GC7890A基礎(chǔ)知識培訓(xùn)

1、GC7890A基礎(chǔ)知識培訓(xùn)今天學(xué)習(xí)的主要內(nèi)容是：1、氣相色譜簡介；2、進樣口；3、色譜柱；4、檢測器。在各個板塊中，對氣相色譜的基本組成部分進行了重新的學(xué)習(xí)和認(rèn)識。在第一部分“氣相色譜簡介”一章中，其學(xué)習(xí)的目的就是介紹氣相色譜和安捷倫氣相色譜儀的基本概念。在今天的學(xué)習(xí)中，氣相色譜主要由五個部分組成：載氣，進樣口，色譜柱，檢測器，數(shù)據(jù)系統(tǒng)。GC的第一個主要組成部分就是載氣，我們常用的載氣有氦氣、氮氣、氫氣或者混有甲烷的氬氣。載氣的主要作用就是將樣品傳輸?shù)秸麄€系統(tǒng)，在選用載氣的過程中，我們需要根據(jù)特定的要求及檢測器的類型選用合適的載氣，氣體可以用鋼瓶或者氣體發(fā)生器提供。在選用氣體發(fā)生器時，我們需要

2、對氣體進行凈化和干燥，通過捕集阱可以對氣體進行干燥和純化。以除去其中的水分，烴類和氧。這是因為如果氣路中含有水分，則會損傷色譜柱，使得降低柱效，是分離效果下降，出現(xiàn)鬼峰等。如果氣路中含有烴類，則會提高檢測器的本底輸出，增大噪聲，所以在做痕量分析的時候，要使用烴類捕集阱。如果載氣含有氧，那么在使用過程中，則會破壞色譜柱的固定相，在ECD中，氧氣會降低檢測器的性能；在TCD中，氧氣會損傷鎢絲，造成TCD熱絲的永久性損壞，降低了其使用壽命。所以在使用載氣的時候，我們就需要對氣體進行純化和干燥。例如我們可以用分子篩或者硅膠對水分進行捕集，可以用活性炭對烴類進行捕集，用金屬絡(luò)合物對樣進行捕集。在連接各個

3、捕集阱的時候，氣順序一定要按照水分捕集阱，烴類捕集阱，氧捕集阱的順序進行連接，千萬不可將其順序顛倒。這主要是因為烴類捕集阱，氧捕集阱也具有捕集水分的功能，由于烴類捕集阱氧捕集阱很難再生，成本比水分捕集阱高的多，所以捕集阱一定要按順序安裝。要值得注意的是，在更換安裝氧捕集阱之前，要先吹掃管線，在安裝時，一定要帶氣安裝。以防空氣中的氧氣進入捕集阱中，消耗新的氧捕集阱。水分捕集阱，烴類捕集阱以及氧捕集阱都屬于消耗品，需要定期更換。水分捕集阱可根據(jù)硅膠變色情況進行更換；然而烴類捕集阱和氧捕集阱無法觀察其顏色變化，故可選用帶指示管的捕集阱，以便觀察，若不能選用帶指示管的捕集阱，則要根據(jù)使用情況，定期更換

4、。如果氣源和色譜主機不在同一房間，或者離的比較遠(yuǎn)，在安裝捕集阱的時候，則要講捕集阱安裝在離色譜主機比較近的地方。在選擇供氣管的時候，也要選擇寬口徑的供氣管。因為周圍的溫度改變和振動可導(dǎo)致接頭泄漏，因此應(yīng)該定期進行所有外加接頭的檢漏。還要根據(jù)實際分析，選擇合適的載氣。因為不同種類的載氣對柱效和分離度的影響是不同的。比如選用氫氣可選擇更快的流量或線速度，從而縮短運行時間，節(jié)省分析時間，在此等情況下，如果選用氦氣，則可能會導(dǎo)致峰丟失等現(xiàn)象出現(xiàn)。GC的第二個主要部分就是樣品引入，也就是進樣口。常見的進樣口類型可以分為以下幾種：1、分流/不分流進樣口；2、隔墊吹掃填充進樣口；3、冷柱頭進樣口；4、程序升

5、溫氣化進樣口；5、揮發(fā)進樣口。它們都是通過EPC進行控制的。進樣系統(tǒng)的作用就是使樣品以一種可重復(fù)契入到氣相色譜柱中。被引入的樣品應(yīng)具有代表性，除特殊要求外，樣品引入過程不應(yīng)發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)。在今天的學(xué)習(xí)中，老師主要對分流/不分流進樣口和隔墊吹掃進樣口進行了詳細(xì)的講解；分流/不分流進樣口的操作模式又可以分為四種：1、分流模式：適用于含量較高組分分析，其分流是將樣品分成兩部分，一小部分樣品進入色譜柱，大部分樣品通過分流出口排除。當(dāng)樣品含量較高或者對樣品不了解時，推薦使用分流模式。2、不分流：幾乎全部樣品進入色譜柱。比較適用于痕量組分的分析。通常情況下，襯管的規(guī)格有990微升、870微升等。但是，在

