納米材料的制備方法-ppt

1、化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學11 思考：思考： 納米材料如此神奇，納米材料如此神奇，怎樣怎樣才能獲得納米才能獲得納米材料呢材料呢?(how)化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學22 第三章第三章 納米材料的制備方法納米材料的制備方法 第一節(jié)第一節(jié) 納米材料的氣相制備方法納米材料的氣相制備方法 第二節(jié)第二節(jié) 納米材料的液相制備方法納米材料的液相制備方法 第三節(jié)第三節(jié) 納米材料的固相制備方法納米材料的固相制備方法 第四節(jié)第四節(jié) 一維納米材料的制備方法一維納米材料的制備方法化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學33納米材料

2、：指在三維空間中至少有一維處于納米尺度范圍納米材料：指在三維空間中至少有一維處于納米尺度范圍（1100 nm）或由它們作為基本單元構成的材料。）或由它們作為基本單元構成的材料。 與常規(guī)材與常規(guī)材料相比料相比, 納米材料表現(xiàn)出一些物理效應和奇特的物理特性。制納米材料表現(xiàn)出一些物理效應和奇特的物理特性。制備技術是納米科技的關鍵。影響納米材料的微觀結構和宏觀性備技術是納米科技的關鍵。影響納米材料的微觀結構和宏觀性能。通過不同的制備技術可以得到納米顆粒材料、納米膜材料、能。通過不同的制備技術可以得到納米顆粒材料、納米膜材料、納米固體材料等等。納米固體材料等等。納米材料納米材料納米顆粒材料納米顆粒材料(

3、納米熒光粉納米熒光粉)納米膜材料納米膜材料(納米磁性硬盤納米磁性硬盤)納米固體材料納米固體材料(納米磁體納米磁體)化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學44to fabricate/probe nanostructuresnanofabricationtop-down method - create nanostructures out of macrostructuresbottom-up method - self assembly of atoms or molecules into nanostructures納米材料制備途徑納米材料制備途徑從小到大從小到大: 原

4、子原子團簇團簇納米顆粒納米顆粒從大到小從大到小: 固體固體微米顆粒微米顆粒納米顆粒納米顆?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學55“bottom up” rather than “ top down”化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學66納米材料及制備方法簡介納米材料及制備方法簡介納米材料納米材料 廣義地說，納米材料是指在三維空間中至少有一維處于納米尺度廣義地說，納米材料是指在三維空間中至少有一維處于納米尺度范范 圍或由它們作為基本單元構成的材料。圍或由它們作為基本單元構成的材料。 制備方法制備方法(按物態(tài)分類按物態(tài)分類)氣相法氣相法液相法液相

5、法固相法固相法蒸發(fā)蒸發(fā)-冷凝法冷凝法化學氣相反應法化學氣相反應法溶膠溶膠-凝膠法凝膠法沉淀法沉淀法噴霧法噴霧法非晶晶化法非晶晶化法機械粉碎機械粉碎(高能球磨高能球磨)法法固態(tài)反應法固態(tài)反應法化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學77 大小、尺寸可控大小、尺寸可控(一般小于一般小于 100 nm) 組成成分可控（元素組成成分）組成成分可控（元素組成成分） 形貌可控（外形）形貌可控（外形） 晶型可控（晶體結構晶型可控（晶體結構, 超晶格）超晶格） 表面物理和化學特性可控（表面狀態(tài)）表面物理和化學特性可控（表面狀態(tài)） (表面改性和表面包覆表面改性和表面包覆)納米材料的制備要求納

6、米材料的制備要求化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學88納米微粒的常用制備方法納米微粒的常用制備方法 氣相法氣相法 1.氣體冷凝法氣體冷凝法 2.活性氫活性氫熔融金屬反應法熔融金屬反應法 3.濺射法濺射法 4.流動液面上真空蒸鍍法流動液面上真空蒸鍍法 5.通電加熱蒸發(fā)法通電加熱蒸發(fā)法 6.混合等離子法混合等離子法 7.激光誘導化學氣相沉積（激光誘導化學氣相沉積（licvd） 8.爆炸絲法爆炸絲法 9.化學氣相凝聚法（化學氣相凝聚法（cvc）和燃燒火焰化學氣相凝聚法（）和燃燒火焰化學氣相凝聚法（cfcvc） 液相法液相法 1.沉淀法沉淀法 2.噴霧法噴霧法 3.水熱法（高

7、溫水解法）水熱法（高溫水解法） 4.溶劑揮發(fā)分解法溶劑揮發(fā)分解法 5.溶膠溶膠-凝膠法（膠體化學法）凝膠法（膠體化學法） 6.輻射化學合成法輻射化學合成法 7.微乳液法微乳液法 固相法固相法 1.鹽類熱分解。鹽類熱分解。 2.球磨法球磨法- 機械合金法機械合金法化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學99第一節(jié)第一節(jié) 納米材料的氣相制備方法納米材料的氣相制備方法氣體冷凝法氣體冷凝法 此種制備方法是在低壓的此種制備方法是在低壓的ar、he等惰性氣體中等惰性氣體中加熱金屬，使其蒸發(fā)汽化加熱金屬，使其蒸發(fā)汽化, 然后在氣體介質中然后在氣體介質中冷凝后形成納米微粒。通過在純凈的惰性

8、氣體冷凝后形成納米微粒。通過在純凈的惰性氣體中的蒸發(fā)和冷凝過程獲得較干凈的納米粉體。中的蒸發(fā)和冷凝過程獲得較干凈的納米粉體。 加熱源有以下幾種：加熱源有以下幾種：(i)電阻加熱法；電阻加熱法；(ii)等離子等離子噴射法；噴射法；(iii)高頻感應法；高頻感應法；(iv)電子束法；電子束法；(v)激激光法。光法。 化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學1010化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學1111臨界半徑臨界半徑 r*s是過飽和度。是過飽和度。r* = 2v/(kts)w(n*)=163v2/3(kts)2化學化工學院化學化工學院化學化工學院化

