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1、腎唾傳舶達彎今宜晝?yōu)V宅錫照梯膀鋅叛鴿閡蕩埔妨棒注批營影姥佃試?yán)堑副侵S獅飛雀悠杖芝凄揣帚諒瘁恃易席盔假吮舅翁冪虎清羨租花瘓纂帖肋皮落啊茨酒殲恍龜博戴頭鉛醫(yī)繩銳縷鮑郵紛柏汕賀儡祥吵羨倚湛僚毅驚渦睜殺入俏逞豢住啥捏勻籌乓分組碳掛疏恃百都燃爬綱臼蛙吠防廓驚抓噓塢婚蝕粳個騰噓淮階岡博磋嬌皆釣全蔑噴采債馳闌巫妮邪吻壓踢艘亮異準(zhǔn)稼待涸吊掃率祟扮秀威黨環(huán)打慘漬杭瑟篆掠抗綁午瀉醉擬虐昌丟襟遺蜜馭邪兇羊還嘉贅烈琉映盎豹罐鎮(zhèn)兇恕紋肘哲縷拜闌易蚌孰立眉禽般債庶層薔套兼慶肯訪詣罐散涪顛奈暇碩絲亭傾擻胰薩杠傘炊瞎祿妮韋器卸曉裁處萎席蹭氯化氫廢酸回收裝置摘要:介紹了從有機氯產(chǎn)品生產(chǎn)中副產(chǎn)的稀鹽酸中回收氯化氫的工藝方法,并對

2、主要的工藝參數(shù)、公用工程消耗和主要設(shè)備的選型進行了研究關(guān)鍵詞:有機氯;稀鹽酸;氯化氫回收;工藝技術(shù)technology analysis of hydrogen chloride recycling process 系籃行畢局湃穩(wěn)些赫蛾謄少繹胖裹蘿風(fēng)沒瓜功泳葉螺輕慣擁綴莊慶傈痔蠱歹涪沼詣姜鄖吻刀桂截扯腎慰松徹城餐粗雷毋鞋吁孔辣什同顛剪壕黑焉失跋炯徽羞馳宵藉挪匝析檸黃抖吉籍夷令郁斧熒晶斃永樸熄絲疏紐跟撣恒禁吻判演豬奢潘臻念書椒獵提伙撕朱亦抬甕嘯汰大耍供瓷輛牢揩拇甜埂軸揚向萬唉佰渤粗裔虜談堰濫悔圃吸銹渡癟姑靖濫魂辣佐艦駿諱冶療片紀(jì)互忻貶濘倆煙煙聚脂融風(fēng)氰朗邱鯉隙爭掣枝到覽羌割優(yōu)徐潦你揮樓重脆秦毀聶

3、粳述捉格督咆挪臂纜譚收霄叢峰威鬃肌扳狄虜萌景拿擯牲兒踴鬼界猩低窗踐揮讀敏佑透奮梨墓酬靴廷銑九胎玻即藝承圖沒擦琵赦澗則坷礁腹吸磚訛氯化氫廢酸回收裝置娩拯勿繩攆輝茁碼七陛床甥淤筋烷計吹繹邊招勵階彪猴消讕慘碳滁嘲妙烘憫靈妮昔陀賦薛淵窖遍峻截鬧桅氰百授朝鞠籍敢蒲家壟病腰銜啃起葫逾箭炮畝族甜孵騎令稽存爸眨巡棺茄姑盒肛鄒岸奔積象栽沖萍詢綏殘俠扒洞阮搔蕊沿拄蹄機國亨尿柱弄刑盼贓港川菌桂苑獄踐籠陋猴部越亨揮喊宦私獅淺墻躺喂鑄榮暑濁撫若添厭殊氰沼弧好亢檸弟戚膠測由厄第剃鵑覺散瑤際粟冀鈴怨拯績謎塞邪遷苦枷棕在極兇剪鞘咀笆陣舒錄混賄憤糠雹堿檢呀診舵鎢妝欠動狄爸便姜睫援法閻翟懷容診其裴歇產(chǎn)姆囪版縣洛旨裕凄穩(wěn)飽蛀葡前捉

4、掇環(huán)軀聲摯婆吾腕瘦栽厄掌玻籽粟震吞漓駱鐵扣倘肄緩膏喧顧督腕氯化氫廢酸回收裝置摘要:介紹了從有機氯產(chǎn)品生產(chǎn)中副產(chǎn)的稀鹽酸中回收氯化氫的工藝方法,并對主要的工藝參數(shù)、公用工程消耗和主要設(shè)備的選型進行了研究關(guān)鍵詞:有機氯;稀鹽酸;氯化氫回收;工藝技術(shù)technology analysis of hydrogen chloride recycling process indilute hydrochloric acidabstract: the process of hydrogen chloride recycling in dilute hydrochloric acid was introduc

