10膠體分散系統(tǒng)

1、2021-11-5 物理化學核心教程電子教案第10章 膠體分散系統(tǒng)配有心形聚光器的顯微鏡顯微鏡物鏡膠體2021-11-510.1 膠體分散系統(tǒng)概述10.2 溶膠的動力和光學性質(zhì)10.3 溶膠的電學性質(zhì)10.4 溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用10.5 大分子概說10.6 donnan平衡10.7 凝膠10.8 納米技術(shù)與應(yīng)用簡介 第10章 膠體分散系統(tǒng)2021-11-5 10.1 膠體分散系統(tǒng)概述 1. 分散系統(tǒng)的分類 2. 憎液溶膠的制備 3. 膠團的結(jié)構(gòu) 4. 溶膠的凈化 把一種或幾種物質(zhì)分散在另一種物質(zhì)中就構(gòu)成散系統(tǒng)。云： 水分散在空氣中被分散的物質(zhì)稱為分散相（dispersed phase)另一

2、種物質(zhì)稱為分散介質(zhì)（dispersing medium) 10.1 膠體分散系統(tǒng)概述牛奶：乳脂分散在水中珍珠：水分散在蛋白質(zhì)中分類系統(tǒng)通常有三種分類方法：分子分散系統(tǒng)1. 按分散相粒子的大小分2. 按分散介質(zhì)的物態(tài)分液溶膠3. 按膠體分散系統(tǒng)的性質(zhì)分 憎液溶膠 膠體分散系統(tǒng)粗分散系統(tǒng)固溶膠氣溶膠親液溶膠締合溶膠 10.1 膠體分散系統(tǒng)概述(1) 分子分散系統(tǒng) 分散相與分散介質(zhì)以分子或離子形式彼此混溶，沒有界面，是均勻的單相，分子半徑大小在10-9 m以下 。通常把這種系統(tǒng)稱為真溶液，如cuso4水溶液。（2）膠體分散系統(tǒng) 分散相粒子的半徑在1100 nm的系統(tǒng)。目測是均勻的，但實際是多相不均勻

3、系統(tǒng)。也有的將1 1000 nm的粒子歸入膠體范疇。（3）粗分散系統(tǒng) 當分散相粒子大于1000 nm，目測是混濁不均勻系統(tǒng)，放置后會沉淀或分層，如黃河水。 1. 按分散相粒子的大小分類2. 按分散介質(zhì)的物態(tài)分類（1）液溶膠 將液體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。當分散相為不同狀態(tài)時，則形成不同的液溶膠c. 液-固溶膠 如油漆，agi溶膠等b. 液-液溶膠 如牛奶，石油原油等a. 液-氣溶膠 如泡沫2. 按分散介質(zhì)的物態(tài)分類（2） 固溶膠 將固體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。當分散相為不同狀態(tài)時，則形成不同的固溶膠c. 固-固溶膠 有色玻璃，不完全互溶的合金b. 固-液溶膠 珍珠，某些寶石a. 固-氣溶膠

4、 泡沫塑料，沸石分子篩2. 按分散介質(zhì)的物態(tài)分類（3）氣溶膠 將氣體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。當分散相為固體或液體時，形成氣-固或氣-液溶膠b. 氣-固溶膠 如青煙，含細塵的空氣a. 氣-液溶膠 如霧，某些云 沒有氣-氣溶膠，因為不同的氣體混合后是單相均一系統(tǒng)，不屬于膠體范圍。3. 按膠體分散系統(tǒng)的性質(zhì)分類（1）憎液溶膠 半徑為1 100 nm的難溶物固體粒子保持了原有的性質(zhì)，分散在液體介質(zhì)中，有很大的相界面，易聚沉，是熱力學上的不穩(wěn)定系統(tǒng)。 一旦將介質(zhì)蒸發(fā)，再加入介質(zhì)就無法再形成溶膠，是 一個不可逆系統(tǒng)，如氫氧化鐵溶膠、碘化銀溶膠等。 這是膠體分散系統(tǒng)中主要研究的內(nèi)容。由 ， 和 等難溶物質(zhì)

5、分散在液體介質(zhì)(通常是水)中形成的溶膠。 agi(s)au(s)3fe(oh) (s)3. 按膠體分散系統(tǒng)的性質(zhì)分類（1）憎液溶膠 形成憎液溶膠的必要條件是： （a）分散相的溶解度要小。 （b）還必須有穩(wěn)定劑存在，否則膠粒容易聚結(jié)，而發(fā)生聚沉現(xiàn)象。 3. 按膠體分散系統(tǒng)的性質(zhì)分類（2）親液溶膠 半徑落在膠體粒子范圍內(nèi)的大分子物質(zhì)，溶解在合適的溶劑中形成的溶膠。親液溶膠是熱力學上穩(wěn)定、可逆的系統(tǒng)。 一旦將溶劑蒸發(fā)，大分子化合物凝聚，再加入溶劑，又可形成溶膠。 分散相分子本身的大小已達到膠粒范圍，它的擴散速率小、不能透過半透膜等性質(zhì)與膠體系統(tǒng)相似。 3. 按膠體分散系統(tǒng)的性質(zhì)分類（3）締合膠體 由

6、表面活性物質(zhì)締合形成膠束，分散在介質(zhì)中，膠束半徑已落在膠體粒子范圍內(nèi)。 或由締合表面活性物質(zhì)保護的一種微小液滴，均勻地分散在另一種液體介質(zhì)中，形成半徑落在膠體粒子范圍內(nèi)的微乳狀液。 對球形顆粒，是指直徑，俗稱為納米粒子或超細微粒；對片狀物質(zhì)，是指厚度，俗稱納米膜；對線狀物質(zhì)，指線徑或管徑，俗稱納米線或納米管。 10.1.2 憎液溶膠的制備 制備溶膠必須使分散相粒子的大小落在膠體分散系統(tǒng)的范圍之內(nèi)，并加入適當?shù)姆€(wěn)定劑。制備方法大致可分為兩類： 1. 分散法 2. 凝聚法 用機械設(shè)備、電能或熱能等將粗分散的難溶物質(zhì)分散成微小顆粒。 用化學或物理方法，將分子或離子凝聚成一定粒度的膠粒。 10.1.2

7、 憎液溶膠的制備1. 分散法 這種磨的轉(zhuǎn)速極快，每分鐘高達1萬轉(zhuǎn)以上。兩個磨盤之間的距離極小，使從頂部加入的粗分散粒子在強大的應(yīng)切力下被粉碎。 （1） 膠體磨 這方法適用于脆而易碎的物質(zhì)，對柔韌性的物質(zhì)必須先硬化后再粉碎。例如，將廢輪胎粉碎，先用液氮處理，硬化后再研磨。 干法只加入粗分散的粒子，而濕法是將粗分散粒子、穩(wěn)定劑和介質(zhì)一起加入，這樣得到的膠體系統(tǒng)比較穩(wěn)定。 10.1.2 憎液溶膠的制備盤式膠體磨 10.1.2 憎液溶膠的制備轉(zhuǎn)速約每分鐘1萬 2萬轉(zhuǎn)。 a為空心轉(zhuǎn)軸，與c盤相連，向一個方向旋轉(zhuǎn)，b盤向另一方向旋轉(zhuǎn)。 分散相、分散介質(zhì)和穩(wěn)定劑從空心軸a處加入，從c盤與b盤的狹縫中飛出，用