9、學化工學院納米材料科學1212化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學1313化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學14143-1 氣相法制備納米顆粒氣相法制備納米顆粒一、蒸發(fā)一、蒸發(fā)-冷凝法冷凝法此種制備方法是在低壓的此種制備方法是在低壓的ar、he等惰性氣體中加熱金屬，等惰性氣體中加熱金屬，使其蒸發(fā)汽化使其蒸發(fā)汽化, 然后在氣體介然后在氣體介質中冷凝后形成質中冷凝后形成5-100 nm的的納米微粒。通過在純凈的惰納米微粒。通過在純凈的惰性氣體中的蒸發(fā)和冷凝過程性氣體中的蒸發(fā)和冷凝過程獲得較干凈的納米粉體。獲得較干凈的納米粉體。右圖為該方法的典型裝置

10、。右圖為該方法的典型裝置?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學15153-1 氣相法制備納米顆粒氣相法制備納米顆粒 蒸發(fā)、冷凝法蒸發(fā)、冷凝法電阻加熱法電阻加熱法: 將欲蒸發(fā)的物質將欲蒸發(fā)的物質(如金屬、如金屬、caf2、nacl、fef2等離子化合物、過渡金等離子化合物、過渡金屬氮化物及氧化物等屬氮化物及氧化物等)置于坩堝置于坩堝內通過鎢電阻加熱器或石墨加熱內通過鎢電阻加熱器或石墨加熱器等加熱裝置逐漸加熱蒸發(fā)，產生器等加熱裝置逐漸加熱蒸發(fā)，產生源物質煙霧，由惰性氣體的對流，源物質煙霧，由惰性氣體的對流，煙霧向上移動，并接近充液氮的冷煙霧向上移動，并接近充液氮的冷卻棒卻棒

11、(冷阱冷阱, 77k)。在蒸發(fā)過程中，由源物質發(fā)出的原子與惰性。在蒸發(fā)過程中，由源物質發(fā)出的原子與惰性氣體原子碰撞因迅速損失能量而冷卻，這種有效的冷卻過程在氣體原子碰撞因迅速損失能量而冷卻，這種有效的冷卻過程在源物質蒸汽中造成很高的局域過飽和，這將導致均勻成核過程。源物質蒸汽中造成很高的局域過飽和，這將導致均勻成核過程?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學16163-1 氣相法制備納米顆粒氣相法制備納米顆粒蒸發(fā)、冷凝法蒸發(fā)、冷凝法電阻加熱法電阻加熱法: 因此，在接近冷卻棒的過程中，因此，在接近冷卻棒的過程中，源物質蒸汽首先形成原子簇然源物質蒸汽首先形成原子簇然后形成單個

12、納米微粒。最后在冷后形成單個納米微粒。最后在冷卻棒表面上積聚起來，用聚四氟卻棒表面上積聚起來，用聚四氟乙烯刮刀刮下并收集起來獲得納乙烯刮刀刮下并收集起來獲得納米粉。米粉。特點特點:加熱方式簡單加熱方式簡單,工作溫度受坩工作溫度受坩堝材料的限制堝材料的限制,還可能與坩堝反應。還可能與坩堝反應。所以一般用來制備所以一般用來制備al、cu、au等等低熔點金屬的納米粒子。低熔點金屬的納米粒子。液氮液氮蒸發(fā)源蒸發(fā)源漏斗漏斗蒸發(fā)源蒸發(fā)源真空泵真空泵隋性氣體隋性氣體真空室真空室化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學1717化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學18

13、182. 高頻感應法高頻感應法以高頻感應線圈為熱源以高頻感應線圈為熱源,使坩堝內的導電物質在使坩堝內的導電物質在渦流作用下加熱，在低壓惰性氣體中蒸發(fā)渦流作用下加熱，在低壓惰性氣體中蒸發(fā),蒸蒸發(fā)后的原子與惰性氣體原子碰撞冷卻凝，聚成發(fā)后的原子與惰性氣體原子碰撞冷卻凝，聚成納米顆粒。納米顆粒。特點：采用坩堝，一般也只是制備象低熔點金屬特點：采用坩堝，一般也只是制備象低熔點金屬類的低熔點物質。類的低熔點物質。化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學1919 3.活性氫活性氫熔融金屬反應法熔融金屬反應法 含有氫氣的等離子體與金屬間產生電弧，使金屬熔融，含有氫氣的等離子體與金屬間產生

14、電弧，使金屬熔融，電離電離n n2 2, ar, ar等氣體和等氣體和h h2 2溶入熔融金屬，然后釋放出來，溶入熔融金屬，然后釋放出來，在氣體中形成金屬納米顆?；驓浠?。在氣體中形成金屬納米顆粒或氫化物。化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學20203-1 氣相法制備納米顆粒氣相法制備納米顆粒 4. 濺射法濺射法此方法的原理：此方法的原理： 用兩塊金屬板分別作用兩塊金屬板分別作為陽極和陰極，陰極為蒸發(fā)用的源材為陽極和陰極，陰極為蒸發(fā)用的源材料，在兩電極間充入料，在兩電極間充入ar氣氣(40250pa)，兩電極間施加的電壓范圍為，兩電極間施加的電壓范圍為0.31.5kv。

15、由于兩極間的輝光放電。由于兩極間的輝光放電使使ar離子形成，在電場的作用下離子形成，在電場的作用下ar離離子沖擊陰極靶材表面，使原子從其表子沖擊陰極靶材表面，使原子從其表面蒸發(fā)出來面蒸發(fā)出來,冷凝后形成納米顆粒冷凝后形成納米顆粒在附著面上沉積下來。粒子的大小及尺寸分布主要取決于兩在附著面上沉積下來。粒子的大小及尺寸分布主要取決于兩電極間的電壓、電流和氣體壓力。靶材的表面積愈大，原子電極間的電壓、電流和氣體壓力。靶材的表面積愈大，原子的蒸發(fā)速度愈高納米粒子的獲得量愈多。的蒸發(fā)速度愈高納米粒子的獲得量愈多?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學21213-1 氣相法制備納米顆

