儀器分析課后習題答案

1、；第十二章【12.5】 如果要用電解的方法從含1.00×10-2mol/L Ag+,2.00mol/L Cu2+的溶液中，使Ag+完全析出(濃度達到10-6mol/L)而與Cu2+完全分離。鉑陰極的電位應控制在什么數(shù)值上？（VS.SCE,不考慮超電位）【解】先算Cu的 起始析出電位：Ag的 起始析出電位： Ag的析出電位比Cu的析出電位正 Ag應當先析出 當 時，可視為全部析出鉑陰極的電位應控制在0.203V上,才能夠完全把Cu2+ 和Ag+分離【12.6】 （5）若電解液體積為100mL，電流維持在0.500A。問需要電解多長時間鉛離子濃度才減小到0.01mol/L？【解】（1）陽

2、極: 4OH- 4e- 2H2O+O2 Ea=1.23V 陰極：Pb2+2e- Pb Ec=0.126VEa=1.23+(0.0592/4)×4×lg105=0.934VEc=0.126+（0.0592/2）×lg0.2=0.147VE=EcEa=1.081V（2）IR=0.5×0.8=0.4V（3）U=Eaa（Ecc）iR=2.25V（4）陰極電位變?yōu)椋?.1852 同理：U=0.934+0.1852+0.77+0.4=2.29V（5）t=Q/I=nzF/I=（0.200-0.01）×0.1×2×96487/0.500=7

3、.33×103S【12.7】【12.8】用庫侖滴定法測定某有機一元酸的摩爾質(zhì)量，溶解 0.0231g純凈試樣于乙醇與水的混合溶劑中, 以電解產(chǎn)生的 OH-進行滴定，用酚酞作指示劑，通過 0.0427A 的恒定電流，經(jīng)6min42s到達終點，試計算此有機酸的摩爾質(zhì)量。 【解】 m=（M/Fn）×it t=402s；i=0.0427；m=0.0231g；F=96485；n=1解得 M = 129.8g/mol 第十三章【13.9】在0.10mol/L KCl溶液中,Pb2+離子的濃度為2.0x10-3mol/L,極譜分析得到Pb2+的擴散電流為20A,所用毛細管的m2/3

4、83;t1/6為2.50mg2/3·s1/6。極譜分析的電極反應為Pb2+ + 2ePb。計算Pb2+離子在此溶液中的擴散系數(shù)?！窘狻縤d=607·z·D1/2m2/3t1/6C代入數(shù)據(jù)（注意單位）D=1.08×105cm2·s-1 【13.10】6.在稀的水溶液中氧的擴散系數(shù)為2.6´10-5cm2/s。一個0.01 mol·L-1 KNO3溶液中氧的濃度為2.5´10-4 mol·L-1。在Ede=-1.50 V（vs SCE）處所得擴散電流為5.8A， m及依次為1.85 mg/s及4.09 s，問在此條件下氧還原成什么狀態(tài)？【解】還原成H2O【13.11】【13.12】【13.13】【解】【13.14】第