8、兩盤之間的應(yīng)切力將固體粉碎。 這種方法可制備1000 nm左右的粒子。 10.1.2 憎液溶膠的制備（2） 噴射磨 在裝有兩個高壓噴嘴的粉碎室中，一個噴高壓空氣，一個噴物料，兩束超音速物流以一定角度相交，形成渦流，將粒子粉碎。（3） 電弧法 電弧法主要用于制備金、銀、鉑等金屬溶膠。制備過程包括先分散后凝聚兩個過程?？芍苽淞叫∮?000 nm的粒子。 10.1.2 憎液溶膠的制備 將金屬做成兩個電極，浸在水中，盛水的盤子放在冰浴中。 制備時在兩電極上施加 直流電，調(diào)節(jié)電極之間的距離，使之形成電弧。 在水中加入少量naoh 作為穩(wěn)定劑。這時表面金屬蒸發(fā)，是分散過程接著金屬蒸氣立即被水冷卻而凝聚為

9、膠粒。 10.1.2 憎液溶膠的制備2. 凝聚法 通過各種化學反應(yīng)，使生成物呈過飽和狀態(tài)， （1） 化學凝聚法 通過各種化學反應(yīng)或物理方法，使分子或離子凝聚成一定粒度的膠粒 使初生成的難溶物微粒結(jié)合成膠粒，在少量穩(wěn)定劑存在下形成溶膠。這種穩(wěn)定劑一般是某一過量的反應(yīng)物 10.1.2 憎液溶膠的制備例如，硫化砷溶膠的制備 又如，用水解反應(yīng)制氫氧化鐵溶膠 穩(wěn)定劑是略過量的反應(yīng)物硫化氫 fecl3 (稀)+3h2o (熱) = fe(oh)3 (溶膠)+3hcl穩(wěn)定劑是反應(yīng)過程中產(chǎn)生的feo+ 23233as o (s)3h o(l)2h aso 3322322h aso3h sas s ()6h o

10、(l) 溶膠 10.1.2 憎液溶膠的制備 （2） 物理凝聚法 蒸氣凝聚法 例如，將汞蒸氣通入冷水中，可獲得汞的水溶膠 在加熱汞時生成的少量氧化物作為穩(wěn)定劑更換溶劑法 例如, 松香易溶于乙醇而難溶于水，將松香的乙醇溶液滴入水中可制備松香的水溶膠 。 實際是利用物質(zhì)在不同溶劑中的溶解度不同,把普通溶液突然變成過飽和溶液，使溶質(zhì)凝聚成膠粒 10.1.3 膠團的結(jié)構(gòu) 膠團的結(jié)構(gòu)比較復雜，先有一定量的難溶物分子聚結(jié)形成膠粒的中心，稱為膠核； 然后膠核選擇性的吸附穩(wěn)定劑中的一種離子，形成緊密吸附層； 膠粒與擴散層中的反號離子，形成一個電中性的膠團。 由于正、負電荷相吸，在緊密層外形成反號離子的包圍圈，從

11、而形成了帶與緊密層相同電荷的膠粒； 10.1.3 膠團的結(jié)構(gòu)現(xiàn)以制備碘化銀溶膠為例過量的 ki 作穩(wěn)定劑 膠團的結(jié)構(gòu)表達式 ： 膠核 膠粒(帶負電) 膠團(電中性)(agi)m膠核膠粒膠團膠團的圖示式：n i (n-x)k+x xk+ 33agno (aq)ki(aq)kno (aq)agi() 溶膠 10.1.3 膠團的結(jié)構(gòu)(agi)m n ag+ (n-x)no3x+ x no3膠核膠粒膠團 膠團的圖示式：膠核 膠粒(帶正電) 膠團(電中性) 膠團的結(jié)構(gòu)表達式： 過量的 agno3 作穩(wěn)定劑 33agno (aq)ki(aq)kno (aq)agi() 溶膠 10.1.4 溶膠的凈化 在制

12、備溶膠的過程中，常生成一些多余的電解質(zhì)，如制備 fe(oh)3溶膠時生成的hcl。 凈化的方法主要有滲析法和超過濾法。 323fecl3h ofe(oh) ()3hcl （熱）溶膠32fe(oh)hclfeocl2h o feoclfeocl 少量電解質(zhì) 可以作為溶膠的穩(wěn)定劑feo 過多的電解質(zhì) 的存在會使溶膠不穩(wěn)定，容易聚沉，所以必須除去。hcl1. 滲析法簡單滲析 利用濃差，多余的電解質(zhì)離子不斷向膜外滲透 如將裝有溶膠的半透膜容器不斷旋轉(zhuǎn)，可以加快滲析速度。 將溶膠放在羊皮紙或動物膀胱等半透膜制成的容器內(nèi)，膜外放純水。經(jīng)常更換溶劑，就可以凈化半透膜容器內(nèi)的溶膠。 10.1.4 溶膠的凈化2

13、h o2h o溶膠 10.1.4 溶膠的凈化電滲析 為了加快滲析速度，在半透膜的兩側(cè)外加電場 10.1.4 溶膠的凈化 使多余的電解質(zhì)離子向相應(yīng)的電極作定向移動 溶劑水不斷自動更換，這樣可以提高凈化速度2h o2h o2h o2h o溶膠 用半透膜作濾紙，利用吸濾或加壓的方法使膠粒與含有雜質(zhì)的介質(zhì)在壓差作用下迅速分離。2. 超過濾法 將半透膜上的膠粒迅速用含有穩(wěn)定劑的介質(zhì)再次分散。 10.1.4 溶膠的凈化 在生物化學中常用超過濾法測定蛋白質(zhì)分子、酶分子、病毒和細菌分子的大小 。 電超過濾： 有時為了加快過濾速度，在半透膜兩邊安放電極，施以一定電壓， 將電滲析和超過濾合并使用，這樣可以降低超過

14、濾壓力。 10.1.4 溶膠的凈化 10.2 溶膠的動力和光學性質(zhì)1. 動力性質(zhì) 2. 光學性質(zhì) 10.2.1 動力性質(zhì)1. brown運動 1827 年植物學家布朗（brown)用顯微鏡觀察到懸浮在液面上的花粉粉末不斷地作不規(guī)則的運動。 后來又發(fā)現(xiàn)許多其它物質(zhì)如煤、 化石、金屬等的粉末也都有類似的現(xiàn)象。人們稱微粒的這種運動為brown運動。 但在很長的一段時間里，這種現(xiàn)象的本質(zhì)沒有得到闡明。 10.2.1 動力性質(zhì)1. brown運動 1903年發(fā)明了超顯微鏡，為研究布朗運動提供了物質(zhì)條件。 用超顯微鏡可以觀察到溶膠粒子不斷地作不規(guī)則“之”字形的運動從而能夠測出在一定時間內(nèi)粒子的平均位移。