6、不分流進樣時，由于樣品蒸氣的體積比較大，會使樣品峰變寬；另外一方面就是，當(dāng)樣品蒸氣以很慢的流速（相當(dāng)于柱流量）經(jīng)過進樣口也會導(dǎo)致樣品峰因擴散而變寬。因此，對于液體樣品，通過設(shè)置合適的柱箱程序升溫參數(shù)以利用溶劑效應(yīng)可以有效地改善因以上原因造成的峰展變寬。因此在采用不分流模式時，推薦柱箱使用程序升溫，初始溫度要低于溶劑沸點20。在不分流模式下，如果進樣量不合適，很容易出現(xiàn)襯管過載現(xiàn)象。所謂襯管過載就是因為進樣量過大，溶劑會膨脹很大的體積，致使進樣口襯管過載，其結(jié)果必將導(dǎo)致樣品從隔墊吹掃出口流出而造成樣品損失，同時也會造成總流量管路的污染。為了解決這一問題，可以通過脈沖進樣的操作模式給予解決。3、脈

7、沖進樣：脈沖進樣就是在進樣的瞬間加大進樣口的壓力，將樣品快速引入到體系中。由于其進樣速度快，所以在高溫條件下易分解的樣品可采用脈沖進樣。脈沖進樣允許進樣量更大，這樣一來，我們在做痕量分析的時候，就可以采用脈沖不分流。脈沖進樣又分為脈沖分流和脈沖不分流。在這樣的階段，進樣口維持較高的壓力，樣品以很快的速度進入色譜柱。從進樣結(jié)束到分析結(jié)束之前，進樣口壓力降至柱流量對于的壓力。那么我們需要在相應(yīng)的分流不分流基礎(chǔ)上另外再設(shè)置兩個參數(shù)，即脈沖壓力及脈沖結(jié)束的時間。當(dāng)樣品完全進入色譜柱的時刻即可結(jié)束脈沖，可以按襯管體積的2倍除以柱流速來估計脈沖結(jié)束的時間。當(dāng)采用脈沖不分流模式時，吹掃時間一般設(shè)為比冒充時間

8、小0.1-0.5min。如果希望脈沖不分流進樣來增大進樣量，注意根據(jù)襯管體積、溶劑膨脹率、進樣口溫度、進樣口壓力及進樣體積來推算合適的脈沖壓力，以免因壓力設(shè)置過小而導(dǎo)致樣品在襯管中過載。在脈沖進樣過程中，進樣口初始狀態(tài)（高壓力）和結(jié)束狀態(tài)（正常壓力）不同，當(dāng)下一次運行開始之前，需要通過預(yù)運行來恢復(fù)進樣口狀態(tài)。當(dāng)然，作為進樣系統(tǒng)，由于樣品的不斷引入，將對進樣口造成一系列的污染和破壞，那么對進樣系統(tǒng)有一個更深的了解，在維護的時候，就可以根據(jù)具體情況找到污染源和維護點。那么在日常生產(chǎn)中，隔墊、O形環(huán)、襯管、分流平板和由于更換色譜柱引起的石墨墊的損害。在平時使用時，如何判定以上部件到了更換維護的時候呢

9、？隔墊：隔墊的作用就是阻隔空氣與進樣口之間的流動。由于在使用過程中，進樣頻率和針頭質(zhì)量以及進樣者的手法不同，會影響隔墊的使用壽命。如果隔墊漏氣，我們可以通過保留時間是否漂移，響應(yīng)值是否降低，柱前壓是否降低或者檢測器信號噪音是否加大等來給予判定。O形環(huán)：因為有的O形環(huán)采用的是橡膠材料，進樣口又屬于一個高溫環(huán)境，因此長時間的使用會使其中的增塑劑降解，從而使O形環(huán)老化變硬，不能起到很好的密封作用，從而導(dǎo)致漏氣，因此在選用O形環(huán)的時候，可以選擇石墨材料的。襯管：當(dāng)樣品進入進樣口之后，首先要在襯管中進行氣化和預(yù)混，然后再由載氣帶入色譜柱。在襯管中，有的會在襯管中填充脫活的玻璃棉，它的主要目的是捕集非揮發(fā)