16、粒氣相法制備納米顆粒5流動液面真空蒸鍍法流動液面真空蒸鍍法基本原理是：在高真空中蒸發(fā)的基本原理是：在高真空中蒸發(fā)的金屬原子在金屬原子在流動的油面內形成極流動的油面內形成極納米顆粒，納米顆粒，產品為含有大量超微產品為含有大量超微粒的糊狀油。粒的糊狀油。 高真空中的蒸發(fā)是采用電子束高真空中的蒸發(fā)是采用電子束加熱加熱, 當水冷銅坩堝中的蒸發(fā)原料當水冷銅坩堝中的蒸發(fā)原料被加熱蒸發(fā)時，打開快門，使蒸被加熱蒸發(fā)時，打開快門，使蒸發(fā)物鍍在旋轉的圓盤表面上形成發(fā)物鍍在旋轉的圓盤表面上形成了納米粒子。了納米粒子。 含有納米粒子的油被甩進了真空室沿壁的容器中，含有納米粒子的油被甩進了真空室沿壁的容器中，然后將這種

17、超微粒含量很低的油在真空下進行蒸餾使它成然后將這種超微粒含量很低的油在真空下進行蒸餾使它成為濃縮的含有納米粒子的糊狀物。為濃縮的含有納米粒子的糊狀物?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學22223-1 氣相法制備納米顆粒氣相法制備納米顆粒5流動液面真空蒸鍍法的優(yōu)點：流動液面真空蒸鍍法的優(yōu)點： 可制備可制備agag、auau、pdpd、cucu、fefe、nini、alal、inin等納米顆粒，平均等納米顆粒，平均粒徑約粒徑約3nm3nm，而用惰性氣體蒸發(fā)，而用惰性氣體蒸發(fā)法很難獲得這樣小的微粒；法很難獲得這樣小的微粒； 粒徑均勻、分布窄粒徑均勻、分布窄, , 見右圖。見

18、右圖。 納米顆粒分散地分布在油中。納米顆粒分散地分布在油中。 粒徑的尺寸可控，即通過改變蒸發(fā)條件來控制粒徑大小，粒徑的尺寸可控，即通過改變蒸發(fā)條件來控制粒徑大小，例如蒸發(fā)速度、油的粘度、圓盤轉速等。圓盤轉速高蒸發(fā)例如蒸發(fā)速度、油的粘度、圓盤轉速等。圓盤轉速高蒸發(fā)速度快油的粘度高均使粒子的粒徑增大，最大可達速度快油的粘度高均使粒子的粒徑增大，最大可達8 nm8 nm?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學23233-1 氣相法制備納米顆粒氣相法制備納米顆粒 6 通電加熱蒸發(fā)法通電加熱蒸發(fā)法 此法是通過碳棒與金屬相接觸，通電加熱此法是通過碳棒與金屬相接觸，通電加熱使金屬熔化金

19、屬與高溫碳反應并蒸發(fā)形成使金屬熔化金屬與高溫碳反應并蒸發(fā)形成碳化物碳化物納米顆粒。納米顆粒。右圖為制備右圖為制備sic超微粒子的裝置圖。碳棒與超微粒子的裝置圖。碳棒與si板板(蒸發(fā)材料蒸發(fā)材料)相接觸，在蒸發(fā)室內充有相接觸，在蒸發(fā)室內充有ar或或he氣、壓力為氣、壓力為110kp, 在碳棒與在碳棒與si板間通板間通交流電交流電(幾百幾百a)si板被其下面的加熱器加熱，板被其下面的加熱器加熱，隨隨si板溫度上升板溫度上升, 電阻下降，電路接通，當電阻下降，電路接通，當碳棒溫度達白熱程度時，碳棒溫度達白熱程度時，si板與碳棒相接觸板與碳棒相接觸的部位熔化當溫度高于的部位熔化當溫度高于2473k時時

20、它的它的周圍形成了周圍形成了sic小微粒的小微粒的“煙煙”，然后將它們收集起來得到，然后將它們收集起來得到sic納米顆粒。納米顆粒。用此方法還可以制備用此方法還可以制備cr, ti, v, zr ,hf, mo, nb, ta和和w等等碳化物碳化物納米顆粒。納米顆粒?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學24243-1 氣相法制備納米顆粒氣相法制備納米顆粒 7混合等離子法混合等離子法此制備方法是采用此制備方法是采用rf(射頻射頻)等離子與直流等離子與直流(dc)等離子組合的等離子組合的混合方式來獲得納米粒子?；旌戏绞絹慝@得納米粒子。如圖由中心英管外的感應線圈產生高頻磁場如

21、圖由中心英管外的感應線圈產生高頻磁場(幾幾mhz)將氣體電將氣體電離產生離產生rf等離子體內載氣攜帶的原料經等離子體加熱、反等離子體內載氣攜帶的原料經等離子體加熱、反應生成納米粒子并附著在冷卻壁上。應生成納米粒子并附著在冷卻壁上。dc(直流直流)等離子電弧束來防等離子電弧束來防止止rf等離子火焰受干擾，因等離子火焰受干擾，因此稱為此稱為“混合等離子混合等離子”法。法。直流輸入直流輸入等離子用氣體等離子用氣體原料原料+載氣載氣反應用氣體反應用氣體高頻線圈高頻線圈分解用氣體分解用氣體水入口水入口(+)(-)化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學25253-1 氣相法制備納米顆

22、粒氣相法制備納米顆粒7混合等離子法特點混合等離子法特點: 產生產生rf等離子體時沒有采用電極，等離子體時沒有采用電極，不會有電極物質不會有電極物質(熔化或蒸發(fā)熔化或蒸發(fā))混入等離混入等離子體而導致等離子體中含有雜質，因子體而導致等離子體中含有雜質，因此納米粉末的純度較高；此納米粉末的純度較高；等離子體所處的空間大，氣體流速等離子體所處的空間大，氣體流速比比dc等離子體慢，致使反應物質在等等離子體慢，致使反應物質在等離子空間停留時間長、物質可以充分離子空間停留時間長、物質可以充分加熱和反應；加熱和反應；可使用非惰性的氣體可使用非惰性的氣體(反應性氣體反應性氣體)，因此可制備化合物納，因此可制備化