15、10.2.1 動力性質(zhì)1. brown運動 通過大量觀察，得出結(jié)論：粒子越小，布朗運動越激烈。 其運動激烈的程度不隨時間而改變，但隨溫度的升高而增加。 10.2.1 動力性質(zhì)1. brown運動 1905年einstein（愛因斯坦)等人才闡述了brown運動的本質(zhì)。 認為brown運動是分散介質(zhì)分子以不同大小和不同方向的力對膠體粒子不斷撞擊而產(chǎn)生的. 由于受到的力不平衡，所以連續(xù)以不同方向、不同速度作不規(guī)則運動。 10.2.1 動力性質(zhì) einstein認為，溶膠粒子的brown運動與分子運動類似，平均動能為 。32kt并假設(shè)粒子是球形的 運用分子運動論的一些基本概念和公式，得到brown運

16、動的公式為123rttxlr 10.2.1 動力性質(zhì)123rttxlrr 為膠粒的半徑；為介質(zhì)的黏度；l 為 avogadro 常量 這個公式把粒子的位移與粒子的大小、介質(zhì)黏度、溫度以及觀察時間等聯(lián)系起來。是在觀察時間t內(nèi)粒子沿x軸方向的平均位移；x 10.2.1 動力性質(zhì)2. 擴散與滲透壓 einstein 對球形粒子導出了膠粒在時間t內(nèi),平均位移與擴散系數(shù)d之間的定量關(guān)系1 2(2)xd t123rttxlr因為這就是einstein-brown 位移方程。代入得16rtdlr 10.2.1 動力性質(zhì)2. 擴散與滲透壓 16rtdlr 從 brown 運動實驗，測出平均位移，就可求出擴散系

17、數(shù)d有了擴散系數(shù)，就可以從上式求粒子半徑 r。 已知 r 和粒子密度 ，可以計算粒子的摩爾質(zhì)量343mrl 擴散系數(shù)d的物理意義是：在單位時間內(nèi)、單位濃度梯度下通過單位截面積的物質(zhì)的質(zhì)量。 10.2.1 動力性質(zhì)2. 擴散與滲透壓 由于膠粒不能透過半透膜，而介質(zhì)分子或外加的電解質(zhì)離子可以透過半透膜，所以有從化學勢高的一方向化學勢低的一方自發(fā)滲透的趨勢。 溶膠的滲透壓可以借用稀溶液滲透壓公式計算：nrtcrtv式中c為膠粒的濃度。由于憎液溶膠不穩(wěn)定，濃度不能太大，所以測出的滲透壓及其他依數(shù)性質(zhì)都很小。 10.2.1 動力性質(zhì)3. 沉降與沉降平衡 溶膠的膠粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于b

18、rown運動促使?jié)舛融呌诰弧?當這兩種效應(yīng)相反的力相等時，粒子的分布達到平衡，粒子的濃度隨高度不同有一定的梯度，如圖所示。 這種平衡稱為沉降平衡。 10.2.1 動力性質(zhì)3. 沉降與沉降平衡 達到沉降平衡時，粒子隨高度分布的情況與大氣在地球表面分布類似，可以用高度分布定律。 根據(jù)高度分布定律可知 粒子質(zhì)量越大，其平衡濃度隨高度的降低也越大。 上層粒子小而稀疏，下層粒子大而密集。 10.2.2 光學性質(zhì)光散射現(xiàn)象可見光的波長為400760 nm。 （1）當光束通過粗分散系統(tǒng)，由于粒子大于入射光的波長，主要發(fā)生反射，系統(tǒng)呈現(xiàn)混濁。 （2）當光束通過憎液溶膠時，由于膠粒直徑遠小于可見光的波長，主要

19、發(fā)生散射，可以看見乳白色的光柱。 當光束通過分散系統(tǒng)時，一部分自由地通過，一部分被吸收、反射或散射。 10.2.2 光學性質(zhì)光散射現(xiàn)象 （3）當光束通過分子溶液時，由于溶液十分均勻，散射光因相互干涉而完全抵消，看不見散射光。光散射現(xiàn)象的本質(zhì) 光是一種電磁波，照射溶膠時，分子中的電子分布發(fā)生位移而產(chǎn)生偶極子，這種偶極子像小天線一樣向各個方向發(fā)射與入射光頻率相同的光，這就是散射光。 溶膠是多相不均勻系統(tǒng)，在膠粒和介質(zhì)分子上產(chǎn)生的散射光不能完全抵消，因而能觀察到散射現(xiàn)象。 10.2.2 光學性質(zhì)1. tyndall 效應(yīng)1869年，tyndall發(fā)現(xiàn)，若令一束會聚光通過溶膠 從側(cè)面（與光束垂直的方向

20、）可以看到一個發(fā)光的圓錐體，這就是tyndall效應(yīng)。 其他分散系統(tǒng)也會產(chǎn)生一點散射光，但遠不如溶膠顯著。 tyndall效應(yīng)實際上已成為判別溶膠與分子溶液的最簡便的方法。 10.2.2 光學性質(zhì)1. tyndall 效應(yīng)4cuso 溶溶液液3fe(oh)膠溶溶光源 10.2.2 光學性質(zhì)2. rayleigh 散射定律 rayleigh研究了大量的光散射現(xiàn)象，發(fā)現(xiàn)散射光的強度與多種因素有關(guān)，主要因素為：1. 散射光強度與入射光波長的四次方成反比。入 射光波長越短，散射越顯著。所以可見光中，藍、 紫色光散射作用強。2. 分散相與分散介質(zhì)的折射率相差越顯著，則散射作用也越顯著。3. 散射光強度與

21、單位體積中的粒子數(shù)成正比。 10.2.2 光學性質(zhì)2. rayleigh 散射定律 在分散相與分散介質(zhì)都相同的情況下，rayleigh導出了散射光強度的計算公式，稱為rayleigh公式,其簡化公式為24nvik式中：i散射光強度入射光波長體積粒子數(shù) n每個粒子的體積vk與折射率等有關(guān)的常數(shù) 10.2.2 光學性質(zhì)2. rayleigh 散射定律24nvik從rayleigh 散射定律可以解釋： 為何當用白光照射溶膠時，正面和側(cè)面看到的光的顏色不一樣 危險訊號為何要用紅色 晴天的天空為何呈藍色 早霞和晚霞為何特別絢麗等 10.2.2 光學性質(zhì)3. 超顯微鏡的原理 普通顯微鏡分辨率不高，只能分辨

22、出半徑在200 nm以上的粒子，所以看不到膠體粒子。 超顯微鏡分辨率高，可以研究半徑為5150 nm的粒子。 超顯微鏡觀察的不是膠粒本身，而是觀察膠粒發(fā)出的散射光。 超顯微鏡是目前研究憎液溶膠非常有用的手段之一。 (1) 狹縫式超顯微鏡 超顯微鏡的目鏡看到的是膠粒的散射光。如果溶液中沒有膠粒，視野將是一片黑暗。顯微鏡可調(diào)狹縫碳弧電源膠體 10.2.2 光學性質(zhì) 照射光從碳弧光源射出，經(jīng)可調(diào)狹縫后，由透鏡會聚，從側(cè)面射到盛膠體的樣品池中。配有心形聚光器的顯微鏡 (2) 有心形聚光器 的超顯微鏡 目鏡在黑暗的背景上看到的是膠粒發(fā)出的散射光。顯微鏡物鏡膠體心形聚光器 10.2.2 光學性質(zhì) 這種超顯

