現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)分子質(zhì)譜

1、第三章第三章 質(zhì)譜法質(zhì)譜法3.1 原子質(zhì)譜原子質(zhì)譜3.2 分子質(zhì)譜分子質(zhì)譜3.3 二次離子質(zhì)譜二次離子質(zhì)譜3.2 分子分子質(zhì)譜質(zhì)譜3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)離子源離子源質(zhì)量分析器質(zhì)量分析器檢測(cè)器檢測(cè)器1.氣體擴(kuò)散氣體擴(kuò)散2.直接進(jìn)樣直接進(jìn)樣3.氣相色譜氣相色譜1.電子轟擊電子轟擊2.化學(xué)電離化學(xué)電離3.場(chǎng)致電離場(chǎng)致電離4.激光激光 1.單聚焦單聚焦 2.雙聚焦雙聚焦 3.飛行時(shí)間飛行時(shí)間4.四極桿四極桿 質(zhì)譜儀需要在質(zhì)譜儀需要在高真空高真空下工作：下工作：離子源（離子源（10-3 10

2、-5pa）；）；質(zhì)量分析器（質(zhì)量分析器（10-6 pa）。）。3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀單聚焦分析器單聚焦分析器雙聚焦分析器雙聚焦分析器傅立葉變換質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 單聚焦分析器單聚焦分析器單聚焦質(zhì)量分析器（單聚焦質(zhì)量分析器（single focusing analyzer）實(shí)）實(shí)際上是處于扇形磁場(chǎng)中的真空扇形容器，因此，也際上是處于扇形磁場(chǎng)中的真空扇形容器，因此，也稱為稱為磁扇形分析器磁扇形分析器。是通過(guò)磁場(chǎng)來(lái)實(shí)現(xiàn)按質(zhì)荷比的大小將離子分開。常是通過(guò)磁場(chǎng)來(lái)實(shí)現(xiàn)按質(zhì)荷比的大小將離子分開。常見的單聚焦質(zhì)量分析器多采用見的單聚焦質(zhì)量分析器多采用180、90或

3、或60的圓形離子束通路。的圓形離子束通路。電離室原理與結(jié)構(gòu)電離室原理與結(jié)構(gòu)90 單聚焦質(zhì)量分析器單聚焦質(zhì)量分析器180 單聚焦質(zhì)量分析器單聚焦質(zhì)量分析器在磁場(chǎng)存在下，帶電離子作半徑為在磁場(chǎng)存在下，帶電離子作半徑為r的圓周運(yùn)動(dòng)，圓的圓周運(yùn)動(dòng)，圓周運(yùn)動(dòng)的離心力與洛倫茲力平衡：周運(yùn)動(dòng)的離心力與洛倫茲力平衡：m 2 / r= bev曲率半徑：曲率半徑： r=(m ) / (eb) 質(zhì)譜方程式：質(zhì)譜方程式：m/e = (b2r2) / (2v)離子在磁場(chǎng)中的軌道半徑離子在磁場(chǎng)中的軌道半徑r取決于：取決于： m/e 、 b 、 v改變加速電壓改變加速電壓v, 可以使不同可以使不同m/e 的離子進(jìn)入檢測(cè)器。

4、的離子進(jìn)入檢測(cè)器。加速后離子的動(dòng)能加速后離子的動(dòng)能 :(1/2)m 2=ev3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 單聚焦分析器單聚焦分析器收集器收集器離子源離子源s1s2磁場(chǎng)磁場(chǎng)br 單聚焦分析器單聚焦分析器相同質(zhì)荷比入射方向不同相同質(zhì)荷比入射方向不同的離子會(huì)聚的離子會(huì)聚；離子源產(chǎn)生的離子在進(jìn)入加速電場(chǎng)前，初始能量并離子源產(chǎn)生的離子在進(jìn)入加速電場(chǎng)前，初始能量并不為零，且具有一定的分散性，即使是不為零，且具有一定的分散性，即使是m/z相同的離相同的離子，其初始能量也具有一定的分布，所以對(duì)于子，其初始能量也具有一定的分布，所以對(duì)于m/z相相同的離子最后也不能全部聚焦在一起，所以單聚焦同的離子最后也不能

5、全部聚焦在一起，所以單聚焦分辨率較低（一般分辨率較低（一般500以下），主要用于同位素測(cè)定。以下），主要用于同位素測(cè)定。3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 雙聚焦分析器雙聚焦分析器double focusing analyzer是在單聚焦分析器的基礎(chǔ)上，為了解決離子能量分是在單聚焦分析器的基礎(chǔ)上，為了解決離子能量分散的問題，提高儀器的分辨本領(lǐng)，在扇形磁場(chǎng)前加散的問題，提高儀器的分辨本領(lǐng)，在扇形磁場(chǎng)前加一扇形電場(chǎng)，一扇形電場(chǎng)，先進(jìn)行能量（速率先進(jìn)行能量（速率）聚焦，再實(shí)現(xiàn)方）聚焦，再實(shí)現(xiàn)方向聚焦。向聚焦?？稍谝欢ǔ潭壬舷x子能量分散對(duì)分辨可在一定程度上消除離子能量

