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1、MOF METAL ORGANIC FRAMEWORKS吸附性能探究吸附性能探究 MOFs材料領(lǐng)域的研究前沿和熱點(diǎn)材料領(lǐng)域的研究前沿和熱點(diǎn)MOFs材料領(lǐng)域的研究前沿和熱點(diǎn)材料領(lǐng)域的研究前沿和熱點(diǎn)2021-11-1MOFs 金屬金屬有機(jī)骨架材料(即多孔配位聚合物)有機(jī)骨架材料(即多孔配位聚合物),由含氧或含氮的有機(jī)配體與金屬鹽通過金屬配體絡(luò)合作用自主裝而成具有周期性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的晶體。從微觀角度看,金屬有機(jī)骨架材料先由金屬鹽在空間形成三維次級(jí)構(gòu)筑單元(Secondary Building Units),再由有機(jī)配體將金屬構(gòu)筑單元通過配位鍵(甚至超分子作用)連接,從而形成具有永久孔隙度的空間有序網(wǎng)絡(luò)結(jié)
2、構(gòu)。MOFs空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)高比表面積、大孔容高比表面積、大孔容2021-11-1MOFs空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)高比表面積、大孔容高比表面積、大孔容MOF-5MOF-5合成方法合成方法2021-11-1MOF-5合成方法水(溶劑)熱法揮發(fā)法二次生長(zhǎng)法微波法超聲法直接加入合成法擴(kuò)散法2021-11-1吸附凈化吸附凈化VOCs(揮發(fā)性有機(jī)物)(揮發(fā)性有機(jī)物)優(yōu)優(yōu) 勢(shì)勢(shì)吸附容量大吸附速率快氣體相對(duì)壓力低吸附能力仍然很好2021-11-1吸附機(jī)制吸附機(jī)制微孔填充微孔填充No.1MOF孔徑尺寸No.2VOCs分子大小、形狀No.3濕度No.4其他:MOFs骨架上的不飽和金屬配位點(diǎn),孔道結(jié)構(gòu)上的疏水基團(tuán)和親水基
3、團(tuán)的數(shù)量 影 響 因 素分子尺寸篩選效應(yīng)分子尺寸篩選效應(yīng)MOFs材料孔徑通常集中于微孔(2nm,目前報(bào)道唯一能達(dá)到中孔的IRMOF-16有效孔徑2.88nm), 只適用于小分子VOCs吸附。11VOCs分子形狀分子形狀進(jìn)入方式進(jìn)入方式濕度顯著抑制MOFs對(duì)VOCs的吸附??赡軝C(jī)理:氣態(tài)水分子與VOCs分子間產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)吸附。濕度主要抑制高濃度VOCs的吸附,對(duì)低濃度VOCs的吸附抑制很小。濕度濕度2021-11-1濕度濕度 濕度顯著抑制MOFs對(duì)VOCs的吸附。A 可能機(jī)理:氣態(tài)水分子與VOCs分子間產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)吸附。B 濕度主要抑制高濃度VOCs的吸附,對(duì)低濃度VOCs的吸附抑制很小。C 其他D20
4、21-11-1濕度濕度濕度主要抑制高濃度VOCs的吸附,對(duì)低濃度VOCs的吸附抑制很小可能原因 空隙表面同時(shí)存在疏水性點(diǎn)位和親水性點(diǎn)位:低濃度VOCs優(yōu)先吸附在疏水性點(diǎn)位上,隨著VOCs濃度的增加,VOCs分子逐漸吸附到親水性點(diǎn)位上并占據(jù)全部空隙空間;而氣態(tài)水分子只能吸附在親水性點(diǎn)位上,從而和高濃度VOCs在親水性點(diǎn)位上發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)。2021-11-1競(jìng)爭(zhēng)吸附競(jìng)爭(zhēng)吸附共存VOCs分子間(如:苯與甲苯)在空隙的競(jìng)爭(zhēng)吸附降低其在高濃度和低濃度時(shí)的吸附量??赡茉颍篤OCs分子都優(yōu)先吸附在空隙表面的疏水性點(diǎn)位上而產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)。此吸附競(jìng)爭(zhēng)行為可用(理想吸附理論)進(jìn)行預(yù)測(cè)。當(dāng)吸附達(dá)到飽和時(shí),共存VOCs(以及氣態(tài)水分子)在材料上的吸附體積容量總和基本保持不變,符合孔填充吸附機(jī)制。濕度濕度2021-11-1主要參考文獻(xiàn)主
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