10、性的組分，擦去進樣針頭殘留的樣品；還有一個很重要的作用就是阻止和過濾進樣針對隔墊造成的碎屑，以保護色譜柱的作用。下列幾種情況可能引起峰形變化、重復(fù)性差、不出峰或響應(yīng)值變低等，則此時我們就很有必要定期檢查襯管，對襯管進行清洗和更換。作為色譜的源頭，我們需要對進樣口進行必要的日常維護：1、定期更換隔墊，更換的頻率取決于隔墊的質(zhì)量、進樣的次數(shù)和進樣口溫度；2、定期更換和清洗襯管；3、定期更換O形環(huán)，在保證樣品氣化效率的前提下，使用可行的最低溫度，將延緩隔墊和O形環(huán)的降解；4、定期用溶劑清洗分流平板；使用氣流吹掃，使流量通過系統(tǒng)，即使在不用時，也應(yīng)避免污染；5、定期更換分流捕集阱；6、定期清洗或更換進

11、樣針，使用干凈的進樣針，經(jīng)常檢查并保持進樣針的潔凈。色譜柱是GC的第三大部分，它的主要作用就是對樣品進行有效高效的分離，色譜柱主要分為兩大類，填充柱和毛細(xì)管柱。根據(jù)色譜柱內(nèi)的固定相的不同，色譜又分為氣固色譜和氣液色譜。氣固色譜是利用物質(zhì)在固體填充物間做相對運動時，根據(jù)填充物對物質(zhì)的吸附和脫附能力不同，實現(xiàn)物質(zhì)分離的。氣液色譜時根據(jù)涂抹在色譜柱內(nèi)壁上的固定液的極性不同，利用物質(zhì)的相似相溶原理實現(xiàn)物質(zhì)分離的。怎么去衡量色譜柱的好壞，就需要根據(jù)柱效、分離度、選擇性來判斷。柱效：色譜柱形成尖銳峰的能力；分離度：色譜柱將兩個峰彼此分開的能力；選擇性：色譜柱確認(rèn)兩個峰化學(xué)或物理性質(zhì)差別的能力。檢測器時GC

12、的第四大部分。常見的檢測器有氫火焰離子化檢測器（FID）、火焰光度檢測器（FPD）、熱導(dǎo)檢測器（TCD）、電子俘獲檢測器（ECD）、氮磷檢測器(NPD)。這幾種檢測器其檢測原理不同，所以在測定不同物質(zhì)的時候，就可以根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)選擇相應(yīng)的檢測器。FID氫火焰離子化檢測器是一個破壞性、質(zhì)量型的檢測器，其檢測原理就是根據(jù)物質(zhì)在氫火焰中燃燒產(chǎn)生帶電的碳離子（CH4+），這些帶電離子被噴嘴上部的收集極收集，形成微電流。物質(zhì)產(chǎn)生的電流與燃燒樣品量在一定范圍內(nèi)成正比，通過電流的強弱就可以檢測出物質(zhì)的含量。FID的氣路部分包括三個部分：空氣，氫氣，尾吹氣。尾吹的作用就是補充載氣。FID中，在載氣的選擇上，靈

13、敏度與氣體分子量的關(guān)系如下：圖中橫坐標(biāo)為載氣分子量，縱坐標(biāo)為靈敏度?？梢钥闯?，載氣的選擇影響靈敏度，氣體的分子量越高，靈敏度也越高。當(dāng)載氣與空氣的流量恒定時，燃?xì)猓錃猓┑牧髁康脑龃?，會影響到靈敏度上升到一個值，然后又開始下降，因此在選擇最優(yōu)靈敏度的時候，就要考慮選擇合適的氫氣流速。當(dāng)載氣與氫氣流量恒定時，隨著空氣流量增加，靈敏度會上升，然后穩(wěn)定。所以要選擇在穩(wěn)定開始時的空氣流量，以節(jié)約空氣。在實際應(yīng)用中，F(xiàn)ID會經(jīng)常出現(xiàn)點火故障，主要有以下幾種：1、氣體問題：a、空氣、氫氣比例不合適；b、氫氣純度不夠；c、尾吹氣或載氣流量過大；比較合適的氣體比例應(yīng)該是氫氣：空氣：柱流加尾吹=1：10：1。2

14、、硬件問題：a、點火線圈故障；如點火線圈燒斷，點火線圈溫度不夠，點火線圈偏移等，都會導(dǎo)致點火失敗。b、噴嘴或管線堵塞；噴嘴或管線堵塞，其實影響的就是氣體的流量，導(dǎo)致氣體比不合適，最終導(dǎo)致點火失敗。c、檢測器積水；如果檢測器溫度過低，可能導(dǎo)致檢測器積水，會導(dǎo)致點火失敗。當(dāng)FID檢測器長時間不用時，可能由于受潮，導(dǎo)致點火失敗，此時可不必先點火，可先將檢測器溫度升高烘烤一定時間后，然后再進行點火。若長時間不用，也可能導(dǎo)致基線超高，此時可以拆下柱子，對檢測器進行高溫清洗（即升高檢測器溫度）。d、安裝錯誤。3、設(shè)置問題：a、點火補償值設(shè)置不正確。一般默認(rèn)條件下，點火補償值為2.0PA，不要隨意更改，因為