6、分散對(duì)分辨率的影響。率的影響。能量聚焦：加速的離子進(jìn)入電場(chǎng)后，只有初試動(dòng)能能量聚焦：加速的離子進(jìn)入電場(chǎng)后，只有初試動(dòng)能與其曲率半徑相應(yīng)的離子才能通過(guò)狹縫，進(jìn)入到扇與其曲率半徑相應(yīng)的離子才能通過(guò)狹縫，進(jìn)入到扇形磁場(chǎng)中分離，在方向聚焦之前，首先實(shí)現(xiàn)能量上形磁場(chǎng)中分離，在方向聚焦之前，首先實(shí)現(xiàn)能量上的聚焦。的聚焦。3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 雙聚焦分析器雙聚焦分析器：相同質(zhì)荷比、能量相同質(zhì)荷比、能量不同的離子會(huì)聚；不同的離子會(huì)聚；：相同質(zhì)荷比、方向相同質(zhì)荷比、方向不同的離子會(huì)聚；不同的離子會(huì)聚；通過(guò)設(shè)計(jì)和加工磁分析器的極面，使靜電場(chǎng)分析器按不同能通過(guò)設(shè)計(jì)和加工磁分析器的極面，使靜電場(chǎng)分析器按不

7、同能量分散開的而量分散開的而m/z相同的離子通過(guò)磁分析器后又會(huì)聚在一起，相同的離子通過(guò)磁分析器后又會(huì)聚在一起，然后進(jìn)行檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)了能量（或速度）和方向的然后進(jìn)行檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)了能量（或速度）和方向的雙聚焦雙聚焦。離子源離子源收集器收集器磁場(chǎng)磁場(chǎng)電場(chǎng)電場(chǎng)s1s2+-3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 雙聚焦分析器雙聚焦分析器優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)： 分辨率極高，可達(dá)分辨率極高，可達(dá)15萬(wàn)，甚至上百萬(wàn)。萬(wàn)，甚至上百萬(wàn)。缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：o 掃描速度慢；掃描速度慢；o 儀器昂貴，調(diào)整、操作、維護(hù)均較為困難。儀器昂貴，調(diào)整、操作、維護(hù)均較為困難。 3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 傅立葉變換質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀離子回旋共振

8、傅立葉變換質(zhì)譜儀離子回旋共振傅立葉變換質(zhì)譜儀（ion cyclotron resonance fourier transform spectrometer，icr-ftms）傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀（fourier transform ion cyclotron resonance spectrometer，ft-icrms）由于傅立葉技術(shù)的發(fā)展，由于傅立葉技術(shù)的發(fā)展，ft-icrms 與同期發(fā)展的與同期發(fā)展的ft-ir 和超導(dǎo)和超導(dǎo)ft-nmr，開辟了，開辟了現(xiàn)代有機(jī)結(jié)構(gòu)傅立葉現(xiàn)代有機(jī)結(jié)構(gòu)傅立葉譜學(xué)分析的譜學(xué)分析的新時(shí)代。新時(shí)代。3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜

9、儀 傅立葉變換質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀離子回旋共振分析器的基本原理離子回旋共振分析器的基本原理當(dāng)當(dāng)一定質(zhì)荷比一定質(zhì)荷比m/z的離子進(jìn)入磁感應(yīng)強(qiáng)度為的離子進(jìn)入磁感應(yīng)強(qiáng)度為b的磁場(chǎng)的磁場(chǎng)中時(shí)，受磁場(chǎng)力的作用，離子做中時(shí)，受磁場(chǎng)力的作用，離子做圓周運(yùn)動(dòng)，圓周運(yùn)動(dòng)，圓周運(yùn)圓周運(yùn)動(dòng)動(dòng)的離心力與洛倫茲力平衡：的離心力與洛倫茲力平衡：m 2 / r = bev 或或 f = / r =be / mf 為離子運(yùn)動(dòng)的回旋頻率，與其質(zhì)荷比成線性關(guān)系，為離子運(yùn)動(dòng)的回旋頻率，與其質(zhì)荷比成線性關(guān)系，當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度固定后，只需精確測(cè)得離子的共振頻率，當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度固定后，只需精確測(cè)得離子的共振頻率，就能準(zhǔn)確得到離子的質(zhì)量。測(cè)定離子

10、共振頻率的方就能準(zhǔn)確得到離子的質(zhì)量。測(cè)定離子共振頻率的方法是外加一個(gè)射頻輻射（交變電場(chǎng)）。法是外加一個(gè)射頻輻射（交變電場(chǎng)）。離子回旋共振工作原理圖離子回旋共振工作原理圖3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 傅立葉變換質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀離子回旋共振分析器的基本原理離子回旋共振分析器的基本原理當(dāng)射頻頻率等于離子共振頻率時(shí)，離子就會(huì)吸收外加當(dāng)射頻頻率等于離子共振頻率時(shí)，離子就會(huì)吸收外加輻射能量而改變圓周運(yùn)動(dòng)的軌道，沿著阿基米德螺線輻射能量而改變圓周運(yùn)動(dòng)的軌道，沿著阿基米德螺線加速，離子收集器放在適當(dāng)?shù)奈恢镁湍芙邮盏焦舱耠x加速，離子收集器放在適當(dāng)?shù)奈恢镁湍芙邮盏焦舱耠x子。改變輻射頻率，就可以接收不同的

