SHT14922004工業(yè)用1丁烯純度及烴類雜質的測定氣相色譜法

1、sht 1492-2004工業(yè)用1-丁烯純度及烴類雜質的測定氣相色譜法ics 71 .080.10 g1<6 sh 中華人民共和國石油化工行業(yè)標準shlt 1492 - 2004 代替 shlr 1492一1992工業(yè)用 1-丁烯純度及短類雜質的測定氣相色譜法l-butene for industrial use -determination of purity and hydrocarbon impurities -gas chromatographic method 2004-04-09 發(fā)布 2004-09-01 實施中華人民共和國國家發(fā)展和改革委員會 發(fā)布shlt 1492-20

2、04 前言本標準是對 5比&#039;t 1492一1992工業(yè)用 1-t烯純度及其4徑類雜質的測定 氣相色譜法的修訂。本標準代替 shlt 1492-1992 0 本標準與 shlt 1492一1992 相比主要變化如下:1.推薦使用 o.32mm 內徑的al，烏puit/na，s04 毛細管柱代替原標準的填充色譜法，2. 進樣方式將液態(tài)試樣連續(xù)汽化的氣體進樣方式改進為小量液態(tài)樣品完全汽化方式;3. 定量方法將面積歸一化法修訂為校正面積歸化法，并重新規(guī)定了重復性限(r) 。本標準由中國石油化工股份有限公司提出。本標準由全國化學標準化技術委員會石油化學分技術委員會(saci冗<6

3、3/sc4)歸口。本標準起草單位:上海石油化工研究院。本標準主要起草人:喬林祥、馮飪安。本標準所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為:-?6? -shlt 1492-1992。1 范圍工業(yè)用 1- 丁烯純度及蛙類雜質的測定氣相色譜法shlt 149 2004 1.1 本標準規(guī)定了用氣相色譜法測定工業(yè)用 1- 丁烯純度及其怪類雜質，如:丙炕、丙烯、異t燒、正丁燒、反 -2- 丁烯、異t烯、順 -2- 丁烯和 1 ， 3 -丁二烯等的含量。本標準適用于工業(yè)用 1 丁烯中短類雜質含量大于 o.1%(質量分數)，以及純度大于 99.0%(質量分數)試樣的測定。由于本標準不能測定所有可能存在的雜質如含氧化合物、

4、水、硫化物、碳基化合物等，所以要全面表征 1- 丁烯樣品還需要應用其他的試驗方法。1.2 本標準并不是旨在說明與其使用有關的所有安全問題。使用者有責任采取適當的安全與健康措施，保證符合國家有關法規(guī)的規(guī)定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注明日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內容)或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據杰標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。gb/t 3723一1999 工業(yè)用化學產品采樣安全通則(idt 150 31<65: 197<6) gb/

5、t <6023一1999 工業(yè)用丁二烯中微量水的測定 卡爾·費休法gb/t 817仔-1987 數值修約規(guī)則gb/t 9722-1988 化學試劑 氣相色譜法通則gb/t 11141-1989 輕質烯短中微量硫的測定 氧化微庫侖法shlt 1142-1992(2)() 工業(yè)用裂解碳四 液態(tài)采樣法sh/t 1493一1992(2)() 工業(yè)用 1- 丁烯中微量毅基化合物含量的測定 分光光度法sh/t 1494-1992(21)() 碳四腔類中殷基化合物含量的測定 容量法sh/t 1547-2(刷工業(yè)用 i 丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基隧的測定 氣相色譜法sh/t 1548-2(刷工

6、業(yè)用 1-t烯中微量丙二烯和丙煥的測定氣相色譜法3 方法提要3.1 校正面積歸一化法 在本標準規(guī)定條件下，將適量試樣注入色譜儀進行分析。測量每個雜質和主組分的峰面積，以校正面積歸一化法計算各組分的質量分數。含氧化合物、水、碳化物、毅基化合物等雜質用相應的標準方法進行測定，并將所得結果對本標準測定結果進行歸一化處理。3.2 外標法 在本標準規(guī)定的條件下，將定量試樣和外標物分別注人色譜儀進行分析。測定試樣中每個雜質和外標物的峰面積，由試樣雜質峰面積和外標物峰面積的比例計算每個雜質的含量。再用1減去腔類雜質的總量和用其他標準方法測得含氧化合物、水、硫化物等雜質的總量計算 l-t烯純度。測定結果以質量