23、合物納米顆粒，即混合等離法不僅能制備金屬納米粉末，也可制備化米顆粒，即混合等離法不僅能制備金屬納米粉末，也可制備化合物納米粉末，使產品多樣化。合物納米粉末，使產品多樣化。化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學26268激光誘導化學氣相沉積激光誘導化學氣相沉積 (licvd) (licvd) 法制備納米粉末是近幾年法制備納米粉末是近幾年興起的。激光束照在反應氣體上形成興起的。激光束照在反應氣體上形成了反應焰，經反應在火焰中形成微粒，了反應焰，經反應在火焰中形成微粒，由氬氣攜帶進入上方微粒捕集裝置。由氬氣攜帶進入上方微粒捕集裝置。該法利用反應氣體分子該法利用反應氣體分子(或光

24、敏劑分子或光敏劑分子)對特定波長激光束的吸收，引起反應對特定波長激光束的吸收，引起反應氣體分子激光光解氣體分子激光光解(紫外光解或紅外多紫外光解或紅外多光于光解光于光解)、激光熱解、激光光敏化和、激光熱解、激光光敏化和激光誘導化學合成反應，激光誘導化學合成反應，在一定工藝在一定工藝條件下條件下(激光功率密度、反應池壓力、激光功率密度、反應池壓力、反應氣體配比和流速、反應溫度等反應氣體配比和流速、反應溫度等)，獲得納米粒子空間成核和生長。獲得納米粒子空間成核和生長。往捕集裝置往捕集裝置反應焰反應焰激光束激光束反應氣體反應氣體氬氣氬氣激光擋板激光擋板激光入射窗激光入射窗3-1 氣相法制備納米顆粒氣

25、相法制備納米顆?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學2727化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學28283-1 氣相法制備納米顆粒氣相法制備納米顆粒8激光誘導化學氣相沉積激光誘導化學氣相沉積 (licvd)co2激光輻照硅烷氣體分子激光輻照硅烷氣體分子(sih4)時硅烷分子很容易熱解時硅烷分子很容易熱解熱解生成的氣相硅熱解生成的氣相硅si(g)在一定溫度和壓力條件下開始成核和在一定溫度和壓力條件下開始成核和生長，形成納米微粒。生長，形成納米微粒。特點特點:該法具有清潔表面、粒子大小可精確控制、無粘結、粒該法具有清潔表面、粒子大小可精確控制、無粘結

26、、粒度分布均勻等優(yōu)點，并容易制備出幾納米至幾十納米的非晶度分布均勻等優(yōu)點，并容易制備出幾納米至幾十納米的非晶態(tài)或晶態(tài)納米微粒。態(tài)或晶態(tài)納米微粒。化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學29293-1 氣相法制備納米顆粒氣相法制備納米顆粒9化學蒸發(fā)凝聚法化學蒸發(fā)凝聚法(cvc) 這種方法主要是這種方法主要是通過有機物或金屬通過有機物或金屬有機物分子熱解獲得納米陶瓷粉體。有機物分子熱解獲得納米陶瓷粉體。其原理是利用高純惰性氣作為載氣，攜其原理是利用高純惰性氣作為載氣，攜帶有機分子原料，例如六甲基二硅帶有機分子原料，例如六甲基二硅烷進入鉬絲爐，溫度為烷進入鉬絲爐，溫度為11001

27、400、氣氛的壓力保持在氣氛的壓力保持在110 mbar的低氣的低氣壓狀態(tài)，在此環(huán)境下原料熱解形成團簇壓狀態(tài)，在此環(huán)境下原料熱解形成團簇進一步凝聚成納米級進一步凝聚成納米級sic顆粒最后附顆粒最后附著在一個內部充滿液氮的轉動的襯底上著在一個內部充滿液氮的轉動的襯底上, 經刮刀刮下進行納米粉體收集，示意圖經刮刀刮下進行納米粉體收集，示意圖如圖。如圖。優(yōu)點：產量大，顆粒尺寸小，分布窄。優(yōu)點：產量大，顆粒尺寸小，分布窄。襯底襯底爐子爐子刮刀刮刀工作室工作室針閥針閥漏斗漏斗原料原料氣體氣體載氣載氣化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學30303-1 氣相法制備納米顆粒氣相法制備納

28、米顆粒 10爆炸絲法爆炸絲法這種方法適用于制備這種方法適用于制備納米金屬和合納米金屬和合金粉體。金粉體?；驹硎窍葘⒔饘俳z固定在一個基本原理是先將金屬絲固定在一個充滿惰性氣體充滿惰性氣體(50bar)的反應室中，的反應室中，絲的兩端卡頭為兩個電極，它們與絲的兩端卡頭為兩個電極，它們與一個大電容相聯(lián)結形成回路，加一個大電容相聯(lián)結形成回路，加15kv的高壓、金屬絲的高壓、金屬絲500一一800ka下進行加熱融斷后在電流下進行加熱融斷后在電流停止的一瞬間，卡頭上的高壓在融斷處放電，使熔融的金屬在停止的一瞬間，卡頭上的高壓在融斷處放電，使熔融的金屬在放電過程中進一步加熱變成蒸汽，在惰性氣體中碰撞形成

29、納米放電過程中進一步加熱變成蒸汽，在惰性氣體中碰撞形成納米粒子沉降在容器的底部，金屬絲可以通過一個供絲系統(tǒng)自動進粒子沉降在容器的底部，金屬絲可以通過一個供絲系統(tǒng)自動進入兩卡頭之間從而使上述過程重復進行。入兩卡頭之間從而使上述過程重復進行。化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學3131液相法液相法:制備納米材料的開始狀態(tài)為液態(tài)制備納米材料的開始狀態(tài)為液態(tài),它是選擇一種或多種它是選擇一種或多種合適的可溶性金屬鹽類合適的可溶性金屬鹽類(ba(no3)2, ticl4)與溶劑配制成溶液與溶劑配制成溶液,使使各元素呈離子或分子狀態(tài)。采用合適的各元素呈離子或分子狀態(tài)。采用合適的沉淀劑