11、離子。子。改變輻射頻率，就可以接收不同的離子。由于共振離子的迥旋可以產(chǎn)生稱之為由于共振離子的迥旋可以產(chǎn)生稱之為相電流相電流的信號(hào)，的信號(hào)，相電流可以在停止交變電場(chǎng)時(shí)觀察到。感生的相電流相電流可以在停止交變電場(chǎng)時(shí)觀察到。感生的相電流由于共振離子在迥旋時(shí)不斷碰撞失去能量并歸于熱平由于共振離子在迥旋時(shí)不斷碰撞失去能量并歸于熱平衡狀態(tài)而逐步消失，這個(gè)過(guò)程一般在衡狀態(tài)而逐步消失，這個(gè)過(guò)程一般在0.110s之間，之間，因此可以得到相電流的衰減信號(hào)。因此可以得到相電流的衰減信號(hào)。3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 傅立葉變換質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀離子回旋共振傅立葉變換質(zhì)譜儀離子回旋共振傅立葉變換質(zhì)譜儀普通的回

12、旋共振分析器掃描速度很慢、靈敏度低、分普通的回旋共振分析器掃描速度很慢、靈敏度低、分辨率也很差。傅立葉變換質(zhì)譜儀在分析器上施加一個(gè)辨率也很差。傅立葉變換質(zhì)譜儀在分析器上施加一個(gè)頻率由低到高線性增加（頻率由低到高線性增加（0.0703.6mhz）的短脈沖）的短脈沖（15ms），使相應(yīng)范圍內(nèi)的所有離子都產(chǎn)生回旋共），使相應(yīng)范圍內(nèi)的所有離子都產(chǎn)生回旋共振，脈沖之后，振，脈沖之后，所有離子都發(fā)生感生相電流的衰減信所有離子都發(fā)生感生相電流的衰減信號(hào)，測(cè)定在各時(shí)刻中所有離子相電流衰減信號(hào)的相干號(hào)，測(cè)定在各時(shí)刻中所有離子相電流衰減信號(hào)的相干譜圖譜圖。經(jīng)過(guò)重復(fù)累加、放大后輸入計(jì)算機(jī)，進(jìn)行快速。經(jīng)過(guò)重復(fù)累加、放

13、大后輸入計(jì)算機(jī)，進(jìn)行快速傅立葉變換，便可檢出各種頻率成分的譜圖傅立葉變換，便可檢出各種頻率成分的譜圖頻域頻域譜，并利用頻率與量的關(guān)系，得到常見的質(zhì)譜圖。譜，并利用頻率與量的關(guān)系，得到常見的質(zhì)譜圖。 3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 傅立葉變換質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀icr-ftms 的核心部分是由的核心部分是由超導(dǎo)磁體超導(dǎo)磁體組成的組成的強(qiáng)磁場(chǎng)強(qiáng)磁場(chǎng)，和置于磁場(chǎng)中的和置于磁場(chǎng)中的離子盒離子盒組成。離子盒有三對(duì)互相垂組成。離子盒有三對(duì)互相垂直的平板電極：直的平板電極：第一對(duì)電極為發(fā)射極第一對(duì)電極為發(fā)射極，發(fā)射一定射頻的脈沖，使各，發(fā)射一定射頻的脈沖，使各種離子以特定的頻率在離子盒內(nèi)作共振回旋；種離

14、子以特定的頻率在離子盒內(nèi)作共振回旋；第二對(duì)電極為捕集極第二對(duì)電極為捕集極，與磁場(chǎng)方向垂直，極板上加，與磁場(chǎng)方向垂直，極板上加上一定的正電壓，延長(zhǎng)離子在室內(nèi)的回旋滯留時(shí)間；上一定的正電壓，延長(zhǎng)離子在室內(nèi)的回旋滯留時(shí)間；第三對(duì)是收集極第三對(duì)是收集極，用于接受離子作檢測(cè)電極。，用于接受離子作檢測(cè)電極。3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 傅立葉變換質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)： 分辨率高，可達(dá)分辨率高，可達(dá)25萬(wàn)，容易區(qū)分相同標(biāo)稱分子質(zhì)萬(wàn)，容易區(qū)分相同標(biāo)稱分子質(zhì)量的離子，如量的離子，如n2、c2h4、和、和co,對(duì)推斷精確的經(jīng)對(duì)推斷精確的經(jīng)驗(yàn)式極有價(jià)值；驗(yàn)式極有價(jià)值； 可檢測(cè)的離子質(zhì)量范圍寬，可達(dá)可

15、檢測(cè)的離子質(zhì)量范圍寬，可達(dá)103； 可以測(cè)量不同的脈沖及不同延遲時(shí)間的信息，掃描可以測(cè)量不同的脈沖及不同延遲時(shí)間的信息，掃描速度快，故可以研究氣態(tài)離子或分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。速度快，故可以研究氣態(tài)離子或分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀 傅立葉變換質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀缺點(diǎn)：缺點(diǎn)： o 儀器較為昂貴，工作條件較為苛刻。儀器較為昂貴，工作條件較為苛刻。 因?yàn)橛谐瑢?dǎo)因?yàn)橛谐瑢?dǎo)磁體存在，必須在液氮和液氦的溫度下工作，離磁體存在，必須在液氮和液氦的溫度下工作，離子盒須在子盒須在10-8pa 的高真空系統(tǒng)下維持其正常工作，的高真空系統(tǒng)下維持其正常工作，所以對(duì)工作環(huán)境要求較高。所以對(duì)工作環(huán)境要求較

