物理化學(xué)分章練習(xí)上

1、物理化學(xué)分章練習(xí)題第一章熱力學(xué)第一定律一、判斷題：1道爾頓分壓定律，對(duì)理想氣體和實(shí)際混合氣體來說關(guān)系式PB=Nb(RT/V)都成立。2在兩個(gè)封閉的容器中，裝有同一種理想氣體，壓力、體積相同，那么溫度也相同。3物質(zhì)的溫度越高，則熱量越多；天氣預(yù)報(bào)：今天很熱。其熱的概念與熱力學(xué)相同。4恒壓過程也就是恒外壓過程，恒外壓過程也就是恒過程。5實(shí)際氣體在恒溫膨脹時(shí)所做的功等于所吸收的熱。6凡是溫度升高的過程體系一定吸熱；而恒溫過程體系不吸熱也不放熱。7當(dāng)系統(tǒng)的狀態(tài)一定時(shí)，所有的狀態(tài)函數(shù)都有一定的數(shù)值。當(dāng)系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)，所有的狀態(tài)函數(shù)的數(shù)值也隨之發(fā)生變化。8體積是廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù)；在有過剩NaCl(

2、s) 存在的飽和水溶液中，當(dāng)溫度、壓力一定時(shí)；系統(tǒng)的體積與系統(tǒng)中水和NaCl的總量成正比。9在101.325kPa、100下有l(wèi)mol的水和水蒸氣共存的系統(tǒng)，該系統(tǒng)的狀態(tài)完全確定。10一定量的理想氣體，當(dāng)熱力學(xué)能與溫度確定之后，則所有的狀態(tài)函數(shù)也完全確定。11系統(tǒng)溫度升高則一定從環(huán)境吸熱，系統(tǒng)溫度不變就不與環(huán)境換熱。12從同一始態(tài)經(jīng)不同的過程到達(dá)同一終態(tài)，則Q和W的值一般不同，Q + W的值一般也不相同。13因QP = H，QV = U，所以QP 與QV 都是狀態(tài)函數(shù)。14封閉系統(tǒng)在壓力恒定的過程中吸收的熱等于該系統(tǒng)的焓。15對(duì)于一定量的理想氣體，當(dāng)溫度一定時(shí)熱力學(xué)能與焓的值一定，其差值也一定

3、。16在101.325kPa下，1mol l00的水恒溫蒸發(fā)為100的水蒸氣。若水蒸氣可視為理想氣體，那么由于過程等溫，所以該過程U = 0。171mol，80.1、101.325kPa的液態(tài)苯向真空蒸發(fā)為80.1、101.325kPa的氣態(tài)苯。已知該過程的焓變?yōu)?0.87kJ，所以此過程的Q = 30.87kJ。181mol水在l01.325kPa下由25升溫至120，其H = CP,mdT。19因焓是溫度、壓力的函數(shù)，即H = f (T,p)，所以在恒溫、恒壓下發(fā)生相變時(shí)，由于dT = 0，dp = 0，故可得H = 0。20因Qp = H，QV = U，所以Qp - QV = H - U

4、 = (pV) = -W。21卡諾循環(huán)是可逆循環(huán)，當(dāng)系統(tǒng)經(jīng)一個(gè)卡諾循環(huán)后，不僅系統(tǒng)復(fù)原了，環(huán)境也會(huì)復(fù)原。22一個(gè)系統(tǒng)經(jīng)歷了一個(gè)無限小的過程，則此過程是可逆過程。23若一個(gè)過程中每一步都無限接近平衡態(tài)，則此過程一定是可逆過程。24若一個(gè)過程是可逆過程，則該過程中的每一步都是可逆的。251mol理想氣體經(jīng)絕熱不可逆過程由p1、V1變到p2、V2，則系統(tǒng)所做的功為。26氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后，因Q = 0，W = 0，所以U = 0，氣體溫度不變。27(U/V)T = 0 的氣體一定是理想氣體。28因理想氣體的熱力學(xué)能與體積壓力無關(guān)，所以(U/p)V = 0，(U/V)p = 0。29若規(guī)定溫度T時(shí)，

5、處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零，那么該溫度下穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的熱力學(xué)能的規(guī)定值也為零。30已知CO2在298.15K時(shí)的和0到1000的熱容Cp,m，則CO2在1000K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為(1000K) = (298.15K) + Cp,mdT 。31一定量的理想氣體由0、200kPa的始態(tài)反抗恒定外壓(p環(huán) = 100kPa)絕熱膨脹達(dá)平衡，則末態(tài)溫度不變。32當(dāng)系統(tǒng)向環(huán)境傳熱(Q < 0)時(shí)，系統(tǒng)的熱力學(xué)能一定減少。33在等壓下，機(jī)械攪拌絕熱容器中的液體，使其溫度上升，則H = Qp = 0。34對(duì)于同一始態(tài)出發(fā)的理想氣體的絕熱變化過程，WR = U = nCV,mT，WIr