15、過高的話，會使本已點著的火仍然顯示點火失敗。如果點火補償值過低，會使得本已經(jīng)點著的火焰系統(tǒng)熄滅，然后繼續(xù)點火，然后再熄滅再點火，如此往復(fù)，導(dǎo)致點火失敗。b、溫度設(shè)置不正確；c、使用大量的芳烴做溶劑引起火焰熄滅。（TCD）熱導(dǎo)檢測器。TCD是一個非破壞性的濃度型檢測器，它的檢測原理就是比較兩種氣流的熱導(dǎo)率。載氣通過熱燈絲時帶走一定熱量使之冷卻，當(dāng)載氣中攜帶了樣品時，冷卻的量會發(fā)生變化，這個差異被用來做檢測器的信號。TCD在使用的時候，要值得注意的是，載氣和參比氣必須是同一種氣體，最好來自同一氣源，要保證氣體流量控制政策之后再加熱，如果檢測器污染，不能拆開清洗，只能夠進行熱清洗。避免引入酸或鹵代化

16、合物等腐蝕熱絲的物質(zhì)；要注意，由于熱絲的特殊性質(zhì)，在使用過程中，氧氣的持續(xù)存在會通過氧化作用，永久性的損壞熱絲，注意正確安裝色譜柱和定期檢漏以避免泄漏。FPD（火焰光度檢測器）是利用富氫火焰使含硫雜原子或含磷雜原子的有機物分解，形成激發(fā)態(tài)分子，當(dāng)它們回到基態(tài)時，發(fā)射出一定波長的光。此光強度與被測組分量成比例。所以它是以物質(zhì)與光的相互關(guān)系為機理的檢測方法，屬光度法。FPD是一種高靈敏度和高選擇性的檢測器，主要用于含硫、磷化合物，特別是硫化合物的痕量檢測。由于FPD的結(jié)構(gòu)域FID的結(jié)構(gòu)相似，所以在使用和維護的時候其注意事項和FID相似；由于FPD具有濾光片和光電倍增管，所以在更換濾光片的時候，必須

17、斷電更換，避免強光直射使得光電倍增管燒壞。色譜工作站的詳細(xì)介紹，以及如何編輯方法、如何處理圖譜，如何能使我們的圖譜優(yōu)化等方面。在以前工程師上門安裝、調(diào)試儀器的時候，會有給我們簡單地介紹我們的色譜工作站，因此我們對色譜工作站有一個簡單的了解。其中的很多優(yōu)化選項我們在使用的過程中也有用過，只是不知道其中的原理，和其中的數(shù)據(jù)所代表的意義，所以在優(yōu)化圖譜的時候，要慢慢的嘗試，這樣在優(yōu)化圖譜的時候就使得工作的效率很低，那么在了解其中所包含的意義之后，在今后的工作中，在優(yōu)化圖譜時，就可以用幾分鐘就可以使圖譜優(yōu)化到一個比較理想的效果。由于現(xiàn)在的科技在不斷的發(fā)展，已經(jīng)可以由以前的一個色譜工作站控制一臺色譜發(fā)展

18、到現(xiàn)在一個色譜可以同時控制四臺色譜，有的工作站甚至可以控制幾十臺色譜儀，并且通過局域網(wǎng)，也可以做到色譜的遠(yuǎn)程控制，這些對于以后建立更科學(xué)，更安全的實驗室提供了一個很好的方向。能夠有效的將PC主機與實驗室分開，避免有害物質(zhì)對試驗人員的毒害程度。建立局域網(wǎng)環(huán)境可以使管理者在任何地方都能看到、控制儀器，提高了實驗室的管理。對于方法、序列、數(shù)據(jù)文件的存儲路徑的選擇和更改可以通過兩個方法來實現(xiàn)：通過配制編輯器配置等，可以作出對存儲路徑進行更改，同樣也能通過配置編輯器做到對屏幕元素的更改，比如自定義我們喜歡的屏幕顏色，然后點擊保存就可以了。還有一種方法就是通過視圖菜單中的首選項路徑的選擇，可以對序列、數(shù)據(jù)