16、高。3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用3.2 分子質(zhì)譜分子質(zhì)譜有機(jī)分子的碎裂有機(jī)分子的碎裂 cleavage types of organic molecular當(dāng)有機(jī)化合物蒸氣分子進(jìn)入離子源，受到電子轟擊時(shí)，當(dāng)有機(jī)化合物蒸氣分子進(jìn)入離子源，受到電子轟擊時(shí)，按下列方式形成各種類型離子（分子碎片）：按下列方式形成各種類型離子（分子碎片）：abcd + e - abcd+ + 2e - 分子離子分子離子 bcd + a+ b + a+ cd + ab+ a + b+ abcd+ d + c+ ab + cd+ c

17、 + d+碎片離子3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂碎裂方式碎裂方式 碎裂的引發(fā)機(jī)制碎裂的引發(fā)機(jī)制簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律重排重排3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 碎裂方式碎裂方式 有機(jī)化合物的碎裂方式有三種類型：有機(jī)化合物的碎裂方式有三種類型： 均裂均裂 異裂異裂 半異裂半異裂3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 碎裂方式碎裂方式 均裂均裂指碎裂指碎裂鍵鍵的兩個(gè)電子分別在每個(gè)碎片上，即的兩個(gè)電子分別在每個(gè)碎片上，即：鍵：由鍵：由兩個(gè)相同或不相同的原子軌道沿軌道兩個(gè)相同或不相同的原子軌道沿軌道對(duì)對(duì) 稱軸方向稱軸方向相互重疊而形成的相互重疊而形成的共價(jià)鍵

18、。共價(jià)鍵。 異裂異裂指碎裂指碎裂鍵的兩個(gè)電子歸屬于某一個(gè)碎片，即：鍵的兩個(gè)電子歸屬于某一個(gè)碎片，即：yxyxyxyx3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 碎裂方式碎裂方式 半異裂半異裂指碎裂離子化的指碎裂離子化的鍵的一個(gè)電子轉(zhuǎn)移，即：鍵的一個(gè)電子轉(zhuǎn)移，即：yxyx3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂碎裂方式碎裂方式 碎裂的引發(fā)機(jī)制碎裂的引發(fā)機(jī)制簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律重排重排3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 碎裂的引發(fā)機(jī)制碎裂的引發(fā)機(jī)制碎裂反應(yīng)是通過(guò)分子離子碎裂反應(yīng)是通過(guò)分子離子 發(fā)生的，丟失電子將按發(fā)生的，丟失電子將按n順序進(jìn)行。順序進(jìn)行。n電子：孤對(duì)

19、電子，是非鍵電子，能量高最容易失去。電子：孤對(duì)電子，是非鍵電子，能量高最容易失去。?。撼涉I原子的未雜化?。撼涉I原子的未雜化p軌道，通過(guò)平行、側(cè)面重疊軌道，通過(guò)平行、側(cè)面重疊而形成的共價(jià)鍵。重疊程度比而形成的共價(jià)鍵。重疊程度比鍵小，不如鍵小，不如鍵穩(wěn)定。鍵穩(wěn)定。 碎裂碎裂 i碎裂碎裂 碎裂碎裂m3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 碎裂的引發(fā)機(jī)制碎裂的引發(fā)機(jī)制 碎裂碎裂是由自由基的強(qiáng)烈的電子配對(duì)傾向引發(fā)的，稱為是由自由基的強(qiáng)烈的電子配對(duì)傾向引發(fā)的，稱為自由基引發(fā)。自由基引發(fā)。碎裂的傾向與自由基處原子的給電子能力有關(guān)，碎裂的傾向與自由基處原子的給電子能力有關(guān)，其順序?yàn)椋浩漤樞驗(yàn)椋簄s、o、

20、不飽和烴、烷烴、不飽和烴、烷烴clbri3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 碎裂的引發(fā)機(jī)制碎裂的引發(fā)機(jī)制 i碎裂碎裂由誘導(dǎo)效應(yīng)，即正電荷引發(fā)發(fā)生碎裂。由誘導(dǎo)效應(yīng)，即正電荷引發(fā)發(fā)生碎裂。i碎裂是一對(duì)電子發(fā)生轉(zhuǎn)移，使原來(lái)帶電荷位置碎裂是一對(duì)電子發(fā)生轉(zhuǎn)移，使原來(lái)帶電荷位置發(fā)生轉(zhuǎn)移。在發(fā)生轉(zhuǎn)移。在i碎裂時(shí)順序?yàn)椋核榱褧r(shí)順序?yàn)椋蝴u素鹵素osn、c。3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 碎裂的引發(fā)機(jī)制碎裂的引發(fā)機(jī)制 碎裂碎裂發(fā)生在不含發(fā)生在不含o、n等雜原子，或沒有等雜原子，或沒有鍵的化合鍵的化合物中，是由物中，是由鍵形成正離子自由基時(shí)發(fā)生的碎裂。鍵形成正離子自由基時(shí)發(fā)生的碎裂?；衔锇l(fā)