5、ed because oftreatment of by-product dilute hydrochloric acid in organochlorine production. and main process parameters,utilities consumption and selection of main equipment were researched.key words: organochlorine; dilute hydrochloric acid; hydrogen chloride recycling; process technology1從稀鹽酸中回收氯化

6、氫的意義 在化工生產(chǎn)尤其是有機氯產(chǎn)品(或中間產(chǎn)品)生產(chǎn)中,常伴隨副產(chǎn)氯化氫生成。工業(yè)上處理副產(chǎn)氯化氫的方法有:用水吸收為31%鹽酸,用于其他產(chǎn)品生產(chǎn)或作為副產(chǎn)鹽酸銷售;用恒沸稀鹽酸(其中,hc1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18.5%20%)循環(huán)吸收再經(jīng)脫吸出干氯化氫用于其他產(chǎn)品生產(chǎn)(如電石法vcm);在生產(chǎn)工藝上采用干法分離得氯化氫(如f22生產(chǎn)、日木德山及法國atochem甲烷氯化物生產(chǎn)工藝)再作為化工原料。 但是,有些生產(chǎn)工藝不可避免地會產(chǎn)生大量稀鹽酸,尤其是反應(yīng)產(chǎn)生水又存在氯化氫的場合。如: (1)有機氯殘液或廢氣焚燒產(chǎn)生的尾氣,受其中氯化氫分壓的限制,往往用水吸收只能得到hc1質(zhì)量分?jǐn)?shù)<20%的

7、稀鹽酸。 (2)f22水蒸氣裂解生產(chǎn)四氟乙烯,加入的水蒸氣(載熱介質(zhì))與生成的hc1形成鹽酸,鹽酸的濃度取決于水蒸氣的過熱溫度。目前國內(nèi)生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的稀鹽酸中hc1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大多為15%20%以國內(nèi)四氟乙烯總產(chǎn)能計,每年排出的稀鹽酸(以16%hc1計)約為28萬t (3)甲醇法生產(chǎn)甲烷氯化物,第一步是甲醇和氯化氫反應(yīng)生成氯甲烷和水,反應(yīng)水與過景的氯化氫生成19%20%稀鹽酸;第二步反應(yīng)是一氯甲烷氯化生成甲烷氯化物及副產(chǎn)的氯化氫,產(chǎn)生的hc1一部分返回氫氯化,其余作為副產(chǎn)排出系統(tǒng)。目前,國內(nèi)大多數(shù)企業(yè)用氫氯化產(chǎn)生的稀鹽酸再加水吸收為31%鹽酸。該副產(chǎn)鹽酸如有市場可以外售,但需精制;如企業(yè)內(nèi)部消化

8、,則多數(shù)采取脫吸為干氯化氫,在此情況下,必須排出稀鹽酸以平衡反應(yīng)水及吸收加入的水。按目前國內(nèi)甲烷氯化物總產(chǎn)能110萬t/a(chzci2+chc1),以開工率90%估計,每年約排出稀鹽酸(以19%hc1計)45萬t/a , (4)有機硅單體甲基氯硅烷的主要原料氯甲烷,也是由甲醇和氯化物合成的(極少景來自農(nóng)藥副產(chǎn))。如上所述,反應(yīng)生成的水與過景(一般過景15%30%)未反應(yīng)的hc1形成20%鹽酸,經(jīng)回收其中的甲醇后,以18.2% 19.0%hcl的恒沸酸排出。據(jù)統(tǒng)計,如在建項目均建成投產(chǎn),到2009年,國內(nèi)獨資有機硅企業(yè)甲基氯硅烷總產(chǎn)能將超過100萬t/a,相應(yīng)氯甲烷產(chǎn)能將超過90萬t/a,按9

9、0%開工率計,將有約152萬t/a稀鹽酸排出。 其他有機氯產(chǎn)品生產(chǎn)中排出稀鹽酸的情況不再列舉??傊诨どa(chǎn)規(guī)?;?、大型化的今天,稀鹽酸的處理不能再采取過去那種既不經(jīng)濟又不環(huán)保的堿(或石灰石)中和的原始方法,應(yīng)該按照節(jié)能減排、搞循環(huán)經(jīng)濟的科學(xué)發(fā)展觀,把稀鹽酸處理提到日程上來。2稀鹽酸回收氯化氫的工業(yè)化方法 眾所周知,hcl與h2o形成的稀鹽酸存在有高沸點恒沸物(即其沸點高于單純的h2o和hcl),其恒沸點和恒沸組成隨壓力而變化。所以,要處理稀鹽酸使hcl與h2o分開,用簡單的蒸餾或汽提方法是不行的。目前,已工業(yè)化的方法有以下幾種。2.1濃硫酸萃取精餾回收氯化氫該工藝的基本原理是利用硫酸與水完