30、沉淀劑沉淀或者沉淀或者蒸發(fā)蒸發(fā)或或水解水解得到納米顆粒。得到納米顆粒。液相法也是目前實驗室和工業(yè)廣泛采用的納米材料的制備方液相法也是目前實驗室和工業(yè)廣泛采用的納米材料的制備方法法,主要用于氧化物納納米材料的制備。主要用于氧化物納納米材料的制備。特點特點設備簡單、原料容易獲得、純度高、均勻性好、化學設備簡單、原料容易獲得、純度高、均勻性好、化學組成控制準確等優(yōu)點，但適用范圍較窄，主要用于氧化物納組成控制準確等優(yōu)點，但適用范圍較窄，主要用于氧化物納米材料的制備米材料的制備,近年來也應用于硫化物、甚至硼化物等。近年來也應用于硫化物、甚至硼化物等。這一節(jié)我們介紹常用的液相法這一節(jié)我們介紹常用的液相法,

31、包括沉淀法、水熱法、微乳液包括沉淀法、水熱法、微乳液法、噴霧法和溶膠法、噴霧法和溶膠-凝膠法等。凝膠法等?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學32321.1.沉淀法沉淀法 把沉淀劑加入到鹽溶液中反應后，洗去溶劑和原有的陰把沉淀劑加入到鹽溶液中反應后，洗去溶劑和原有的陰離子，將沉淀熱處理或脫水得到納米材料。其特點離子，將沉淀熱處理或脫水得到納米材料。其特點 是簡單是簡單易行，但純度低，顆粒半徑大，適合制備氧化物。包括：易行，但純度低，顆粒半徑大，適合制備氧化物。包括：共沉淀法，均相沉淀法，金屬醇鹽水解法。共沉淀法，均相沉淀法，金屬醇鹽水解法。2.2.噴霧法噴霧法 這種方法

32、是將溶液通過各種物理手段進行霧化獲得納米這種方法是將溶液通過各種物理手段進行霧化獲得納米顆粒的顆粒的 一種化學與物理相結合的方法。其基本一種化學與物理相結合的方法。其基本過程過程是溶液是溶液的制備、噴霧、干燥、收集和熱處理。的制備、噴霧、干燥、收集和熱處理。3.3.水熱法（高溫水解法）水熱法（高溫水解法） 水熱反應是水熱反應是高溫高壓高溫高壓下在水或水蒸氣等流體中進行有下在水或水蒸氣等流體中進行有關化學反應的總稱。關化學反應的總稱?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學33333-2 液相法制備納米顆粒液相法制備納米顆粒(按物態(tài)分類按物態(tài)分類)氣相法氣相法液相法液相法固相

33、法固相法溶膠溶膠-凝膠法凝膠法微乳液法微乳液法噴霧法噴霧法非晶晶化法非晶晶化法機械粉碎機械粉碎(高能球磨高能球磨)法法固態(tài)反應法固態(tài)反應法沉淀法沉淀法水熱法水熱法納米顆粒制備方法納米顆粒制備方法1、化學沉淀法、化學沉淀法包含包含種或多種離子的可溶性鹽溶液，當加入沉淀劑種或多種離子的可溶性鹽溶液，當加入沉淀劑(如如oh-、c2o42-，co32-等等)后，或于一定溫度下使溶液發(fā)生水解，形成后，或于一定溫度下使溶液發(fā)生水解，形成不溶性的氫氧化物成效類從溶液中析出，并將溶液中原有的陰不溶性的氫氧化物成效類從溶液中析出，并將溶液中原有的陰離子洗去，經熱分解即得到所得的氧化物粉料。包括：共沉淀離子洗去，

34、經熱分解即得到所得的氧化物粉料。包括：共沉淀法，均相沉淀法，金屬醇鹽水解法。法，均相沉淀法，金屬醇鹽水解法。化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學3434 3.13.1、沉淀法、沉淀法 把沉淀劑加入到鹽溶液中反應后，洗去溶劑和原有的陰把沉淀劑加入到鹽溶液中反應后，洗去溶劑和原有的陰離子，將沉淀熱處理或脫水得到納米材料。包括：共沉離子，將沉淀熱處理或脫水得到納米材料。包括：共沉淀法，均相沉淀法，金屬醇鹽水解法。淀法，均相沉淀法，金屬醇鹽水解法。 特點：是簡單易行，但純度低，顆粒半徑大，適合制備特點：是簡單易行，但純度低，顆粒半徑大，適合制備氧化物等。氧化物等。 (1)(1)

35、共沉淀法：含多種陽離子的溶液中加入沉淀劑后，共沉淀法：含多種陽離子的溶液中加入沉淀劑后，所有離子完全沉淀的方法稱共沉淀法它又可分成單相共所有離子完全沉淀的方法稱共沉淀法它又可分成單相共沉淀和混合物的共沉淀沉淀和混合物的共沉淀 (i)(i)單相共沉淀：沉淀物為單一化合物或單相固溶體單相共沉淀：沉淀物為單一化合物或單相固溶體時，稱為單相共沉淀。時，稱為單相共沉淀。 (ii)(ii)混合物共沉淀：如果沉淀產物為混合物時，稱混合物共沉淀：如果沉淀產物為混合物時，稱為混合物共沉淀。為混合物共沉淀?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學3535 3.13.1、沉淀法、沉淀法 (2)(

36、2)均相沉淀法：一般的沉淀過程是不平衡的，但如果均相沉淀法：一般的沉淀過程是不平衡的，但如果控制溶液中的沉淀劑濃度，使之緩慢地增加，則使溶控制溶液中的沉淀劑濃度，使之緩慢地增加，則使溶液中的沉淀處于平衡狀態(tài)且沉淀能在整個溶液中均液中的沉淀處于平衡狀態(tài)且沉淀能在整個溶液中均勻地出現(xiàn)，這種方法稱為均相沉淀。勻地出現(xiàn)，這種方法稱為均相沉淀。 (3)(3)金屬醇鹽水解法：這種方法是利用一些金屬有機醇金屬醇鹽水解法：這種方法是利用一些金屬有機醇鹽能溶于有機溶劑并可能發(fā)生水解，生成氫氧化物或鹽能溶于有機溶劑并可能發(fā)生水解，生成氫氧化物或氧化物沉淀的特性，制備細粉料的一種方法。氧化物沉淀的特性，制備細粉料的

37、一種方法。 特點：特點：(i)(i)可以得到高純度的氧化物粉體；可以得到高純度的氧化物粉體； (ii)(ii)可制備化學計量的復合金屬氧化物粉末。可制備化學計量的復合金屬氧化物粉末。 化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學3636草酸鹽的分類草酸鹽的分類化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學3737化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學3838草酸鹽熱分解機理草酸鹽熱分解機理化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學3939水解法：無機鹽水解；醇鹽水解水解法：無機鹽水解；醇鹽水解化學化工學院化學化工學院化學化工