21、生何種碎裂，實(shí)際上是各種碎裂反應(yīng)的化合物發(fā)生何種碎裂，實(shí)際上是各種碎裂反應(yīng)的相互競(jìng)爭(zhēng)，一般而言相互競(jìng)爭(zhēng)，一般而言碎裂重要性大于碎裂重要性大于i碎裂碎裂。3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂碎裂方式碎裂方式 碎裂的引發(fā)機(jī)制碎裂的引發(fā)機(jī)制簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律重排重排3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律什么是簡(jiǎn)單碎裂？什么是簡(jiǎn)單碎裂？簡(jiǎn)單碎裂是指分子中僅斷開一個(gè)化學(xué)鍵，碎裂反應(yīng)簡(jiǎn)單碎裂是指分子中僅斷開一個(gè)化學(xué)鍵，碎裂反應(yīng)的產(chǎn)物是分子中原來(lái)存在的結(jié)構(gòu)。的產(chǎn)物是分子中原來(lái)存在的結(jié)構(gòu)。3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 簡(jiǎn)單碎

22、裂的一般規(guī)律簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律 對(duì)于含雜原子的化合物，對(duì)于含雜原子的化合物， 連接雜原子的連接雜原子的-c上的另一鍵發(fā)生碎裂，另一鍵相連的可以是上的另一鍵發(fā)生碎裂，另一鍵相連的可以是c、h或其它雜原子，鍵斷裂時(shí)，正電荷常在含雜或其它雜原子，鍵斷裂時(shí)，正電荷常在含雜原子一側(cè)；原子一側(cè)； 與碳原子不飽和鍵或苯環(huán)、雜芳環(huán)相連的與碳原子不飽和鍵或苯環(huán)、雜芳環(huán)相連的c-c鍵易斷裂；鍵易斷裂； 碳鏈分支處易碎裂，分支越多，該處越易斷。碳鏈分支處易碎裂，分支越多，該處越易斷。3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂碎裂方式碎裂方式 碎裂的引發(fā)機(jī)制碎裂的引發(fā)機(jī)制簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律簡(jiǎn)單碎裂的一般規(guī)律重排重排

23、3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 重排重排重排涉及鏈的碎裂和新鍵的生成，產(chǎn)生原來(lái)化合物重排涉及鏈的碎裂和新鍵的生成，產(chǎn)生原來(lái)化合物中不存在的結(jié)構(gòu)單元。中不存在的結(jié)構(gòu)單元。一些重要的重排反應(yīng)有：一些重要的重排反應(yīng)有：麥克拉佛特（麥克拉佛特（mclafferty）重排）重排失去中性分子重排失去中性分子重排3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 重排重排麥克拉佛特（麥克拉佛特（mclafferty）重排條件：）重排條件： 含有含有c=o， c=n，c=s及碳碳雙鍵；及碳碳雙鍵； 與雙鍵相連的鏈上有與雙鍵相連的鏈上有 碳，并在碳，并在 碳有碳有h原子原子（ 氫）；氫）； 六圓環(huán)過(guò)度（

24、六圓環(huán)電子轉(zhuǎn)移），六圓環(huán)過(guò)度（六圓環(huán)電子轉(zhuǎn)移），h 轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)移到雜原子上，同時(shí)雜原子上，同時(shí) 鍵發(fā)生斷裂，生成一個(gè)中性鍵發(fā)生斷裂，生成一個(gè)中性分子和一個(gè)自由基陽(yáng)離子。分子和一個(gè)自由基陽(yáng)離子。chchchczhr1r2r3r4chchr3r4hcczhr1r23.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂 重排重排失去中性分子重排失去中性分子重排l 烷基碎片離子可失去氫分子。烷基碎片離子可失去氫分子。如：如：l 某些含雜原子的化合物失去中性分子，如醇失水某些含雜原子的化合物失去中性分子，如醇失水或乙烯，鹵化物失去鹵化氫，苯環(huán)衍生物失去中性或乙烯，鹵化物失去鹵化氫，苯環(huán)衍生物失去中性小分子碎片等等。

25、小分子碎片等等。25373hhc hc分子碎片重排后再次裂解：分子碎片重排后再次裂解：3.2.1 分子質(zhì)譜儀分子質(zhì)譜儀3.2.2 有機(jī)化合物的碎裂有機(jī)化合物的碎裂3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用3.2 分子質(zhì)譜分子質(zhì)譜3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜的定量分析有機(jī)質(zhì)譜的定量分析3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定 分子式的確定分子式的確定 化合物結(jié)構(gòu)的鑒定化合物結(jié)構(gòu)的鑒定3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)

26、用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定從分子離子峰可以準(zhǔn)確地測(cè)定該物質(zhì)的相對(duì)分子從分子離子峰可以準(zhǔn)確地測(cè)定該物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量，這是質(zhì)量，這是質(zhì)譜分析的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)質(zhì)譜分析的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)，它比經(jīng)典的相，它比經(jīng)典的相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定方法（如冰點(diǎn)下降法，沸點(diǎn)上升對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定方法（如冰點(diǎn)下降法，沸點(diǎn)上升法，滲透壓力測(cè)定等）快而準(zhǔn)確，且所需試樣量法，滲透壓力測(cè)定等）快而準(zhǔn)確，且所需試樣量少（一般少（一般0.1mg）。）。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定