7、分數表示。4 試劑與材料4.1 載氣:氫氣，純度 ;.99.99%(體積分數)。sh/t 1492-2004 4.2 輔助氣:氮氣，純度 ;.99.99%(體積分數)。4.3 標準試劑:所需標準試劑如1. 1 所示，供測定校正因子和配制外標樣用，其純度應不低于 99%(質量分數)。5 儀器5.1 氣相色譜儀配置氫火焰離子化檢測器(f1d)的氣相色譜儀。該儀器對本標準所規(guī)定的最低測定濃度的雜質所產生的峰高應至少大于噪音的兩倍。而且，當采用歸一化法分析樣品時，儀器的動態(tài)線性范圍必須滿足定量要求。5.2 色譜柱本標準推薦的色譜柱及典型操作條件見表 1，典型色譜圖見圖 1。雜質的出峰順序及相對保留時間

8、取決于al，烏p四r柱的去活方法，必須用標準樣品進行測定。能達到同等分離效果和定量精度要求的其他色譜往也可使用。表 1 色譜桂及典型操作條件色譜柱 al,o, pujf/n.,s04 柱長1m 到柱內徑imm 0.32 載氣平均線速i(cm/s) 47 初始溫度i&#039;c 80 初始溫度保持時間/min 10 一階升溫速率1( &#039;c/mio) 5 一階溫度i&#039;c 1 柱 溫一階溫度保持時間lmin l 一階升溫速率1( &#039;c/min) 10 二階溫度i&#039;c 180 二階溫度保持時間lmin 5 進樣器溫度i&

9、amp;#039;c 250 檢測器溫度i&#039;c 250 分流比 i:1 進樣量 液態(tài) 0.5l; 氣態(tài)。 3ml注al，【&gt;， pujf柱加熱不能超過2oo&#039;c以防止柱活性發(fā)生變化。5.3 進樣裝置5.3.1 液體進樣闌(定量管容積 o.協l)或合適的其他渡體進樣裝置凡能滿足以下要求的液體進樣閥均可使用:在不低于使用溫度時的 1- 丁烯飽和蒸氣壓下，能將l-t烯以液體狀態(tài)重復進樣，并滿足色譜分離要求。液體進樣裝置的流程示意圖見圖 20 金屬過濾器中的不銹鋼燒結砂芯孔徑為 2-4陽到，以濾除樣品中可能存在的機械雜質，保護進樣閥。進樣閥出口安裝適當

10、長度的不銹鋼毛細管或減壓閥，以避免樣品汽化，造成失真，影響重復性。進樣時，將采樣鋼瓶出口閥開啟，用液態(tài)樣品沖洗定量管，待放空管出口處有不含氣泡的液態(tài)試樣流出后，即可操作進樣閥，將試樣注入色譜儀，然后關閉鋼瓶出口閥。5.3.2 氣體進樣閥定量管窯積 0.30亂)氣相進樣必須采用圖 3 所示的小量液態(tài)樣品汽化裝置，以完全地汽化樣品，保證樣品的代表性。在 e 處卸下容權約為 17ml的進樣鋼瓶，并抽真空( &lt;0.3kpa)。然后關閉閥 b，開啟閥 c 和 d ，1 丙踹:2 丙烯，3 異丁筑.1-je丁能5 丙烯;<6 乙快，71 8 10 12 14 1<6 7 一-反

11、丁烯g8-1 丁烯:9一一異丁烯:1一一順-2-t蠅s11-1 ， 3一t二烯el去一一丙快.圄 1 典型色i曹圈載氣 毛細曹 廣一一咽柑-放空來樣鋼輒金屬過法器柱回 2 液體進樣裝置的流程示意圖不銹鋼避樣鋼軀睿積約為17儀lml果樣鋼瓶圈 3 小量液態(tài)樣晶的汽化裝置示意圖shlt 1492-2004 11 18 sh/r 1492-24 再緩慢開啟閥 b，控制液態(tài)樣品流人管道鋼瓶，并于閥 b 處有穩(wěn)定的液態(tài)樣品溢出，此時立即依次關閉閥 b 、 c 和 d，管道鋼瓶中即取得了小量液態(tài)樣品。將己抽真空的進樣鋼瓶再連接于 e 處，先開啟閥 a，再開啟閥 b，讓液態(tài)樣品完全汽化于進樣鋼瓶中，連接于進