19、、方法路徑進行更改。在色譜工作站中，有一個比較有用的工具就是工作日志。其實這個工具在以前的時候，我們也有了解和使用，只是沒有很好的去利用和管理工作日志。工作日志在視圖的下拉菜單中就能找到。它的主要作用就是記錄操作者在對儀器進行操作時做出的一系列的更改動作。但是它的自身自動存儲記憶是有限的，當(dāng)默認(rèn)存儲的動作存儲滿了以后，最新的動作就會將最初的動作覆蓋頂替掉，因此，我們在使用儀器的時候，對工作日志定期的轉(zhuǎn)移保存，這將在今后我們維護儀器時起到一定的作用，也方便我們管理儀器。比如儀器出現(xiàn)故障，那么我們通過工作日志，就可以查看什么時間，操作人員對儀器具體做了哪些動作，這些動作是否對儀器造成了損害，這對儀

20、器的維護時很有幫助的。我們也可以通過這個時間點，找到相應(yīng)的人員，查看工作人員是否是按要求操作使用儀器，這對管理實驗室，管理儀器是很有幫助的。如果說我們是自動進樣器，當(dāng)我們將樣品準(zhǔn)備好了以后，我們在無人看管的情況下，可以通過日程表來安排化學(xué)工作站進行一些無人指揮的時間操作。比如我們要分析幾個樣品，針對這幾個樣品我們需要用不同的分析方法，如果說我們已經(jīng)編輯了相應(yīng)的分析方法，那么我們就可以通過日程表來預(yù)約化學(xué)工作站，我們通過計算可以算出什么時間，我們對工作站下達相應(yīng)的命令，比如什么日期，什么時間點，調(diào)用什么命令，需要怎么去運行，工作模式是什么等。當(dāng)我們將這一系列的動作完成之后，點擊保存，儀器就可以做

21、到無人看管的情況下，自動行使指令的去工作。當(dāng)我們安裝好一臺新的色譜時，我們需要對儀器進行調(diào)試，根據(jù)實際需要，尋找出一個比較有利于試驗分析的一個分析方法。方法實際上就是一個參數(shù)集。一個完整的方法應(yīng)該包括方法信息、儀器/采集、數(shù)據(jù)分析、運行時選項表四大部分。數(shù)據(jù)分析又包括積分，校正，報告等方面的設(shè)置。下面是編輯一個完整方法的流程敘述：當(dāng)我們按要求打開儀器之后，調(diào)出聯(lián)機狀態(tài)色譜工作站。在儀器菜單下，選擇Agilent 7890A配置，在連接中，點擊獲得GC配置，對儀器和色譜工作站重新配置，以檢測是否連接正常，然后將色譜主機的IP地址輸入到IP地址欄中，點擊確定；在工作站界面中的方法和運行控制中，在方

22、法菜單下，點擊新建方法調(diào)出缺省方法“DEF_GC.M”，然后在方法菜單下點擊編輯完整方法，此時會彈出一個對話框，上面有四個選項，因為在編輯方法時，我們并沒有數(shù)據(jù)能夠進行分析處理，所以在建立新方法的時候，不必進行數(shù)據(jù)分析。所以我們要選擇除“數(shù)據(jù)分析”之外的三個選項，對儀器進行的配置信息，自動進樣器，閥（如果色譜安裝了閥），進樣口，色譜柱，柱箱，檢測器，輔助加熱器以及事件，信號等的各個參數(shù)進行設(shè)定。進樣口，需要設(shè)置進樣口溫度等，色譜柱，需要設(shè)定柱流量是多少，是流量控制還是壓力控制，這個跟具實際需要來選擇。在設(shè)定色譜柱的時候，值得我們注意的是，如果色譜柱并不是一根新的色譜柱，有可能被剪切過，此時，可

23、以通過色譜柱選項中的校正，對色譜柱進行校正。在對進樣器進行編輯的時候，首先要告訴工作站進樣器的位置，進樣針的高度、針的規(guī)格以及清洗自動進樣針選項中的最大并不是滿量程清洗，其清洗時的滿量程為滿量程的80%。在設(shè)置分流不分流時，要根據(jù)實際的應(yīng)用，設(shè)置是流速控制還是壓力控制。檢測器，要對載氣進行配置，告訴儀器所選用的載氣類型，檢測器的溫度等。當(dāng)一切設(shè)定就緒之后，我們將方法另存為。然后我們利用此數(shù)據(jù)采集方法進我們需要的、已知濃度的低濃度樣品。進行樣品數(shù)據(jù)信息的采集。在脫機中的數(shù)據(jù)分析界面下，調(diào)用我們剛剛另存的數(shù)據(jù)采集方法，然后再將剛剛采集得到的數(shù)據(jù)譜圖調(diào)入，對此的數(shù)據(jù)譜圖進行相應(yīng)的數(shù)據(jù)處理。首先我們要