27、關(guān)鍵關(guān)鍵是分子離子峰的判斷，因?yàn)樵谫|(zhì)譜中是分子離子峰的判斷，因?yàn)樵谫|(zhì)譜中最高質(zhì)最高質(zhì)荷比的離子峰不一定是分子離子峰荷比的離子峰不一定是分子離子峰，這是由于存，這是由于存在同位素和分子力反應(yīng)等原因，可能出現(xiàn)在同位素和分子力反應(yīng)等原因，可能出現(xiàn)m+1 或或m+2 峰；另一方面，峰；另一方面，若分子離子不穩(wěn)定，有若分子離子不穩(wěn)定，有時(shí)甚至不出現(xiàn)分子離子峰時(shí)甚至不出現(xiàn)分子離子峰。因此，在判斷分子離。因此，在判斷分子離子峰時(shí)可參考以下幾個(gè)方面的規(guī)律和經(jīng)驗(yàn)方法子峰時(shí)可參考以下幾個(gè)方面的規(guī)律和經(jīng)驗(yàn)方法：3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分

28、子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定 分子離子穩(wěn)定性的一般規(guī)律分子離子穩(wěn)定性的一般規(guī)律 分子離子峰質(zhì)量數(shù)的規(guī)律（氮規(guī)則）分子離子峰質(zhì)量數(shù)的規(guī)律（氮規(guī)則） 分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理 m + 1 峰峰 m - 1 峰峰 降低電子轟擊源的能量，觀察質(zhì)譜峰的變化降低電子轟擊源的能量，觀察質(zhì)譜峰的變化3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定 分子離子穩(wěn)定性的一般規(guī)律分子離子穩(wěn)定性的一般規(guī)律分子離子的穩(wěn)定性與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。碳數(shù)較多、分子離子的穩(wěn)定性與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。碳數(shù)較多、

29、碳鏈較長(zhǎng)（也有例外）和有支鏈的分子，分裂幾碳鏈較長(zhǎng)（也有例外）和有支鏈的分子，分裂幾率較高，分子離子的穩(wěn)定性低；而具有率較高，分子離子的穩(wěn)定性低；而具有 鍵的芳鍵的芳香族化合物和共軛烯烴分子，分子離子穩(wěn)定，分香族化合物和共軛烯烴分子，分子離子穩(wěn)定，分子離子峰大。分子離子穩(wěn)定性的順序?yàn)椋悍枷悱h(huán)子離子峰大。分子離子穩(wěn)定性的順序?yàn)椋悍枷悱h(huán)共軛烯烴脂環(huán)化合物直鏈的烷烴類硫醇共軛烯烴脂環(huán)化合物直鏈的烷烴類硫醇酮胺酯醚分支較多的烷烴類醇。酮胺酯醚分支較多的烷烴類醇。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定 分子

30、離子峰質(zhì)量數(shù)的規(guī)律（氮規(guī)則）分子離子峰質(zhì)量數(shù)的規(guī)律（氮規(guī)則）由由c、h、o 組成的有機(jī)化合物，分子離子峰的組成的有機(jī)化合物，分子離子峰的質(zhì)量一定是偶數(shù)；而由質(zhì)量一定是偶數(shù)；而由c、h、o、n 組成的化組成的化合物，含奇數(shù)個(gè)合物，含奇數(shù)個(gè)n，分子離子峰的質(zhì)量是奇數(shù)，分子離子峰的質(zhì)量是奇數(shù)，含偶數(shù)個(gè)含偶數(shù)個(gè)n，分子離子峰的質(zhì)量則是偶數(shù)。這一，分子離子峰的質(zhì)量則是偶數(shù)。這一規(guī)律稱為規(guī)律稱為氮規(guī)則氮規(guī)則。凡不符合氮規(guī)則者，就不是分子離子峰凡不符合氮規(guī)則者，就不是分子離子峰。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量

31、的測(cè)定 分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理如有不合理的碎片峰，就不是分子離子峰如有不合理的碎片峰，就不是分子離子峰。例如。例如分子離子不可能裂解出兩個(gè)以上的氫原子和小于分子離子不可能裂解出兩個(gè)以上的氫原子和小于一個(gè)甲基的基團(tuán)，故分子離子峰的左面，不可能一個(gè)甲基的基團(tuán)，故分子離子峰的左面，不可能出現(xiàn)比分子離子的質(zhì)量小出現(xiàn)比分子離子的質(zhì)量小314 個(gè)質(zhì)量單位的峰；個(gè)質(zhì)量單位的峰；若出現(xiàn)質(zhì)量差若出現(xiàn)質(zhì)量差15 或或18，是由于裂解出，是由于裂解出-ch3 或一或一水分子，因此這些質(zhì)量差都是合理的。水分子，因此這些質(zhì)量差都是合理的。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜

32、法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定 m + 1 峰峰某些化合物（如醚、酯、胺、酰胺等）形成的分某些化合物（如醚、酯、胺、酰胺等）形成的分子離子不穩(wěn)定，子離子不穩(wěn)定，分子離子峰很小，甚至不出現(xiàn)；分子離子峰很小，甚至不出現(xiàn)；但但m+1 峰卻相當(dāng)大峰卻相當(dāng)大。這是由于分子離子在離子。這是由于分子離子在離子源中捕獲一個(gè)源中捕獲一個(gè)h 而形成的。如：而形成的。如：3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定 m - 1 峰峰有些化合物沒有分子離子峰

33、，但有些化合物沒有分子離子峰，但m-1 峰卻較大峰卻較大，醛就是一個(gè)典型的例子，這是由于發(fā)生如下的裂醛就是一個(gè)典型的例子，這是由于發(fā)生如下的裂解而形成的，解而形成的，因此在判斷分子離子峰時(shí)，應(yīng)注意形成因此在判斷分子離子峰時(shí)，應(yīng)注意形成m + 1 或或m - 1 峰的可能性峰的可能性。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定 降低電子轟擊源的能量，觀察質(zhì)譜峰的變化降低電子轟擊源的能量，觀察質(zhì)譜峰的變化在不能確定分子離子峰時(shí)，可以逐漸降低電子流在不能確定分子離子峰時(shí)，可以逐漸降低電子流的能量；使分子離子

34、的裂解減少。這時(shí)所有碎片的能量；使分子離子的裂解減少。這時(shí)所有碎片離子峰的強(qiáng)度都會(huì)減小，但分子離子峰的相對(duì)強(qiáng)離子峰的強(qiáng)度都會(huì)減小，但分子離子峰的相對(duì)強(qiáng)度會(huì)增加。仔細(xì)觀察質(zhì)荷比最大的峰是否在所有度會(huì)增加。仔細(xì)觀察質(zhì)荷比最大的峰是否在所有的峰中最后消失。的峰中最后消失。最后消失的峰即為分子離子峰！最后消失的峰即為分子離子峰！3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定有機(jī)化合物的質(zhì)譜分析，最常應(yīng)用電子轟擊源作有機(jī)化合物的質(zhì)譜分析，最常應(yīng)用電子轟擊源作離子源，但在應(yīng)用這種離子源時(shí)，有的化合物僅離子源，但在應(yīng)用

35、這種離子源時(shí)，有的化合物僅出現(xiàn)很弱的，有時(shí)甚至不出現(xiàn)分子離子分子峰，出現(xiàn)很弱的，有時(shí)甚至不出現(xiàn)分子離子分子峰，這樣就使質(zhì)譜失去一個(gè)很重要的作用。這樣就使質(zhì)譜失去一個(gè)很重要的作用。為了得到分子離子峰，可以改用其它一些離子源為了得到分子離子峰，可以改用其它一些離子源，如場(chǎng)致電離源、化學(xué)電離源等。如場(chǎng)致電離源、化學(xué)電離源等。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 分子式的確定分子式的確定各元素具有一定的同位素天然豐度，因此不同的各元素具有一定的同位素天然豐度，因此不同的分子式，其分子式，其(m +1) /m 和和(m + 2) /m 的百分

36、比都的百分比都將不同。若以質(zhì)譜法測(cè)定分子離子峰及其分子離將不同。若以質(zhì)譜法測(cè)定分子離子峰及其分子離子的同位素峰（子的同位素峰（m +1，m + 2 ）的相對(duì)強(qiáng)度，就）的相對(duì)強(qiáng)度，就能根據(jù)能根據(jù)(m +1) /m 和和(m + 2) /m 的百分比確定分的百分比確定分子式。子式。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 分子式的確定分子式的確定拜諾表拜諾表j. h. beynon 等計(jì)算了含碳、氫、氧的各種組等計(jì)算了含碳、氫、氧的各種組合的質(zhì)量和同位素豐度比。合的質(zhì)量和同位素豐度比。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定

37、性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 分子式的確定分子式的確定例如：例如：某化合物，根據(jù)其質(zhì)譜圖，已知其相對(duì)分子質(zhì)量某化合物，根據(jù)其質(zhì)譜圖，已知其相對(duì)分子質(zhì)量為為150，由質(zhì)譜測(cè)定，由質(zhì)譜測(cè)定，m/z150、151 和和152 的的強(qiáng)度比為強(qiáng)度比為m(150)=100%，m+1(151)=9.9%，m+2(152)=0.9%，試確定此化合物的分子式。，試確定此化合物的分子式。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 分子式的確定分子式的確定p 從（從（m+2）/ m=0.9%可見，該化合物不含可見，該化合物不含s，br 或或c1。

38、p 查查beynon 表，相對(duì)分子質(zhì)量為表，相對(duì)分子質(zhì)量為150的分子式的分子式共共29 個(gè)，其中（個(gè)，其中（m+1）/ m 的百分比為的百分比為911 的的分子式有如下分子式有如下7 個(gè)：個(gè)：3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 分子式的確定分子式的確定p 此化合物的相對(duì)分子質(zhì)量是偶數(shù)，根據(jù)前述此化合物的相對(duì)分子質(zhì)量是偶數(shù)，根據(jù)前述氮規(guī)則，可以排除上列第氮規(guī)則，可以排除上列第2、4、6 三個(gè)式子；三個(gè)式子；p 剩下四個(gè)分子式中，剩下四個(gè)分子式中，m+1 與與9.9最接近的是最接近的是第第5 式（式（c9h10o2），這個(gè)式子的），