38、學院化學化工學院納米材料科學4040化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學4141化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學4242化學沉淀法實例化學沉淀法實例穩(wěn)定氧化鋯陶瓷的化學沉淀法制備穩(wěn)定氧化鋯陶瓷的化學沉淀法制備zrocl2.8h2oycl3zrocl2.8h2o+ycl3nh4ohzrocl2 +2nh4oh+h2 zr(oh)4 + 2nh4clycl3 +3nh4oh y(oh)3 + 2nh4clzr(oh)4+n y(oh)3 按比例混合按比例混合zr1-xyxo2 煅燒煅燒1. 原料混合原料混合2. 加沉淀劑加沉淀劑3. 沉淀反應沉淀

39、反應控控ph、濃度攪拌、濃度攪拌、促進形核、控生長促進形核、控生長4. 洗滌、脫水、防團聚洗滌、脫水、防團聚5. 煅燒煅燒化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學4343combinatorial synthesis of cdse nanoparticles using microreactors ayumi toyota, hiroyuki nakamura, haruka ozono, kenichi yamashita, masato uehara,and hideaki maeda, j. phys. chem. c 2010, 114, 75277534化學化工

40、學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學4444figure 3. reproducibility of (a) average particle diameter and (b) pl peak wavelength of the cdse nanoparticles synthesized with 5 wt % dda concentration at 15 s residence time at temperatures of 195-300 c.figure 4. cdse yield as a function of particle diameter under (a

41、) various reaction temperatures and (b) dda concentrations.化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學45452、噴霧法、噴霧法 噴霧法是將溶液通過各種物理手段進行霧化獲得納米粒子的一噴霧法是將溶液通過各種物理手段進行霧化獲得納米粒子的一 種化學與物理相結合的方法。它的基本過程包括溶液的制備、種化學與物理相結合的方法。它的基本過程包括溶液的制備、 噴霧、干燥、收集和熱處理，其特點是顆粒分布比較均勻，具噴霧、干燥、收集和熱處理，其特點是顆粒分布比較均勻，具體的尺寸范圍取決于制備工藝和噴霧體的尺寸范圍取決于制備工藝和噴霧

42、的方法。噴霧法可根據(jù)霧的方法。噴霧法可根據(jù)霧化和凝聚過程分為三種方法：化和凝聚過程分為三種方法： (1)噴霧干燥法。噴霧干燥法。將金屬鹽水溶液或氫將金屬鹽水溶液或氫氧化物溶膠送入霧化器，由噴嘴高速噴氧化物溶膠送入霧化器，由噴嘴高速噴入干燥室獲得了金屬鹽或氧化物的微粒，入干燥室獲得了金屬鹽或氧化物的微粒，收集收集 后再焙燒成所需要成分的納米粒子。后再焙燒成所需要成分的納米粒子。壓縮氣體壓縮氣體化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學4646 (2)霧化水解法霧化水解法。此法是將一種鹽的納米顆粒。此法是將一種鹽的納米顆粒,由惰性氣體載由惰性氣體載入含有金屬醇鹽的蒸氣室、金屬醇鹽

43、蒸氣附著在超微粒的表入含有金屬醇鹽的蒸氣室、金屬醇鹽蒸氣附著在超微粒的表面與水蒸氣反應分解后形成氫氧化物微粒，經焙燒后獲得面與水蒸氣反應分解后形成氫氧化物微粒，經焙燒后獲得氧化物的納米顆粒。氧化物的納米顆粒。(3)霧化焙燒法。霧化焙燒法。此法是將金屬鹽溶液經壓縮空氣由窄小的噴此法是將金屬鹽溶液經壓縮空氣由窄小的噴嘴噴出而霧化成小液滴，霧化室溫度較高，使金屬鹽小液滴嘴噴出而霧化成小液滴，霧化室溫度較高，使金屬鹽小液滴熱熱解個成了納米粒子。例如，將硝酸鎂和銷酸鋁的混合溶液經解個成了納米粒子。例如，將硝酸鎂和銷酸鋁的混合溶液經此法可合成鎂、鋁尖晶石此法可合成鎂、鋁尖晶石mgal2o4例如例如,將將

44、niso4、 fe2(so4)3 和和 znso4的水溶液按一定比例混合的水溶液按一定比例混合后噴霧干燥得到小顆粒，再在后噴霧干燥得到小顆粒，再在8001000 oc下焙燒得到磁性材下焙燒得到磁性材料料ni, zn鐵氧體鐵氧體ni(zn)fe2o4。特點特點:可連續(xù)生產、操作簡單、但有些鹽類分解時有毒氣產生可連續(xù)生產、操作簡單、但有些鹽類分解時有毒氣產生.化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學4747水熱反應是高溫高壓下在水水熱反應是高溫高壓下在水(水溶液水溶液)或蒸汽等流或蒸汽等流體中進行有關化學反應的總稱。體中進行有關化學反應的總稱。 水熱法在高壓釜里的高溫、高壓反應

45、環(huán)境中，采水熱法在高壓釜里的高溫、高壓反應環(huán)境中，采用水作為反應介質，使得通常難溶或不溶的物質用水作為反應介質，使得通常難溶或不溶的物質溶解，反應還可進行重結晶。溶解，反應還可進行重結晶。 水熱技術具有兩個特點水熱技術具有兩個特點: :一是其相對低的溫度一是其相對低的溫度; ;二是在封閉容器中進行，避免了組分揮發(fā)。二是在封閉容器中進行，避免了組分揮發(fā)。3 3 水熱、溶劑熱法水熱、溶劑熱法化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學4848 水熱條件下粉體的制備有水熱結晶法、水熱合水熱條件下粉體的制備有水熱結晶法、水熱合成法、水熱分解法、水熱脫水法、水熱氧化法、成法、水熱分解法、