23、微鏡有一個心形腔，上部視野涂黑，強烈的照射光通入心形腔后不能直接射入目鏡，而是在腔壁上幾經(jīng)反射，改變方向，最后從側(cè)面會聚在試樣上。 從超顯微鏡可以獲得哪些有用信息？（1） 可以測定球狀膠粒的平均半徑。（2） 間接推測膠粒的形狀和不對稱性。例如，球狀 粒子不閃光，不對稱的粒子在向光面變化時有 閃光現(xiàn)象。（3） 判斷粒子分散均勻的程度。粒子大小不同，散 射光的強度也不同。（4） 觀察膠粒的布朗運動 、電泳、沉降和凝聚等 現(xiàn)象。 10.2.2 光學性質(zhì) 10.3 溶膠的電學性質(zhì) 1. 電泳2. 雙電層和動電電勢3. 電滲4. 流動電勢5. 沉降電勢 10.3 溶膠的電學性質(zhì)電動現(xiàn)象分兩類(1) 因電

24、而動 膠粒是帶電的，而溶膠是電中性的，所以介質(zhì)所帶的電荷剛好與膠粒的電荷相反。 帶電膠粒在重力場的作用下發(fā)生沉降而產(chǎn)生沉降電勢；帶電的介質(zhì)定向流動而產(chǎn)生流動電勢。 在外電場作用下，膠粒向帶相反電荷電極的定向移動稱為電泳，介質(zhì)向帶相反電荷電極的定向移動稱為電滲。電泳和電滲是因電而動。(2) 因動而產(chǎn)生電 10.3.1 電泳 （1）吸附膠粒帶電的原因 膠粒在形成過程中，膠核優(yōu)先吸附某種離子，使膠粒帶電。 例如： 在agi溶膠的制備過程中，如果agno3過量，則膠核優(yōu)先吸附ag+，使膠粒帶正電； 如果ki過量，則優(yōu)先吸附 i - ，膠粒帶負電。 膠核優(yōu)先吸附與膠核本身結(jié)構(gòu)或組成相似的離子，利用同離子

25、效應(yīng)保護膠核不被溶解。 10.3.1 電泳 如黏土和分子篩等由硅氧四面體和鋁氧四面體組成，由h+ ，na+等離子來平衡電荷，當離子擴散到介質(zhì)中時，黏土和分子篩等微粒就帶負電。膠粒帶電的原因 當al3+被兩價離子同晶置換后，黏土和分子篩等微粒帶負電就更多。(2) 同晶置換 10.3.1 電泳膠粒帶電的原因(3) 電離 離子型固體電解質(zhì)形成溶膠時，由于正、負離子的溶解量不同，擴散速率不同,使膠粒帶電。 例如：agi固體分散在介質(zhì)中，由于ag+較小，擴散速率快，比i-容易脫離晶格而進入溶液，使agi膠粒帶負電。 10.3.1 電泳膠粒帶電的原因(3) 電離 又如，蛋白質(zhì)分子有許多羧基和胺基，在ph較

26、高的溶液中，離解生成pcoo- 而負帶電；在ph較低的溶液中，生成p-nh3+而帶正電。 在某一特定的ph條件下，生成的-coo-和-nh3+數(shù)量相等，蛋白質(zhì)分子的凈電荷為零，這個ph稱為蛋白質(zhì)的等電點 。 10.3.1 電泳 帶電膠?；虼蠓肿釉谕饧与妶龅淖饔孟拢驇喾措姾傻碾姌O作定向移動的現(xiàn)象稱為電泳。 研究電泳的實驗方法很多，根據(jù)溶膠的量和性質(zhì)的不同，可以采用不同的電泳儀。 如界面電泳儀，適用于溶膠量較大的系統(tǒng) 區(qū)帶電泳、凝膠電泳等適用于生物膠體 顯微電泳儀適用于樣品極少或個別膠粒的觀察 10.3.1 電泳界面移動電泳儀 先在漏斗中裝入待測溶膠 打開活塞，使溶膠進入u型管 溶膠在左、右兩

27、臂的液面與活塞等高時，關(guān)閉活塞 在活塞上部的管中加入超濾液或等滲溶液 10.3.1 電泳 小心打開活塞 ，接通電源，觀察液面的變化。 根據(jù)通電時間和液面升高或下降的刻度，計算電泳的速度。 選擇合適的介質(zhì)，使電泳過程中保持液面清晰。 若是無色溶膠，必須用紫外吸收等光學方法讀出液面的變化。 10.3.1 電泳區(qū)帶電泳 區(qū)帶電泳實驗簡便、易行，樣品用量少，分離效率高，是分析和分離蛋白質(zhì)等的生物膠體的基本方法。 常用的區(qū)帶電泳有：紙上電泳，圓盤電泳和板上電泳等。 將惰性的固體或凝膠作為支持物，兩端接正、負電極，在其上面進行電泳，從而將電泳速度不同的各組成分離。 10.3.1 電泳區(qū)帶電泳紙上電泳 用濾

28、紙作為支持物的電泳稱為紙上電泳 先將一厚濾紙條在一定ph的緩沖溶液中浸泡，取出后兩端夾上電極，在濾紙中央滴少量待測溶膠 電泳速度不同的各組分即以不同速度沿紙條運動 10.3.1 電泳區(qū)帶電泳紙上電泳 經(jīng)一段時間后，在紙條上形成距起點不同距離的區(qū)帶，區(qū)帶數(shù)等于樣品中的組分數(shù)。 將該濾紙干燥后再浸入染料液中，由于各不同組分對染料的選擇吸附不同而顯示不同的顏色，從而可以區(qū)分不同的組分。 紙上電泳的分離能力不是很強，只能將人體血清或血漿分成5個組分。 10.3.1 電泳 凝膠電泳 用淀粉凝膠、瓊膠或聚丙烯酰胺等凝膠作為載體，則稱為凝膠電泳。 將凝膠裝在玻管中，滴入樣品,電泳后各組分在管中形成圓盤狀。

29、凝膠電泳的分辨率極高。例如，紙上電泳只能將血清分成五個組分，而用聚丙烯酰胺凝膠作的圓盤電泳可將血清分成25個組分。 10.3.1 電泳 板上電泳如果將凝膠鋪在玻板上進行的電泳稱為平板電泳。 10.3.1 電泳顯微電泳儀 該方法簡單、快速，膠體用量少，可以在膠粒所處的環(huán)境中直接觀察和測定電泳速度和電動電勢。 裝置中用的是鉑黑電極，樣品放在作為觀察管的玻璃毛細管內(nèi)，電泳池是封閉的。 用顯微鏡直接觀察膠粒，這個方法只能觀察200 nm以上的膠粒。 10.3.1 電泳影響電泳的因素有：電泳的應(yīng)用: 濃縮天然橡膠的乳液，將橡膠鍍在金屬、布匹或木材上，電泳涂漆、精煉陶土、石油原油的破乳及不同蛋白質(zhì)的分離等