39、這個(gè)式子的m+2 也與也與0.9 很接近，因此很接近，因此分子式應(yīng)為分子式應(yīng)為c9h10o2。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 化合物結(jié)構(gòu)的鑒定化合物結(jié)構(gòu)的鑒定結(jié)構(gòu)鑒定是質(zhì)譜最成功的應(yīng)用領(lǐng)域，結(jié)構(gòu)鑒定是質(zhì)譜最成功的應(yīng)用領(lǐng)域，方法有二方法有二：其一其一：將質(zhì)譜圖與相同條件下獲得的已知物質(zhì)的：將質(zhì)譜圖與相同條件下獲得的已知物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)圖譜進(jìn)行比較，來(lái)確認(rèn)樣品分子的結(jié)構(gòu)；標(biāo)準(zhǔn)圖譜進(jìn)行比較，來(lái)確認(rèn)樣品分子的結(jié)構(gòu)；其二其二：通過(guò)對(duì)質(zhì)譜圖的各碎片離子、亞穩(wěn)離子、：通過(guò)對(duì)質(zhì)譜圖的各碎片離子、亞穩(wěn)離子、分子離子的化學(xué)式，質(zhì)荷比及相對(duì)峰高等信息，分

40、子離子的化學(xué)式，質(zhì)荷比及相對(duì)峰高等信息，根據(jù)各類化合物的斷裂規(guī)律，找出各碎片離子形根據(jù)各類化合物的斷裂規(guī)律，找出各碎片離子形成的過(guò)程，拼出整個(gè)分子結(jié)構(gòu)，對(duì)照其它分析方成的過(guò)程，拼出整個(gè)分子結(jié)構(gòu)，對(duì)照其它分析方法，最終獲得可靠的結(jié)構(gòu)式。法，最終獲得可靠的結(jié)構(gòu)式。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 化合物結(jié)構(gòu)的鑒定化合物結(jié)構(gòu)的鑒定在獲得化合物的相對(duì)分子質(zhì)量和化學(xué)式后，可在獲得化合物的相對(duì)分子質(zhì)量和化學(xué)式后，可按按下列程序解析質(zhì)譜下列程序解析質(zhì)譜： 根據(jù)化學(xué)式計(jì)算飽和度；根據(jù)化學(xué)式計(jì)算飽和度； 從分子離子峰相對(duì)其它峰的強(qiáng)度，整個(gè)譜圖從分

41、子離子峰相對(duì)其它峰的強(qiáng)度，整個(gè)譜圖碎片的多少，低質(zhì)量端碎片離子系列等可對(duì)化合碎片的多少，低質(zhì)量端碎片離子系列等可對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)提供線索；如芳香化合物分子離子峰較物的結(jié)構(gòu)提供線索；如芳香化合物分子離子峰較強(qiáng)，碎片峰少。強(qiáng)，碎片峰少。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 化合物結(jié)構(gòu)的鑒定化合物結(jié)構(gòu)的鑒定 注意分子離子峰與高質(zhì)量數(shù)碎片離子峰以及注意分子離子峰與高質(zhì)量數(shù)碎片離子峰以及碎片離子峰之間的碎片離子峰之間的m/z的差值。找到分子離子峰的差值。找到分子離子峰可能脫掉的碎片或中性分子，依次推測(cè)分子結(jié)構(gòu)可能脫掉的碎片或中性分子，依次推測(cè)分

42、子結(jié)構(gòu)和斷裂的類型。和斷裂的類型。 注意譜圖上存在的那些重要離子，其質(zhì)量數(shù)注意譜圖上存在的那些重要離子，其質(zhì)量數(shù)符合氮律，它們的出現(xiàn)意味著分子中發(fā)生重排或符合氮律，它們的出現(xiàn)意味著分子中發(fā)生重排或消去反應(yīng)，這對(duì)推斷結(jié)構(gòu)有重要意義。消去反應(yīng)，這對(duì)推斷結(jié)構(gòu)有重要意義。3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析 化合物結(jié)構(gòu)的鑒定化合物結(jié)構(gòu)的鑒定 若有亞穩(wěn)峰的存在，利用若有亞穩(wěn)峰的存在，利用 的關(guān)的關(guān)系式，找出系式，找出m1和和m2，并推斷出，并推斷出m1m2的碎裂過(guò)的碎裂過(guò)程。程。 最后按多種可能的方式，連接已知的結(jié)構(gòu)碎最后按多種可能的方式，連接已知的結(jié)構(gòu)碎片及剩余的結(jié)構(gòu)碎片，提出可能的結(jié)構(gòu)式。片及剩余的結(jié)構(gòu)碎片，提出可能的結(jié)構(gòu)式。122/)(mmm 3.2.3 分子質(zhì)譜法的應(yīng)用分子質(zhì)譜法的應(yīng)用 有機(jī)質(zhì)譜定性分析及