12、樣鋼瓶上的真空壓力表應指示在 50-1kpa 范圍內。最后關閉閥 a，卸下進樣鋼瓶連接于色譜儀的氣體進樣閥上即可進行分析。注.盛有液態(tài)樣品的采樣鋼瓶應在實驗室里放置足夠時間，讓液態(tài)樣品的溫度與室溫達到平衡后再進行上述操作，并且當管道鋼瓶中取得小量液態(tài)樣品后，應盡快完成汽化操作.避免充滿液態(tài)樣品的管道鋼瓶隨停留時間增加爆裂的可能性。5.4 記錄裝置積分儀或色譜數據處理機。<6 采樣按 gb/t 3723一1999 和 shlt 1142一1992(2侃泊)規(guī)定的安全與技術要求采取樣品。7 測定步驟7.1 校正面積歸一化法7.1.1 設定操作條件根據儀器操作說明書，在色譜儀中安裝并老化色譜柱

13、。然后調節(jié)儀器至表 1 所示的操作條件，待儀器穩(wěn)定后即可開始測定。7.1.2 相對質量校正因子的測定7.1.2.1 標準樣晶的制備已知經類雜質含量的液態(tài)標樣可由市場購買有證標樣或用重量法自行制備。標樣中短類雜質的含量應與待測試樣相近。盛放標樣的鋼瓶應符合 shlt 1142-1992(2儀劇的技術要求。制備時使用的1- 丁烯本底樣品事先在本標準規(guī)定條件下進行檢查，應在待測組分處無其他雜質峰流出，否則應予以修正。7.1.2.2 按 gb/t 9722-1988 中 8.1 規(guī)定的要求，在本標準推薦的恒定條件下對標準樣品進行測定，并計算出各短類雜質相對于異丁妮的質量校正因子。7.1.3 試樣測定用

14、符合 5.3 要求的進樣裝置，將適量試樣注入色譜儀，并測量所有雜質和 1- 丁烯的色譜峰面積。7.1.4 計算按校正面積歸一化法計算每個短類雜質和 l-t烯的質量分數，并將用其他標準方法(見規(guī)范性引用文件)測得的含氧化合物、水、硫化物、激基化合物等雜質的總量對此結果再進行歸一化處理。按式(1)計算每個短類雜質或 1- 丁烯質量分數。式中:ar ;f; x (1 - w,) .(1) = 2: airi wi一-ì式樣中雜質 z 或 1- 丁烯的質量分數，%;ri 雜質 z 或 1- 丁烯的相對質量校正因子;ai 雜質 i 或 l-t烯的峰面積;w，一一其他方法測定的雜質總質量分數，%

15、。7.2 外標法7.2.1 按 7. 1.1待儀器穩(wěn)定后，按 7. 1. 3 將同等體積的待測樣品和外標樣分別注入色譜儀，并測量除 i 丁烯外所有雜質和外標物的峰面積。4 sh/t 1492-2004 外標樣兩次重復測定的峰面積之差應不大于其平均值的 5% ，取其平均值供定量計算用。7.2.2 計算按外標法計算每個雜質的質量分數，以差減法計算 1- 丁烯的質量分數。計算如式(2)和式 (3)所示:w. , &#039;a ,&#039;r, wi = -;&#039; -一二 ?6?6?6?6?6?6?6?6?6?6?6?6?6? . (2) asiorsi p= 1-

16、二:wi - w, . (3) 式中:w，-外標樣中組分 z 的質量分數，%;a，-外標樣中組分 e 的峰面積值，r si 外標樣中組分 z 的相對質量校正因子;p一一一1- 丁烯質量分數，%。8 分析結果的表述8.1 對于任一試樣，分析結果的數值修約按 gb/t 817仆一1987 規(guī)定進行，并以兩次重復測定結果的算術平均值表示其分析結果。8.2 報告每個雜質的質量分數，應精確至 o.()(陽1% 。8.3 報告 1- 丁烯的質量分數，應精確至 0.01% 。9 精密度9.1 重復性在同一實驗室，由同一操作員使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的