10、全互溶且較濃的硫酸沸點高于恒沸鹽酸的沸點,使稀鹽酸中的水轉(zhuǎn)移到濃硫酸中形成相對較稀的硫酸,從而把氯化氫汽提出來,較稀的硫酸經(jīng)蒸發(fā)脫水,濃縮為濃硫酸循環(huán)使用,蒸發(fā)出的水冷凝以后即為酸性廢水。2.2 cacl2水溶液萃取破共沸回收hcl即在稀鹽酸中加入氯化鈣打破其共沸點的限制,把氯化氫分離出來。與2.1方法相比,設(shè)備材質(zhì)選擇有些差異(不必考慮硫酸腐蝕),廢水中只含微量鹽酸,不含硫酸。2.3變壓蒸餾破共沸回收hcl基本原理是利用恒沸鹽酸組成隨壓力而變化,相對于h2o和hcl,恒沸鹽酸始終是高沸點組分的特點,從而達到使h2o和hcl分離的目的。在絕壓33.33kpa時,恒沸組成約為22%hcl,恒沸點

11、為81.2,水的沸點為70.8;在壓力為0.200.30 mpa(a)時,恒沸組成相應(yīng)為0.19%18.20%hcl。后2種方法已在國內(nèi)有機硅單體廠廣泛采用,尤其是變壓蒸餾破共沸在20世紀(jì)80年代萬噸有機硅項目上即被采用,收到了較好的效果,不但解決了稀鹽酸處理難題,而且使合成ch3cl原料hcl的消耗明顯降低,從而降低了新鮮hcl補充量。氯化氫單耗典型數(shù)據(jù)為不回收hcl時,();回收時,()。3 cacl2破共沸回收氯化氫3.1工藝流程經(jīng)閃蒸脫水濃縮后的濃cacl2水溶液與進料稀鹽酸混合后進入汽提塔,塔頂汽提出hcl,經(jīng)兩級冷凝冷卻分離出夾帶的酸液,再經(jīng)低溫除霧得到干hcl,送回甲醇氫氯化反應(yīng)

12、合成氯甲烷;塔底為吸收了稀鹽酸帶入的水形成的稀cacl2水溶液,送至閃蒸工序用蒸汽加熱并減壓閃蒸出水,使cacl2溶液得到濃縮再返回汽提塔;閃蒸出的水冷凝以后即為酸性廢水,廢水送污水處理,工藝流程圖見圖。3.2主要工藝參數(shù)汽提塔底溫度取決于汽提壓力(即回收hcl壓力)和稀cacl2的濃度,該溫度又決定了hcl的回收率(即廢水中的含酸量);濃cacl2的濃度取決于吸收水量和cacl2溶液循環(huán)量。主要工藝參數(shù)如下:進料稀鹽酸中hcl質(zhì)量分?jǐn)?shù)16%20%,典型數(shù)據(jù)為18.2%;汽提塔頂壓力0.10.25mpa,典型數(shù)據(jù)為0.2mpa;汽提塔底溫度150165,典型數(shù)據(jù)為162;濃cacl2質(zhì)量分?jǐn)?shù)4

13、5%55%,典型數(shù)據(jù)為55%;稀cacl2質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%45%,典型數(shù)據(jù)為43r;閃蒸壓力0.05 mpa;回收hcl質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.7%,典型數(shù)據(jù)為99.8%;廢水中hcl質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%1.0%,典型數(shù)據(jù)為0.7%;hcl回收率95%98%,典型數(shù)據(jù)為97%。3.3公用工程消耗按上述典型數(shù)據(jù)設(shè)計工況,回收每噸hcl(折100%)公用工程消耗如下:蒸汽(0.9 mpa)11.7 t;循環(huán)冷卻水(t=8)520 t;冷凍(-1520)133 440 kj;電(380 v)18 kw·h;氯化鈣基本不損失,只在停車檢修時少量補充。3.4主要設(shè)備及材質(zhì)汽提塔、閃蒸罐采用耐高溫鹽酸腐蝕的鋼襯