30、(1) 膠粒的大小、形狀和所帶表面電荷的數(shù)目(2) 介質(zhì)中電解質(zhì)的種類、離子強度和溶液的ph(3) 電泳的溫度和外加電場強度等 外加電解質(zhì)會顯著影響電泳速率，使速率降低直至變?yōu)榱?，甚至還會改變膠粒電泳的方向。 10.3.2 雙電層和動電電勢擴散雙電層模型 膠粒雖小到肉眼看不見，但從微觀角度看它仍是一個很大的固體，同樣可以用討論電極表面電荷分布的方法來討論膠粒表面的電荷結(jié)構(gòu)。 gouy和chapman提出的擴散雙電層模型如下所示。 在膠粒與介質(zhì)的界面上也形成了雙電層的結(jié)構(gòu)。 設(shè)膠粒帶正電荷，相同數(shù)量的負電荷以擴散雙電層的形式分布在膠粒周圍。 在ab線以左的部分稱為緊密層，以右至本體溶液部分稱為擴

31、散層。 緊密層 10.3.2 雙電層和動電電勢x+ + + + + + + + + + + + +ab0擴散層 為熱力學電勢 0 是ab線以右的擴散層的電勢差 但無法解釋為何 電勢受外加電解質(zhì)影響 10.3.2 雙電層和動電電勢stern雙電層x+ + + + + + + + + + + + +ab01將ab面稱為stern面ab面以左為stern層層中離子會水合,切動面是個曲面 是曲面以右的電勢差 10.3.2 雙電層和動電電勢x+ + + + + + + + + + + + +ab01 從固體表面到緊密層電勢直線下降,用1表示 0 是熱力學電勢 1的值要比0小 帶電的膠粒只有在移動時才會顯

32、示出切動面，才會有 電勢，所以 電勢稱為動電電勢 電勢越大，膠粒越穩(wěn)定,不容易凝聚 10.3.2 雙電層和動電電勢 當有外來電解質(zhì)加入時，與固體所帶電荷相反的離子（稱為異電性離子）會進入溶劑化層，使整個雙電層變薄。 電勢會隨著溶劑化層中離子濃度的改變而改變 的數(shù)值主要取決于與固體成平衡的離子濃度 0 若有足夠多的電解質(zhì)加入，當雙電層的厚度變薄到等于切動面以左部分的厚度時，這時 電勢就等于零，甚至還會改變符號。 10.3.2 雙電層和動電電勢 影響電泳速率的因素太多，所以很難用統(tǒng)一的公式來計算。對于半徑為r 的球形膠粒，在 r 遠小于雙電層的厚度時，可以用hckel公式計算電泳速率，即 6eu

33、可見，電泳速率 u 受介質(zhì)的黏度和介電常數(shù)的影響，受電場強度的影響，也受動電電勢的影響。 在外加電場作用下，帶電的介質(zhì)通過多孔膜或半徑為110 nm的毛細管作定向移動，這種現(xiàn)象稱為電滲 10.3.3 電滲 電滲管示意圖 3為多孔膜，可以用濾紙、玻璃或棉花等構(gòu)成 在u型管1，2中盛電解質(zhì)溶液，作為介質(zhì) 也可以用氧化鋁、碳酸鋇、agi等物質(zhì)構(gòu)成 當在電極5，6上施以直流電壓時，從刻度毛細管4中彎月面的移動可以觀察到管中介質(zhì)的移動 10.3.3 電滲 如果多孔膜吸附陰離子，則介質(zhì)帶正電，通電時介質(zhì)向陰極移動； 反之，多孔膜吸附陽離子，帶負電的介質(zhì)向陽極移動。 外加電解質(zhì)對電滲速度影響顯著，隨著電解質(zhì)

34、濃度的增加，電滲速度降低，甚至會改變電滲的方向。 電滲方法有許多實際應(yīng)用，如溶膠凈化、海水淡化、泥炭和染料的干燥等。 在外力作用(如加壓)下，迫使液體流經(jīng)毛細管或通過由粉末壓成的多孔膜時，在毛細管的兩端或在多孔膜的兩側(cè)會產(chǎn)生電勢差，這種電勢差稱為流動電勢 10.3.4 流動電勢 毛細管壁與液體的界面也是雙電層結(jié)構(gòu) 處于擴散層中的反號離子作定向移動時，就會產(chǎn)生電勢差，這就是流動電勢。 在化工或石化工業(yè)中，若要用泵輸送易燃的碳氫化合物，一定要防止這類液體在流動過程中產(chǎn)生過高的流動電勢。當介質(zhì)的流速很快時，有時會產(chǎn)生電火花。 10.3.4 流動電勢防止流動電勢過高的方法是將這類輸運管道接地 或在運送

35、的有機液體中加入油溶性電解質(zhì)，增加介質(zhì)的電導，降低流動電勢。 在重力場的作用下，帶電的分散相粒子，在分散介質(zhì)中迅速沉降時，使底層與表面層的粒子濃度懸殊，從而產(chǎn)生電勢差，這就是沉降電勢。 貯油罐中的油內(nèi)常會有水滴，水滴的沉降會形成很高的電勢差，有時會引發(fā)事故。 10.3.5 沉降電勢 通常在油中加入有機電解質(zhì)，增加介質(zhì)的電導，降低沉降電勢。 10.4 溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用 1. 溶膠的穩(wěn)定性 3. 影響溶膠穩(wěn)定性的其他因素 2. 電解質(zhì)對溶膠穩(wěn)定性的影響 10.4.1 溶膠的穩(wěn)定性(1) brown 運動 由于溶膠粒子小，brown運動激烈，在重力場中不易沉降，使溶膠具有動力穩(wěn)定性。 但是，如

36、果brown運動太激烈，增加了粒子互碰的機會，一旦粒子合并變大，在重力場中就會沉降。 brown運動不足以維持憎液溶膠的穩(wěn)定性 憎液溶膠的表面能很高，是熱力學上的不穩(wěn)定系統(tǒng)。但合格的溶膠在相當長的時間內(nèi)可以保持不聚沉，這主要有兩個因素： 10.4.1 溶膠的穩(wěn)定性膠粒都是帶電的，同一種膠粒都帶相同的電荷。(2) 電勢 膠粒移動時，從滑移界面到本體溶液的電勢差稱為動電電勢，或 電勢。 膠粒帶相同的電荷，同性電荷相斥，使膠粒不易相互靠近，兩個膠粒要合并必須克服一個勢能壘 電勢越大，勢能壘也就越高，這也就是制備溶膠時必須加少量電解質(zhì)作為穩(wěn)定劑的原因 10.4.2 電解質(zhì)對溶膠穩(wěn)定性的影響1. dlv

37、o 理論 兩個前蘇聯(lián)科學家和兩個荷蘭科學家分別從理論上闡明了溶膠的穩(wěn)定性及外加電解質(zhì)的影響，后來人們以他們名字的第一個字母稱為dlvo 理論在膠粒相距較遠時，主要以van der waals引力為主 當膠?？拷诫p電層重疊時，主要以排斥力為主，形成一個勢能壘 dlvo 理論對這些作用能進行計算，從理論上說明了聚沉值與使溶膠聚沉的電解質(zhì)反號離子電價之間的關(guān)系。 10.4.2 電解質(zhì)對溶膠穩(wěn)定性的影響 2. 聚沉值與聚沉能力聚沉值 使一定量的溶膠在一定時間內(nèi)完全聚沉所需外加電解質(zhì)的最小濃度。 對同一溶膠，外加電解質(zhì)的離子價數(shù)越低，其聚沉值越大。聚沉能力定性地判斷電解質(zhì)對溶膠穩(wěn)定性的影響 與聚沉值的