24、請工作站幫我們做一個自動積分幫我們尋找一個合適的積分參數(shù)，然后我們再在此積分參數(shù)的基礎(chǔ)上進行修改。通常情況下，我們只需要對以下五個參數(shù)進行修改就可以得到一個比較完美的譜圖：1、斜率靈敏度；我們知道，儀器在模擬信號時，首先是將載氣帶來的被色譜柱分離后的樣品進入檢測器，通過不同檢測器時，由于各檢測器的工作原理不同，所以對樣品的處理方式也就不同，但最終的結(jié)果卻是相同的，那就是將各種信號轉(zhuǎn)化成電信號，模擬成譜圖表現(xiàn)出來；由于色譜曲線是由不同時間的不同點構(gòu)成的，每個點又都具有各自相對應(yīng)的斜率，當(dāng)曲線高度比較低時，其斜率靈敏度也就越小，反之亦然。因此我們就可利用調(diào)節(jié)斜率靈敏度來取出不需要的雜峰。2、峰寬：

25、在一般情況下，峰寬是不需要修改的。峰寬的作用就是幫助我們過濾基線噪音的。然而當(dāng)譜圖經(jīng)過自動積分之后，有些雜質(zhì)峰的響應(yīng)可能和主峰相同，通過自動積分不易去除，此時我們就可以通過調(diào)節(jié)峰寬來對雜質(zhì)峰進行過濾。有的時候，如果主峰的響應(yīng)太低了，工作站不能夠識別，這時也需要調(diào)節(jié)峰寬，使其達到一個很好的積分效果。要注意的是所謂的峰寬指的是半峰寬。3、最小峰面積；4、最小峰高；最小峰面積和最小峰高的作用就是幫助我們過濾小雜峰，當(dāng)我們需要過濾一些小雜峰的時候，我們可以設(shè)定一個值，低于我們設(shè)定的這個值的雜峰都會被過濾掉。5、積分（其作用就是積分開關(guān)）；如果我們在積分過程中，有某一段區(qū)域內(nèi)不需要積分，那么此時，就可以

26、通過積分開關(guān)來去除。以上五個參數(shù)能用的比較好的話，在常規(guī)的使用中，我們就可以得到一個比較好的積分結(jié)果。積分編輯好之后，就可以將方法先保存下來。在使用過程中，如果使用的是程序升溫，其曲線有可能隨溫度的升高偏移的比較厲害，我們就可以通過基線校正模式中選擇高級，配合一個適當(dāng)?shù)姆逍尾都樱梢砸曰€追蹤的方式將漂移的基線積分出一個很好的峰面積。當(dāng)積分編輯好之后，我們就得到了峰面積。峰面積是進行定量分析的一個基礎(chǔ)，但是僅有峰面積很顯然是不夠的，因為只有峰面積我們無法得知樣品的一個具體含量，那么就需要通過對校正表的設(shè)置，得到相應(yīng)的校正因子，完成對峰面積的定量的。上節(jié)課中，我們只學(xué)習(xí)了關(guān)于建立方法的數(shù)據(jù)分析中

27、如何積分，如何通過積分能夠得到比較優(yōu)化的峰形，使色譜圖看起來更加美觀，積分結(jié)果最好。因為通過相關(guān)系數(shù)可以了解到，我們是否選擇了一個很優(yōu)異的積分條件，因為一個好的積分方法，是我們建立校正表的一個前提。又因為制作校正表是我們做定量分析時所不可缺少的條件。今天將繼續(xù)學(xué)習(xí)數(shù)據(jù)分析的后面的內(nèi)容：校正。在校正中，要清楚定量的原理，校正的原理，校正菜單，如何新建校正表，如何進行重新校正，如何進行多級校正，以及校正的一些參數(shù)的設(shè)置。校正就是利用某個峰峰高或者峰面積來確定其對應(yīng)組分的濃度或含量；這句話的意思就是，當(dāng)我們做好積分之后，得到一個峰的峰面積，比如這個峰的峰面積為3000，那么這個數(shù)值具有什么樣的意義，

28、這是我們就需要對其校正。假如我們這個峰是苯的響應(yīng)，我們就可以一個已知濃度的苯的標(biāo)樣來對其校正。假如已知濃度苯標(biāo)樣的濃度為0.005ug，對應(yīng)的峰面積為1500，那么我們就可以通過標(biāo)樣濃度和峰面積來計算一個校正因子（0.005/1500），就可以計算出峰面積為3000的苯的含量。當(dāng)檢測器靈敏度針對不同的組分而變化，即檢測器對同一組分不同含量響應(yīng)值發(fā)生變化時必須做校正。此時我們可以回憶，對照利用坐標(biāo)紙繪制工作曲線的過程，工作站的校正、定量過程與之完全類似。做校正表是一個數(shù)據(jù)分析的過程，可以在脫機中進行。在數(shù)據(jù)分析界面中，選擇之前保存的正確的方法，調(diào)出正確的數(shù)據(jù)譜圖。在校正菜單下，選擇新建校正表，然