6、 = U = nCV,mT，所以WR = WIr 。二、單選題：1如圖，將CuSO4水溶液置于絕熱箱中，插入兩個(gè)銅電極，以蓄電池為電源進(jìn)行電解，可以 看作封閉體系的是：(A)絕熱箱中所有物質(zhì) ；(B)兩個(gè)銅電極 ；(C)蓄電池和銅電極 ；(D)CuSO4水溶液 。2體系的下列各組物理量中都是狀態(tài)函數(shù)的是：(A)T，p，V，Q ；(B)m，Vm，Cp，V ；(C)T，p，V，n ；(D)T，p，U，W 。3x為狀態(tài)函數(shù)，下列表述中不正確的是：(A)dx 為全微分 ；(B)當(dāng)狀態(tài)確定，x的值確定 ；(C)x = dx 的積分與路經(jīng)無關(guān)，只與始終態(tài)有關(guān) ；(D)當(dāng)體系狀態(tài)變化，x值一定變化 。4對(duì)于

7、內(nèi)能是體系狀態(tài)的單值函數(shù)概念，錯(cuò)誤理解是：(A)體系處于一定的狀態(tài)，具有一定的內(nèi)能 ；(B)對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)，內(nèi)能只能有一數(shù)值不能有兩個(gè)以上的數(shù)值 ；(C)狀態(tài)發(fā)生變化，內(nèi)能也一定跟著變化 ；(D)對(duì)應(yīng)于一個(gè)內(nèi)能值，可以有多個(gè)狀態(tài) 。5理想氣體向真空膨脹，當(dāng)一部分氣體進(jìn)入真空容器后，余下的氣體繼續(xù)膨脹所做的體積功：(A)W > 0 ； (B)W = 0 ； (C)W < 0 ； (D)無法計(jì)算 。6在一個(gè)絕熱剛瓶中，發(fā)生一個(gè)放熱的分子數(shù)增加的化學(xué)反應(yīng)，那么：(A)Q > 0，W > 0，U > 0 ；(B)Q = 0，W = 0，U < 0 ；(C)Q = 0

8、，W = 0，U = 0 ；(D)Q < 0，W > 0，U < 0 。7對(duì)于封閉體系來說，當(dāng)過程的始態(tài)與終態(tài)確定后，下列各項(xiàng)中哪一個(gè)無確定值： (A)Q ；(B)Q + W ；(C)W (當(dāng) Q = 0 時(shí)) ；(D)Q (當(dāng) W = 0 時(shí)) 。8下述說法中，哪一種不正確： (A)焓是體系能與環(huán)境進(jìn)行交換的能量 ；(B)焓是人為定義的一種具有能量量綱的熱力學(xué)量 ；(C)焓是體系狀態(tài)函數(shù) ；(D)焓只有在某些特定條件下，才與體系吸熱相等 。9在等壓下，進(jìn)行一個(gè)反應(yīng) A + BC，若rHm > 0，則該反應(yīng)一定是： (A)吸熱反應(yīng) ；(B)放熱反應(yīng) ；(C)溫度升高 ；

9、(D)無法確定 。10一定量的單原子理想氣體，從 A 態(tài)變化到 B 態(tài)，變化過程不知道，但若 A 態(tài)與 B 態(tài)兩點(diǎn)的壓強(qiáng)、體積和溫度都已確定，那就可以求出： (A)氣體膨脹所做的功 ；(B)氣體內(nèi)能的變化 ；(C)氣體分子的質(zhì)量 ；(D)熱容的大小 。11某高壓容器中盛有的氣體可能是O2、Ar、CO2、NH3中一種，在298K時(shí)由5dm3 絕熱可逆膨脹到6dm3，溫度降低21K，則容器中的氣體是：(A)O2 ；(B)CO2 ；(C)NH3 ；(D)Ar 。12下述說法中，哪一種正確：(A)熱容C不是狀態(tài)函數(shù) ；(B)熱容C與途徑無關(guān) ；(C)恒壓熱容Cp不是狀態(tài)函數(shù) ；(D)恒容熱容CV不是狀

10、態(tài)函數(shù) 。13熱力學(xué)第一定律僅適用于什么途徑： (A)同一過程的任何途徑 ；(B)同一過程的可逆途徑 ；(C)同一過程的不可逆途徑 ；(D)不同過程的任何途徑 。14如圖所示，QABC = a (J)、WABC = b (J)、QCA = c (J) ，那么 WAC等于多少：(A)a - b + c ；(B)-(a + b + c) ；(C)a + b - c ；(D)a + b + c 。15如圖所示，理想氣體由狀態(tài)1變化到狀態(tài)2，則該過程的：(A)T2 < T1 ，W < 0，Q < 0 ；(B)T2 > T1 ，W < 0，Q > 0 ；(C)T2 &