38、次序剛好相反，聚沉值越大的電解質(zhì)，聚沉能力越弱；反之，聚沉值越小的電解質(zhì)，其聚沉能力越強。 10.4.2 電解質(zhì)對溶膠穩(wěn)定性的影響 3. 與膠粒帶相反電荷離子的影響 與膠粒帶相反電荷離子的價數(shù)越高，其聚沉值越小，聚沉能力越強。 schulze-hardy 規(guī)則聚沉值與異電性離子價數(shù)的六次方成反比 例如，對于給定的溶膠，異電性離子分別為1、2、3 價，則聚沉值的比例為 100 1.6 0.14 即 666111 123 : 10.4.2 電解質(zhì)對溶膠穩(wěn)定性的影響+4hcsrbnhknali 4. 感膠離子序 與膠粒帶相反電荷的離子就是價數(shù)相同，其聚沉能力也有差異。 例如，對膠粒帶負電的溶膠，一價

39、陽離子硝酸鹽的聚沉能力次序為 對帶正電的膠粒，一價陰離子的鉀鹽的聚沉能力次序為 這種次序稱為感膠離子序（lyotropic series)。3fclbrnoi離子水化半徑越小，聚沉能力越強 10.4.3 影響溶膠穩(wěn)定性的其他因素 1. 物理因素濃度的影響溫度的影響外加作用力影響濃度增加，粒子碰撞機會增多，使膠粒易于凝聚溫度升高，粒子碰撞機會增多，碰撞強度增加 將溶膠放入高速離心機，由于膠粒與介質(zhì)的密度不同，離心力不同而分離。 10.4.3 影響溶膠穩(wěn)定性的其他因素 2. 高分子化合物的影響（1）敏化作用 將少量大分子溶液加入憎液溶膠，就可以促使溶膠聚沉的現(xiàn)象稱為敏化作用。 憎液溶膠的膠粒黏附在

40、大分子上，大分子起一個橋梁作用，把膠粒聯(lián)系在一起，使之更容易聚沉。 例如，對sio2進行重量分析時，在sio2的溶膠中加入少量明膠，使sio2 的膠粒黏附在明膠上而聚沉，便于過濾，減少損失，使分析更準確。 10.4.3 影響溶膠穩(wěn)定性的其他因素 2. 高分子化合物的影響（2）保護作用 將較多量的大分子溶液加入憎液溶膠，可以保護溶膠不被聚沉，這種現(xiàn)象稱為大分子溶液對溶膠的保護作用； 大分子吸附在憎液溶膠膠粒的周圍，使膠粒不能直接接觸，可以保護溶膠不被聚沉。 敏化作用 10.4.3 影響溶膠穩(wěn)定性的其他因素 2. 高分子化合物的影響金值（gold number） 齊格蒙弟提出的金值含義： 用“金值

41、”作為大分子化合物保護金溶膠能力的一種量度，金值越小，保護劑的能力越強。 為了保護10 cm3 質(zhì)量分數(shù)為0.00006的金溶膠，在加入1 cm3質(zhì)量分數(shù)為0.1的nacl后，在18 h內(nèi)不聚沉，所需高分子的最少質(zhì)量稱為金值，一般用mg表示。 金值越小的高分子物質(zhì)，說明它對溶膠的保護能力越強。 10.4.3 影響溶膠穩(wěn)定性的其他因素 3. 有機化合物離子的影響 用葡萄糖酸內(nèi)脂可以使天然豆?jié){凝聚，制成內(nèi)脂豆腐。 一些有機化合物的離子都具有很強的吸附能力，所以有很強的聚沉能力。 10.4.3 影響溶膠穩(wěn)定性的其他因素 4. 帶不同電荷膠粒的相互影響將膠粒帶相反電荷的溶膠互相混合，也會發(fā)生聚沉 與加

42、入電解質(zhì)情況不同的是，當兩種溶膠的用量恰能使其所帶相反電荷的量相等時，才會完全聚沉否則會不完全聚沉，甚至不聚沉 在污水處理或自來水廠使水凈化時，常要加凈化劑 ，水解形成的 溶膠帶正電，而天然的泥砂粒子帶負電，由于正、負溶膠相互作用，發(fā)生混凝，水很快澄清。24 3al (so )3al(oh) 10.5 大分子概說1. 大分子的概念2. 大分子溶液的特點3. 大分子物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 10.5.1 大分子的概念 staudinger 把相對分子質(zhì)量大于104 的物質(zhì)稱之為大分子，主要有： 人工合成大分子： 如合成橡膠、聚烯烴、樹脂和合 成纖維等。 合成的功能高分子材料：如光敏高分子、導電性高 分子、

43、醫(yī)用高分子和高分子膜等 天然大分子： 如淀粉、蛋白質(zhì) 、纖維素、核酸 和各種生物大分子等。 10.5.2 大分子溶液的特點 （1）類似于小分子溶液的特點 （2）類似于憎液溶膠的特點 （3）大分子溶液自身的特點 三種溶液性質(zhì)的比較 10.5.3 大分子物質(zhì)的摩爾質(zhì)量1. 數(shù)均摩爾質(zhì)量2. 質(zhì)均摩爾質(zhì)量3. 黏均摩爾質(zhì)量 由于聚合過程中，每個分子的聚合程度可以不一樣，所以聚合物的摩爾質(zhì)量只能是一個平均值。*4. z均摩爾質(zhì)量 隨著測定和平均的方法不同，得到的平均摩爾質(zhì)量也不同。常用的有四種平均方法： 1. 數(shù)均摩爾質(zhì)量112212iniin mn mnnnnmmbbbbbn mn數(shù)均摩爾質(zhì)量可以用

44、端基分析法和滲透壓法測定。 設(shè)有一高分子溶液，各組分的物質(zhì)的量分別為n1，n2，, ni , 其對應(yīng)的摩爾質(zhì)量為m1，m2，mi ，則數(shù)均摩爾質(zhì)量的定義為 2. 質(zhì)均摩爾質(zhì)量12mi(1)(2)(i)(1)(2)(i)mmmmmmmmmmbb(b)mmm 設(shè)高分子物質(zhì)的總質(zhì)量為m，各組分的質(zhì)量分別為m1，m2，, mi , 其對應(yīng)的摩爾質(zhì)量為m1，m2，mi ，則質(zhì)均摩爾質(zhì)量的定義為質(zhì)均摩爾質(zhì)量可以用光散射法測定。 3. 黏均摩爾質(zhì)量 用黏度法測定的摩爾質(zhì)量稱為黏均摩爾質(zhì)量。它的定義是1/bb(b)vmmmmm為大分子物質(zhì)的總質(zhì)量， mb是摩爾質(zhì)量為mb質(zhì)量組分的質(zhì)量。式中 為與溶劑、大分子化