29、后在下面的校正表中輸入相應(yīng)的正確的物質(zhì)名稱及濃度。如果做的是多級校正表，那么我們需再添加至少一個校正級別。其操作如下，調(diào)出下一級別的正確的譜圖數(shù)據(jù)，然后在校正表中選擇添加級別選項，點擊確定。然后我們在此級別上輸入相應(yīng)的濃度或含量即可。如果需要更多的校正點來完善校正曲線，只需要重復(fù)以上操作即可。在校正設(shè)置中，我們可以將所需的單位輸入進來。我們更改單位可以發(fā)現(xiàn)，單位的更改并不能改變結(jié)果的變化。在校正設(shè)置的右邊，在缺省含量校正里面，有三個選項，類型、原點和權(quán)重。缺省含量校正就是工作站如何來擬合校正曲線的規(guī)定。我們常用的類型為線性，其實類型的選擇是根據(jù)檢測器來定的，比如FID、TCD、ECD等，它們都

30、是選擇線性類型的，只有FPD測硫時，選擇的為二次曲線。在原點后面的選項中，有包含和過原點、連接、忽略等的選項，它所表達的就是對于原點的一個處理方式，一般來說，在低濃度的時候，選擇包含原點。此時就有疑問了，什么樣的情況是高濃度，什么樣的情況是低濃度呢？此時我們就可以看相關(guān)系數(shù)，選擇什么樣的原點處理方式就要看相關(guān)系是是否更接近于1。哪種更接近于1，我們就選擇哪種。因為我們無法界定哪種是高濃度含量，哪種是低濃度含量。權(quán)重后面的選項有均等、校正次數(shù)等。權(quán)重的意思就是工作站在擬合校正曲線的時候，對于這些校正點的態(tài)度。要值得注意的是，在做校正表之前，一定要先準(zhǔn)備一個濃度高于未知樣品濃度的濃標(biāo)樣。而且最終標(biāo)

31、樣的濃度范圍應(yīng)包含位置樣品的濃度。工作站上提供了多種非線性擬合方式，可以根據(jù)具體需要選擇。工作站中提供的定量方法有六種：1、百分比法；2、歸一化法；3、外標(biāo)法；4、內(nèi)標(biāo)法；5、外標(biāo)百分比法；6內(nèi)標(biāo)百分比法;外標(biāo)百分比法和內(nèi)標(biāo)百分比法是基于外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法的基礎(chǔ)上的。各種定量方法總結(jié)如下：優(yōu)點缺點百分比法無需校正進樣量不嚴(yán)格要求檢測器的響應(yīng)必須一致所有組分峰都需流出所有組分峰都需被檢測到所有面積都需準(zhǔn)確歸一化法進樣量不嚴(yán)格要求所有組分峰都需流出所有組分峰都需測定必須校正所有的峰外標(biāo)法校正檢測器的響應(yīng)只對感興趣峰做校正無需所有峰都流出無需所有峰都被檢測到報告可選擇各種含量單位進樣量必須準(zhǔn)確儀器需有很

32、好穩(wěn)定性內(nèi)標(biāo)法進樣量不嚴(yán)格要求只對感興趣峰做校正校正檢測器的響應(yīng)報告可選擇各種含量單位必須在所有樣品中加入一個組分樣品和標(biāo)樣的準(zhǔn)備工作在報告設(shè)定中，可以對定量方式進行選擇，選擇是外標(biāo)法還是內(nèi)標(biāo)法等。當(dāng)一切設(shè)定完畢之后，可以點保存，將編輯好的完整方法保存下來。在日常的工作中，如果我們只有幾個樣品，我們一個一個進樣就可以了。加入說我們樣品量比較大的時候，我希望在工作站上設(shè)置一個程序，讓它幫我們連續(xù)的進樣。此時我們就需要一個功能，叫做序列功能。使用序列功能必須要切換到序列界面上來。在序列的下拉菜單中選擇序列參數(shù)，對序列參數(shù)進行設(shè)置。在序列總結(jié)報告中，我們可以根據(jù)需要，可以分別對標(biāo)樣數(shù)據(jù)和未知樣品數(shù)據(jù)