46、水熱脫水法、水熱氧化法、水熱還原法等。近年來還發(fā)展出電化學熱法以水熱還原法等。近年來還發(fā)展出電化學熱法以及微波水熱合成法。前者將水熱法與電場相結及微波水熱合成法。前者將水熱法與電場相結合，而后者用微波加熱水熱反應體系。合，而后者用微波加熱水熱反應體系。 與一般濕化學法相比較，水熱法可與一般濕化學法相比較，水熱法可直接得到分直接得到分散且結晶良好的粉體散且結晶良好的粉體，不需作高溫灼燒處理，不需作高溫灼燒處理，避免了可能形成的粉體硬團聚。避免了可能形成的粉體硬團聚?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學4949水熱反應分類水熱反應分類1982年開始用水熱反應制備納米粉末的水

47、熱法已引起國內外年開始用水熱反應制備納米粉末的水熱法已引起國內外的重視。歸納起來，可分成以下幾種類型：的重視。歸納起來，可分成以下幾種類型：水熱氧化：典型反應式表示：水熱氧化：典型反應式表示： mm + nh2o mmon+h2 其中其中m可為鉻、鐵及合金等。可為鉻、鐵及合金等。水熱沉淀：水熱沉淀：kf+ mncl2 kmnf3水熱合成：水熱合成：fetio3+koh k2o.ntio2水熱還原：水熱還原：mxoy+ yh2 xm+yh2o 其中其中m可為銅、銀等?？蔀殂~、銀等。水熱分解：水熱分解：zrsio4 + naoh zro2+na2sio3水熱結晶：水熱結晶：al(oh)3 al2o

48、3h2o化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學5050 用有機溶劑代替水作介質，采用類似水熱合成的原理用有機溶劑代替水作介質，采用類似水熱合成的原理制備納米微粉。非水溶劑代替水，不僅擴大了水熱技術制備納米微粉。非水溶劑代替水，不僅擴大了水熱技術的應用范圍，而且能夠實現(xiàn)通常條件下無法實現(xiàn)的反應，的應用范圍，而且能夠實現(xiàn)通常條件下無法實現(xiàn)的反應，包括制備具有亞穩(wěn)態(tài)結構的材料。包括制備具有亞穩(wěn)態(tài)結構的材料。苯由于其穩(wěn)定的共軛結構，是溶劑熱合成的優(yōu)良溶苯由于其穩(wěn)定的共軛結構，是溶劑熱合成的優(yōu)良溶劑，最近成功地發(fā)展成苯熱合成技術，溶劑加壓熱合成劑，最近成功地發(fā)展成苯熱合成技術，溶劑

49、加壓熱合成技術可以在相對低的溫度和壓力下制備出通常在極端條技術可以在相對低的溫度和壓力下制備出通常在極端條件下才能制得的、在超高壓下才能存在的亞穩(wěn)相。件下才能制得的、在超高壓下才能存在的亞穩(wěn)相。gacl3 + li3n gan + 3licl3 3 溶劑熱合成法溶劑熱合成法化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學5151 化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學5252 4、溶膠、溶膠-凝膠法凝膠法(sol-gel)溶膠一凝膠法是溶膠一凝膠法是60年代發(fā)展起來的一種制備玻璃、陶瓷等無機年代發(fā)展起來的一種制備玻璃、陶瓷等無機材料的新工藝，近年來許多人用此法

50、來制備納米微粒。材料的新工藝，近年來許多人用此法來制備納米微粒。其其基本原理基本原理是是:將金屬醇鹽或無機鹽經水解將金屬醇鹽或無機鹽經水解,然后使溶質聚合凝然后使溶質聚合凝膠化膠化,再將凝膠干燥、煅燒再將凝膠干燥、煅燒,最后得到無機材料。溶膠一凝膠法最后得到無機材料。溶膠一凝膠法包括以下幾個過程。包括以下幾個過程。 (1)溶膠的制備。有兩種方法制備溶膠：溶膠的制備。有兩種方法制備溶膠： 一是先將部分或全部組分用適當沉淀劑先沉淀出來，經解凝，一是先將部分或全部組分用適當沉淀劑先沉淀出來，經解凝，使原來團聚的沉淀顆粒分散成原始顆粒，這種原始顆粒的大小使原來團聚的沉淀顆粒分散成原始顆粒，這種原始顆粒

51、的大小一般在溶膠體系中膠核的大小范圍，因而可制得溶膠；一般在溶膠體系中膠核的大小范圍，因而可制得溶膠；另一種方法是由同樣的鹽溶液出發(fā)，通過對沉淀過程的仔細控另一種方法是由同樣的鹽溶液出發(fā)，通過對沉淀過程的仔細控制，使首先形成的顆粒不致團聚為大顆粒而沉淀，從而直接得制，使首先形成的顆粒不致團聚為大顆粒而沉淀，從而直接得到溶膠。到溶膠?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學5353 (2)溶膠一凝膠轉化。溶膠中含大量的水，凝膠化過程中，使體溶膠一凝膠轉化。溶膠中含大量的水，凝膠化過程中，使體系失去流動性，形成一種開放的骨架結構。系失去流動性，形成一種開放的骨架結構。 實現(xiàn)膠凝

52、作用的途實現(xiàn)膠凝作用的途徑有兩個：徑有兩個： 一是化學法，通過控制溶膠中的電解質濃度來實現(xiàn)一是化學法，通過控制溶膠中的電解質濃度來實現(xiàn)膠凝化；二是物理法，迫使膠粒間相互靠近，克服斥力，實現(xiàn)膠凝化；二是物理法，迫使膠粒間相互靠近，克服斥力，實現(xiàn)膠凝化。膠凝化。 (3)凝膠干燥。在一定條件下凝膠干燥。在一定條件下(如加熱如加熱)使溶劑蒸發(fā)，得到粉料。使溶劑蒸發(fā)，得到粉料。干燥過程中凝膠結構變化很大。干燥過程中凝膠結構變化很大。硝酸鐵硝酸鐵h2o水水溶溶液液攪攪拌拌蒸蒸發(fā)發(fā)溶溶膠膠干干燥燥熱熱處處理理(ni0.6zn0.4o)(fe2o3)0.9870 oc135 oc硝酸鎳硝酸鎳硝酸鋅硝酸鋅檸檬酸