45、合物和溫度有關(guān)的經(jīng)驗常數(shù)，常見物質(zhì)的 值有表可查。 *4. z均摩爾質(zhì)量bbbzz mmzbbbzm mbbbmn m 在光散射法中利用zimm圖從而計算的高分子摩爾質(zhì)量稱為z均摩爾質(zhì)量，它的定義是 式中： 10.5.4 大分子溶液的黏度 設(shè)純?nèi)軇┑酿ざ葹?，大分子溶液的黏度為 ，兩者不同的組合得到不同的黏度表示方法： 0r0/ 1. 相對黏度0spr01 2. 增比黏度0sp01/cc 3. 比濃黏度spr00ln limlimcccc 4. 特性黏度 (這節(jié)內(nèi)容在教材中已刪除，僅供需要的教師參考) 10.5.4 大分子溶液的黏度 特性黏度是幾種黏度中最能反映溶質(zhì)分子本性的一種物理量，由于它

46、是外推到無限稀釋時溶液的性質(zhì)，已消除了大分子之間相互作用的影響，而且代表了無限稀釋溶液中，單位濃度大分子溶液黏度變化的分數(shù)。 實驗方法是用黏度計測出溶劑和溶液的黏度 和 ，計算相對黏度 和增比黏度 。0rsp 當溫度、聚合物和溶劑系統(tǒng)選定后，大分子溶液的黏度僅與濃度和聚合物分子的大小有關(guān)。 以 對c 作圖，得一條直線，以 對c作圖得另一條直線。將兩條直線外推至濃度 ，得到特性黏度 。sp/crln/c0c 從如下經(jīng)驗式求黏均摩爾質(zhì)量 。m km式中 和 為與溶劑、大分子物質(zhì)和溫度有關(guān)的經(jīng)驗常數(shù)，有表可查k 10.5.4 大分子溶液的黏度 用黏度法測定摩爾質(zhì)量 10.6 donnan平衡1. 不

47、電離大分子的滲透壓 2. 電離大分子的滲透壓 3. 滲透壓法測電離大分子的摩爾質(zhì)量 在大分子電解質(zhì)中通常含有少量電解質(zhì)雜質(zhì)，即使雜質(zhì)含量很低，但按離子數(shù)目計還是很可觀的。 在半透膜兩邊，一邊放大分子電解質(zhì)，一邊放純水。大分子離子不能透過半透膜，而解離出的小離子和雜質(zhì)電解質(zhì)離子可以。 由于膜兩邊要保持電中性，達到滲透平衡時小離子在兩邊的濃度不等，這種平衡稱為膜平衡或donnan平衡。 帶電粒子在膜兩邊的不均勻分布會產(chǎn)生膜電勢，會影響滲透壓的數(shù)值，導致所計算的大分子的摩爾質(zhì)量產(chǎn)生誤差，故又稱之為donnan效應(yīng)，要設(shè)法消除。 10.6 donnan平衡 由于大分子物質(zhì)的濃度不能配得很高，否則易發(fā)生

48、凝聚，如等電點時的蛋白質(zhì)，所以產(chǎn)生的滲透壓很小，用這種方法測定大分子的摩爾質(zhì)量誤差太大。1c rt 其中 是大分子溶液的濃度。 1c 由于大分子p不能透過半透膜，而h2o分子可以，所以在膜兩邊會產(chǎn)生滲透壓。滲透壓可以用不帶電粒子的vant hoff 公式計算，即 10.6.1 不電離大分子的滲透壓1p( )c2h o2h o 10.6.2 電離大分子的滲透壓rnarna 大分子電解質(zhì)rna在水中發(fā)生如下離解： 這種離子在膜兩邊濃度不等的平衡就是donnan平衡1r ( )c1na ( )c 大分子離子 不能透過半透膜，而na+可以，但為了保持溶液的電中性，na+也必須留在 同一側(cè) 。rr 膜電

49、勢在生理上起著重要作用，不同的細胞膜上的電勢差是不同的，維持一定的膜電勢就維持了生命。 帶電粒子在膜兩邊的不均勻分布會產(chǎn)生膜電勢，會影響滲透壓的數(shù)值，導致所測的摩爾質(zhì)量不準。1r ( )c1na ( )c 10.6.3 滲透壓法測電離大分子的摩爾質(zhì)量 達到膜平衡時，為了保持電中性，有相同數(shù)量的na+ 和cl- 同時擴散到了左邊。 為了消除膜電勢的影響，在純水一邊加入足夠的中性電解質(zhì)，如nacl22na ()cl ()cc 雖然膜兩邊nacl的濃度不等，但達到膜平衡時nacl在兩邊的化學勢應(yīng)該相等，即(nacl,nacl,左） （右）1r ( )c1na ()cx22na ()cl ()cxcx

50、cl ( )x設(shè)活度因子均為1，得 10.6.3 滲透壓法測電離大分子的摩爾質(zhì)量(nacl,nacl,左） （右） 同一個化合物的標準態(tài)是相同的，所以有(nacl,l(nacl,raa）naclnacllraaaa+llrrna cl na cl 212)()cx xcx（即滲透壓是因為膜兩邊的粒子數(shù)不同而引起的，故112(2 )2()ccxcx rt 10.6.3 滲透壓法測電離大分子的摩爾質(zhì)量212)()cx xcx（解得22122cccx12224ccx rt將x的數(shù)值代入，得211 212222cc crtcc 10.6.3 滲透壓法測電離大分子的摩爾質(zhì)量211 212222cc cr

51、tcc（a）若加入電解質(zhì)太少21cc（b）當加入的電解質(zhì)足夠多21cc0 x 212xc這與不外加電解質(zhì)的情況差不多1c rt 這與第一種不電離的大分子的情況差不多，但兩邊的離子濃度相差不大，消除了donnan效應(yīng)的影響22122cccx 10.6.3 滲透壓法測電離大分子的摩爾質(zhì)量22ncrta cm 大分子化合物的溶液一般是非理想的，最好使用非理想溶液的滲透壓公式進行計算。其簡化公式為2nrtrta cmc 改寫成線性方程為 用 做圖，從截距計算數(shù)均摩爾質(zhì)量cc 10.7 凝膠1. 凝膠的分類 2. 凝膠的制備 3. 凝膠的性質(zhì) 10.7.1 凝膠的分類 凝膠是膠體分散系統(tǒng)的一種特殊存在形

52、式。在一定的條件下，膠?；虼蠓肿釉谀承┎课簧舷嗷ヂ?lián)結(jié)，形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，分散介質(zhì)(液體或氣體)充滿其空間，使溶膠失去流動性。 根據(jù)含水量的多少、分散相質(zhì)點的剛?cè)嵝曰蛩男再|(zhì)有多種分類方法。 凝膠既不完全像固體，又不完全像液體的一個中間狀態(tài)，稱為凝膠(gel)。 10.7.1 凝膠的分類1. 彈性凝膠和剛性凝膠 由柔性大分子形成的彈性凝膠具有彈性，在一定范圍內(nèi)變形后能自動恢復原狀； 如：橡膠，明膠，肌肉等。 大部分無機凝膠是剛性凝膠，一旦被破壞，不能復原。 剛性凝膠具有多孔性，吸附無選擇性，只要能潤濕它的液體，均能被吸收。 對液體吸收有選擇性，有溶脹性質(zhì)。 如：硅膠，v2o5干凝膠等。 10.7