33、進行統(tǒng)計，在擴展統(tǒng)計中，我們可以選擇我們需要統(tǒng)計的對象，比如保留時間、峰面積、峰高或者峰的對稱因子等。在擴展統(tǒng)計中，可以規(guī)定要進行數(shù)學(xué)統(tǒng)計的項目，還可以規(guī)定允許的偏差范圍。在序列表中，如果規(guī)定樣品類型為“標(biāo)準(zhǔn)樣品”，以為著該樣品為標(biāo)樣，僅對當(dāng)前方法進行重新校正，而不是用標(biāo)樣數(shù)據(jù)建立校正表。通常需要在序列表中的前幾行對現(xiàn)有的方法進行重新校正，以盡量保證方法的精確、有效性，然后進行“質(zhì)控樣品”分析，以衡量該方法的定量是否準(zhǔn)確。如果方法定量準(zhǔn)確，會繼續(xù)進行未知樣品的分析，否則將自動停止運行。假如我們現(xiàn)在編輯好了一個序列表，突然接到上面的電話，需要挑出其中幾個樣品先進行分析，此時我們就可以利用“序列”

34、菜單下的“部分序列”功能，可以先模擬序列運行的順序及結(jié)果，進行序列模擬運行預(yù)覽。還可以從模擬運行所得的數(shù)據(jù)采集順序表中選擇某行或按住鍵盤上的“ctrl”鍵選擇某些行，然后點擊“運行序列”按鈕即可僅運行序列的選中部分。關(guān)于選擇性的先運行某些樣品，我們和老師也探討過。在之前介紹工作站的時候，有提過關(guān)于日程表的使用，在此時，也可以用日程表的功能，來安排化學(xué)工作站的事件順序。有關(guān)色譜的常見故障及儀器的日常維護在色譜常見故障與儀器日常維護中，主要從以下幾個方面介紹的：1、常見的色譜故障產(chǎn)生的原因及解決方案。2、日常維護的時間安排。3、進樣口日常維護的方法。4、檢測器日常維護的方法。在常見色譜故障中，基線

35、波動和漂移的可能的原因及解決辦法有以下幾種：1、流量和溫度設(shè)置改變流量和溫度設(shè)置值改變，在分析過程中，可以通過運行柱補償來修正基線的漂移。2、色譜柱被污染色譜柱被污染，應(yīng)通過對色譜柱的徹底老化來將這種效應(yīng)降到最小。3、氣體被污染氣體被污染，嘗嘗與檢測器的支持氣有關(guān)，應(yīng)使用合適的凈化器，并定期維護。4、在注射樣品后的一瞬間，隔墊處有泄漏在注射樣品后的一瞬間，隔墊處有泄漏，常在一個大峰之后導(dǎo)致基線改變，應(yīng)更換隔墊，并使用直徑更小的注射針頭?；€噪聲：基線漂移是長時間范圍內(nèi)的一個基線的漂移波動，而基線噪聲是一個短時間的基線波動。引起基線噪聲的原因：1、檢測器被污染判斷檢測器是否被污染的最簡單的辦法就

36、是看它的輸出值，如果是幾千或幾萬，這時，我們就可以判斷出是檢測器受污染造成的，我們就可以開高溫，烘烤一段時間。2、氣體收到污染或質(zhì)量較差3、進樣口被污染或隔墊降解其中2、3兩項，我們可以看出，都是由于外界因素引起的，造成基線的噪聲變大。當(dāng)基線噪聲增大的時候，我們就要找找問題在哪，是否是由于外界因素引起的。保留時間的漂移：1、色譜柱的規(guī)格發(fā)生了變化比如我們在安裝維護儀器的時候，將色譜柱截去了一部分，然而在可能沒有記錄在系統(tǒng)內(nèi)，而此時設(shè)定的柱流量假設(shè)仍為1ml/min，假如最初柱子長度為30m，在這個條件下，柱子的壓力是按30m計算的和給予的，當(dāng)我們的柱子截去一段之后，沒有對柱子進行校正和重新配置，系統(tǒng)給柱子的壓力仍然按30m的柱子來定，那么此時實際的柱流量是發(fā)生了變化的，最終必然會導(dǎo)致保留時間的漂移。2、隔墊或色譜柱的連接發(fā)生了泄漏隔墊或色譜柱的連接處發(fā)生了泄漏，會使得進樣口的壓力與設(shè)置的不一樣，導(dǎo)致保留時間的漂移。3、分流管路堵塞分流管路堵塞可以清洗分流平板，更換分流出口捕集阱，同時檢查流量控制閥。4、色譜柱受到污染以上四點，其總的歸納出來就是由于系統(tǒng)內(nèi)部壓力發(fā)生了變化，從而導(dǎo)致保留時間出現(xiàn)了漂移。前伸峰正常的峰應(yīng)該是一個對稱的高斯分布曲線。出現(xiàn)前伸峰的原因可能是1、色譜柱過載，此時應(yīng)該減