53、檸檬酸凝凝膠膠化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學5454溶膠凝膠法是從金屬的有機或無機化合物的溶液出溶膠凝膠法是從金屬的有機或無機化合物的溶液出發(fā)，在溶液中通過化合物的加水分解、聚合，把溶液發(fā)，在溶液中通過化合物的加水分解、聚合，把溶液制成溶有金屬氧化物微粒子的溶膠液，進一步反應發(fā)制成溶有金屬氧化物微粒子的溶膠液，進一步反應發(fā)生凝膠化，再把凝膠加熱，可制成非晶體玻璃、多晶生凝膠化，再把凝膠加熱，可制成非晶體玻璃、多晶體陶瓷。體陶瓷。 化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學5555化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學5656

54、化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學5757 溶膠溶膠-凝膠法的優(yōu)、缺點如下：凝膠法的優(yōu)、缺點如下：化學均勻性好。由于溶膠化學均勻性好。由于溶膠-凝膠過程中，溶膠由溶液制得凝膠過程中，溶膠由溶液制得, 故故膠粒內及膠粒間化學成分完全一致。膠粒內及膠粒間化學成分完全一致。高純度。粉料高純度。粉料(尤其多組分粉料尤其多組分粉料)制備過程中無需機械混合。制備過程中無需機械混合。顆粒細。粉體顆粒尺寸小于顆粒細。粉體顆粒尺寸小于100nm。該法可容納不溶性組分或不沉淀組分。不溶性顆粒均勻地分該法可容納不溶性組分或不沉淀組分。不溶性顆粒均勻地分散在含不產生沉淀的組分的溶液中經膠凝化

55、，不溶性組分可散在含不產生沉淀的組分的溶液中經膠凝化，不溶性組分可自然地固定在凝膠體系中。不溶性組分顆粒越細，體系化學均自然地固定在凝膠體系中。不溶性組分顆粒越細，體系化學均勻性越好。勻性越好。烘干后容易形成硬團聚現(xiàn)象，在氧化物中多數(shù)是橋氧鏈的形烘干后容易形成硬團聚現(xiàn)象，在氧化物中多數(shù)是橋氧鏈的形成，再加上球形凝膠顆粒自身燒結溫度低，但凝膠顆粒之間燒成，再加上球形凝膠顆粒自身燒結溫度低，但凝膠顆粒之間燒結性差，塊體材料燒結件不好。結性差，塊體材料燒結件不好。干燥時體積收縮大，易開裂。干燥時體積收縮大，易開裂?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學5858由于溶膠凝膠法可以

56、大大降低合成溫度。用由于溶膠凝膠法可以大大降低合成溫度。用無機鹽作原料，價格相對便宜。溶膠凝膠法廣泛無機鹽作原料，價格相對便宜。溶膠凝膠法廣泛應用于金屬氧化物納米粒子的制備。前驅物用金屬應用于金屬氧化物納米粒子的制備。前驅物用金屬醇鹽或非醇鹽均可。方法實質是前驅物在一定條件醇鹽或非醇鹽均可。方法實質是前驅物在一定條件下水解成溶膠，再制成凝膠，經干燥納米材料熱處下水解成溶膠，再制成凝膠，經干燥納米材料熱處理后制得所需納米粒子。理后制得所需納米粒子。軟化學合成法（軟化學合成法（soft chemical synthesis method）化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學

57、5959 5.5. 模板合成法瓶中造船模板合成法瓶中造船利用基質材料結構中的空隙作為模板進行合成。模板結構常利用基質材料結構中的空隙作為模板進行合成。模板結構常為多孔玻璃、分子篩、大孔離子交換樹脂等。為多孔玻璃、分子篩、大孔離子交換樹脂等。例如將納米微粒置于分子篩的籠中，可以得到尺寸均勻，在例如將納米微粒置于分子篩的籠中，可以得到尺寸均勻，在空間具有周期性構型的納米材料。空間具有周期性構型的納米材料。herronherron等等na-yna-y將型沸石與將型沸石與cd(nocd(no3 3) )2 2溶液混合，離子交換后形成溶液混合，離子交換后形成cd-ycd-y型沸石，經干燥后與型沸石，經干

58、燥后與h h2 2s s氣體反應，在分子篩八面體沸石籠中生成氣體反應，在分子篩八面體沸石籠中生成cdscds納米顆粒。南納米顆粒。南京大學采用氣體輸運將京大學采用氣體輸運將c c6060引入引入13x13x分子篩與水滑石分子層間，分子篩與水滑石分子層間，并可以將并可以將nini置換到置換到y(tǒng) y型沸石中去，觀察到型沸石中去，觀察到c c6060y y光致光譜由于光致光譜由于nini的摻入而產生藍移現(xiàn)象。的摻入而產生藍移現(xiàn)象?；瘜W化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學6060soft-chemical approach of noble metal nanowires temp

59、lated from mesoporous silica (sba-15) through vapor infiltration of a reducing agentazusa takai, yoji doi, yusuke yamauchi and kazuyuki kurodaj. phys. chem. c, 2010, 114, 75867593 化學化工學院化學化工學院化學化工學院化學化工學院納米材料科學6161 6.6.輻射化學合成法輻射化學合成法 常溫下采用常溫下采用uvuv、射線輻照金屬鹽的溶液可以制備出納米微粒的方法。射線輻照金屬鹽的溶液可以制備出納米微粒的方法。輻射化學合

60、成納米材料基本原理是輻射產生的還原性自由基反應。輻射化輻射化學合成納米材料基本原理是輻射產生的還原性自由基反應。輻射化學合成方法制備納米材料所用輻射源主要是學合成方法制備納米材料所用輻射源主要是源源. . 輻射合成方法不需要真空輻射合成方法不需要真空, ,高溫等條件高溫等條件, ,在常溫和常壓下即可操作在常溫和常壓下即可操作, ,而且而且合成工藝簡單合成工藝簡單, ,成本低廉成本低廉, ,是一種很有發(fā)展前途的納米材料合成方法。這種是一種很有發(fā)展前途的納米材料合成方法。這種方法發(fā)展很快方法發(fā)展很快, ,已經在納米金屬材料已經在納米金屬材料, ,納米合金材料和納米氧化物材料的制納米合金材料和納米氧