53、.1 凝膠的分類 失去介質(zhì) 加入介質(zhì)2. 凍膠和干膠 凍膠含水量多的凝膠含水量可多達99%以上如瓊脂、肉凍和豆腐腦等。干膠含水量較少的凝膠如硅膠，市售明膠（含水量約15%）等溶膠凍膠干膠凝膠或溶膠 膠凝10.7.1 凝膠的分類 外力停止3. 觸變性凝膠 由線狀粒子組成的凝膠，粒子間以van der waals力聯(lián)結(jié)，作用力較弱凝膠溶膠凝膠 例如：沼澤地里的泥炭，可塑性黏土和混凝土漿料等。 外力作用 以共價鍵交聯(lián)的凝膠(如硅膠)或以靜電引力形成的凝膠(如蛋白質(zhì)凝膠)因粒子間相互作用力強，一般沒有觸變現(xiàn)象。10.7.2 凝膠的制備形成凝膠主要有兩種途徑： 一種是從溶膠出發(fā)，使之發(fā)生膠凝而得到凝膠

54、。這種方法既適用于親液溶膠，也適用于憎液溶膠。 另一種是從干凝膠出發(fā)，使之吸收合適的介質(zhì)發(fā)生溶脹而變成凝膠。這種方法只適用于親液溶膠。 10.7.2 凝膠的制備1. 從溶膠制備凝膠 (1) 提高溶膠的濃度，或加入不良溶劑，突然降低其溶解度，使溶膠粒子交聯(lián)而形成凝膠。 (2) 降低溶膠的溫度，這樣既降低其溶解度，又降低溶膠粒子的熱運動，使之交聯(lián)而形成凝膠。 (3) 加入適量電解質(zhì)，使膠粒的水化層變薄，使動電電位下降而交聯(lián)成凝膠 。 10.7.2 凝膠的制備2. 從干凝膠制備凝膠 這種方法只適用于親液溶膠 將干凝膠浸在合適的溶劑中，凝膠吸收溶劑后發(fā)生膨脹，膨脹至一定程度形成凝膠，繼續(xù)吸收溶劑，最后

55、會形成溶膠。 10.7.3 凝膠的性質(zhì)1. 凝膠的溶脹 彈性凝膠選擇吸收某種溶劑而使自身體積增大，稱為凝膠的溶脹 第一步：介質(zhì)分子與大分子形成溶劑化層第二步：介質(zhì)分子的滲透作用，使凝膠體積增大溶脹時產(chǎn)生的壓力稱為溶脹壓，如濕木裂石 溶脹可以是有限的，也可以是無限的。無限溶脹至最終形成溶膠凝膠溶脹時對溶劑的選擇比較專一 10.7.3 凝膠的性質(zhì)2. 凝膠的脫液收縮 凝膠在老化時會滲出一些液體，凝膠本身體積收縮，稱為凝膠的脫液收縮作用或離漿作用 滲出的液體是大分子的稀溶液。例如，血液放置后會膠凝，并有血清滲出 脫液收縮可看作是溶脹的逆過程 彈性凝膠的離漿作用是可逆的，而剛性凝膠的離漿作用是不可逆的

56、10.7.3 凝膠的性質(zhì)3. 凝膠中的擴散與化學反應(yīng) 凝膠介于液體和固體之間，小分子在凝膠中的擴散速率幾乎與在純?nèi)軇┲邢嗤?，如鹽橋 凝膠有一定的孔結(jié)構(gòu)，有吸附作用，可以起到篩分分子的作用，如凝膠色譜 在凝膠中可以發(fā)生化學反應(yīng)?？梢苑乐刮镔|(zhì)間的對流與混合，僅靠擴散進行7223k cr o2agno的明膠凝膠7223ag cr o (leisegang)2kno 環(huán)10.7.3 凝膠的性質(zhì) 由于凝膠內(nèi)部的液體不能“自由”流動，所以在凝膠中發(fā)生的反應(yīng)沒有對流現(xiàn)象。如果反應(yīng)中有沉淀生成，則沉淀物基本上是存在于原位而難以移動，形成liesegang環(huán) 。agno3溶液ag2cr2o7沉淀空白區(qū)（內(nèi)含k2

57、cr2o7）agno3溶液空白區(qū)ag2cr2o7沉淀 10.8 納米技術(shù)與應(yīng)用簡介1. 納米技術(shù)的概念 2. 納米材料的分類 3. 納米材料的制備方法 4. 納米材料的特性 5. 納米材料的應(yīng)用 10.8.1 納米技術(shù)的概念 納米技術(shù)作為21世紀的主導科學技術(shù)，將給人類帶來一場前所未有的新工業(yè)革命。 納米技術(shù)正向各個學科領(lǐng)域全面滲透，速度之快、影響之廣，出乎人們意料。 納米技術(shù)與傳統(tǒng)學科相結(jié)合，形成了許多新的學科增長點，如納米物理學，納米化學，納米電子學，納米機械學，納米材料學，納米生物學，納米醫(yī)學、藥學和納米軍事學等。 對自然界物質(zhì)在原子、分子的基礎(chǔ)上對其本質(zhì)進行研究，希望能任意操縱它們，按

58、人類的意愿設(shè)計出全新的物質(zhì)，給人類社會帶來全新的變化。 10.8.1 納米技術(shù)的概念uv vis ir fir150 400 800 /nm 紫外 可見光 紅外 遠紅外納米材料 1 100 nm h 原子半徑約 0.1 nm 納米技術(shù)研究的顆粒粒徑一般為0.1100 nm，即從由單個原子或數(shù)個原子組成的小分子，到由幾百個原子甚至上千個原子組成的蛋白分子等。 10.8.2 納米材料的分類三維：納米顆粒二維：納米膜一維：納米絲，納米管1.根據(jù)形狀分類納米金屬納米氧化物、硫化物、氮化物等納米含氧酸鹽和納米復合材料等2.根據(jù)性質(zhì)分類半導體型納米材料光敏型納米材料增強型和磁性納米材料等3.根據(jù)功能分類

59、10.8.3 納米材料的制備方法(1) 物理氣相沉積法(pvd)(2) 化學氣相沉積法(cvd) 將要制成納米粒子的金屬在惰性氣氛中加熱氣化，然后氣相分子共聚或沉積成納米粒子或納米膜 將要制成納米粒子的原材料加熱氣化，然后氣相發(fā)生化學反應(yīng)，成核生長為納米粒子(3) 水熱合成法 在一定的溫度和壓力下，在水溶液中或蒸氣流中，將反應(yīng)物混合并發(fā)生反應(yīng)，使之形成納米級晶?；虺恋?，如分子篩的合成 10.8.3 納米材料的制備方法(4) 溶膠-凝膠法(5) 微乳液或反相膠束法 將有機或無機鹽類首先水解制成溶膠，然后將溶膠轉(zhuǎn)化成凝膠，再涼干、粉碎、煅燒得納米粒子等 將互不相溶的“油”和水在表面活性劑的作用下形成納米級的微乳液，使每一個納米級的液滴成為一個“微反應(yīng)器”，從而可制備納米粒子，用合適的表面活性劑作為穩(wěn)定劑 如果在溶液中加入足量合適的表面活性劑和助劑，形成反相膠束，這樣可以控制水相微區(qū)的形狀，起到“模板”的作用 10.8.3 納米材料的制備方法 利用膠束的