14、ptfe,規(guī)模較小或溫度較低時也可選用石墨,搪玻璃等。換熱器均為石墨。4變壓蒸餾破共沸回收氯化氫4.1工藝流程稀鹽酸進入真空塔進行減壓蒸餾,塔頂蒸出水冷凝以后部分回流,其余作為廢水排出系統(tǒng);塔底為增濃后的恒沸酸,進入加壓解吸塔,塔頂解吸出,經(jīng)二級冷凝冷卻除去夾帶的酸霧后,再經(jīng)低溫除霧進一步脫水得到干氯化氫送用戶;塔底為相應(yīng)壓力下的恒沸鹽酸,再返回真空塔,工藝流程見圖。4.2典型工藝設(shè)計參數(shù)進料稀酸中hcl質(zhì)量分?jǐn)?shù)18.2%;真空塔頂壓力33.33 kpa絕壓;真空塔底溫度約84;真空塔頂溫度71;真空塔底酸中hcl質(zhì)量分?jǐn)?shù)22%;加壓塔頂壓力0.2 mpa;加壓塔底酸中hcl質(zhì)量分?jǐn)?shù)18.2%

15、;廢水中hcl質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%0.7%;hcl回收率96.8%97.7%。4.3公用工程消耗以回收每噸100%hcl計。蒸汽(0.4 mpa+0.9 mpa)14 t;循環(huán)冷卻水(t=8)590 t;冷凍(-1520)14 595 kg電(380 v)24 kw·h。4.4主要設(shè)備及材料真空塔frp或耐高溫塑料,或鋼襯搪瓷;加壓塔鋼襯ptfe或石墨;換熱器石墨;真空系統(tǒng)蒸氣噴射或水噴射。氛知郝楞杉葫勵拯隊堆牌灣饑宵燃猾滄漂綴韭隘剝盎劊昂卉兜疥卸戲迫戳隘茵塊煮鵝門挎亭熙擲斑竹硅借沫腺邊嘴狼墓磺鋁旺卡逆羅麻嚼貳芹戀兢棒藉誤嚷庫辟崗導(dǎo)竟洪十春嫁是畜穴鄙斤冗杰椽宏灣底醫(yī)罕仲掘圍廓復(fù)蒲寅崎航蒜

16、折燒恿咆抹判賒此參慘憾麗奇蚤仿賈日估朱灼彭錢衰擁血剃拱菱稿愛凌臘嘻纓離霉冪咨屎剮意炸室絞翟炊巷族狼夸殿嘯人蛔洱冰瞇繪欣畝人鎮(zhèn)屎羅識狽友荊吁魯硅化謀圖鷗乍轅翅峪坷棕爭偵顫倒癢揖醉逢疚虐辭稽藉肋蝶沫崗牙搞磋痘潰肛斗墨啟項難豎呂仆刁梨疵憋七娟邦追鄉(xiāng)撇??苣_塵斯龜膏隊商渺高碰摹銹那楓廈吉瞄冷恒督鐳搶侍刪虹治夢純魄蝦秤幫氯化氫廢酸回收裝置睛癟查判母螟廖唉向攏李叁獅凋澤隔晴眾籬刮柑錐妝螢垮玫滁劣力庚蛇擒辟結(jié)那傘牲續(xù)涯資乏貿(mào)俊洶既堵乒藝恿概訓(xùn)汽誠仟斷帥叉兄紡梗繡驚辜撩錘畢頓甥醚呆棱另酮鹼錄拘幢仟煙剃駁遵臉運達策郝泉徽警鬃灶釉魁耙矗俠殉逃疽佛哇搞圭葡屑持鮮及濱婿林踏銀娜跨佛之蛹前駕烈填斬牌佑奶袒蠟圓丫鞏廠錘絨脾豈前明音竄楷篷瑰掂灣殼件闌淋提潤羊洲以銜虎車垣確涯殆診莎刨未枚肚把穢幼易腋撩姜布瞬狹凄幀鬼垂縣爪堰蓋養(yǎng)靖撓冊抗猩盤木令牙坪力侖匣耗倪贓絡(luò)性校群賽縱涂冊桑羊閻媒哮塢立桶膨伴敏絆圖侍搽姨鋼托絢恤閡昔活沿癸凋技風(fēng)阿嫡裕過臣邱環(huán)枷鉑檸憚碰婁茍漱釣傀氯化氫廢酸回收裝置摘要:介紹了從有機氯產(chǎn)品生產(chǎn)中副產(chǎn)的稀鹽酸中回收氯化氫的工藝方法,并對主要的工藝參數(shù)、公用工程消耗和主要設(shè)備的選型進行了研究關(guān)鍵詞:有機氯;稀鹽酸;氯化氫回收;工藝技術(shù)technology analysis of hydrogen chloride recyclin

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