11、lt; T1 ，W > 0，Q < 0 ；(D)T2 > T1 ，W > 0，Q > 0 。16非理想氣體的節(jié)流膨脹過程中，下列哪一種描述是正確的： (A)Q = 0，H = 0，p < 0 ；(B)Q = 0，H < 0，p < 0 ；(C)Q > 0，H = 0，p < 0 ；(D)Q < 0，H = 0，p < 0 。17一種實(shí)際氣體，其狀態(tài)為 pVm = RT + p( < 0)，該氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后：(A)溫度升高 ；(B)溫度下降 ；(C)溫度不變 ；(D)不能確定溫度如何變化 。181 mol H2(為理

12、想氣體)由始態(tài)298K、p被絕熱可逆地壓縮到5dm3，那么終態(tài)溫度T2 與內(nèi)能變化U分別是：(A)562K，0 kJ ；(B)275K，-5.49 kJ ；(C)275K，5.49kJ ；(D)562K，5.49 kJ 。19n mol理想氣體由同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng) (1)等溫可逆；(2)絕熱可逆兩個(gè)過程壓縮到達(dá)相同壓力的終態(tài)，以H1和H2分別表示(1)和(2)過程終態(tài)的焓值，則：(A)H1 > H2 ；(B)H1 < H2 ；(C)H1 = H2 ；(D)上述三者都對(duì)。20如圖，AB和AC均為理想氣體變化過程，若B、C在同一條絕熱線上，那么UAB與UAC的關(guān)系是：(A)UAB &

13、gt; UAC ；(B)UAB < UAC ；(C)UAB = UAC ；(D)無法比較兩者大小。21理想氣體從同一始態(tài)（p1,V1,T1）出發(fā)，分別經(jīng)恒溫可逆壓縮(T)、絕熱可逆壓縮(i)到終態(tài)體積為V2時(shí)，環(huán)境對(duì)體系所做功的絕對(duì)值比較：(A)WT > Wi ；(B)WT < Wi ；(C)WT = Wi ；(D)無確定關(guān)系。22一定量的理想氣體，經(jīng)如圖所示的循環(huán)過程，AB為等溫過程，BC等壓過程，CA為絕熱過程，那么曲邊梯形ACca的面積表示的功等于：(A)BC的內(nèi)能變化 ；(B)AB的內(nèi)能變化 ；(C)CA的內(nèi)能變化 ；(D)CB的內(nèi)能變化 。23范德華氣體絕熱向真空膨

14、脹后，氣體的溫度將：(A)不變 ；(B)升高 ；(C)降低 ；(D)不能確定 。24某氣體的狀態(tài)方程服從p(Vm - b) = RT，其中b為常數(shù)，則 為：(A)大于零 ；(B)小于零 ；(C)等于零 ；(D)不能確定 。25反應(yīng) C(石墨) + ½O2（g）CO(g)，H(298K) < 0，若將此反應(yīng)放于一個(gè)恒容絕熱容器中進(jìn)行，則體系：(A)T < 0，U < 0，H < 0 ；(B)T > 0，U = 0，H > 0 ；(C)T > 0，U > 0，H > 0 ；(D)T > 0，U = 0，H = 0 。26已知反應(yīng)

15、BA，BC的等壓反應(yīng)熱分別為H1與H2，那么AC的H3與它們的關(guān)系是：(A)H3 = H1 + H2 ；(B)H3 = H1 - H2 ；(C)H3 = H2 - H1 ；(D)H3 = 2H1 - H2 。27反應(yīng)C(金鋼石) + ½O2(g)CO(g) 的熱效應(yīng)為，問此值為：(A)CO(g) 的生成熱 ；(B)C(金鋼石)的燃燒熱 ；(C)碳的燃燒熱 ；(D)全不是 。28下列各式中，不能稱為基爾霍夫定律公式的是：(A)； ( B)；(C) (D) 29計(jì)算“反應(yīng)熱效應(yīng)”時(shí)，為了簡(jiǎn)化運(yùn)算，常假定反應(yīng)熱效應(yīng)與溫度無關(guān)，其實(shí)質(zhì)是： (A)狀態(tài)函數(shù)之值與歷史無關(guān) ；(B)物質(zhì)的熱容與狀

16、態(tài)無關(guān) ；(C)物質(zhì)的熱容與溫度無關(guān) ；(D)反應(yīng)前后體系的熱容不變 。30如圖某循環(huán)過程：AB是絕熱不可逆過程；BC是絕熱可逆過程；CA是恒溫可逆過程，問在CA過程中體系與環(huán)境交換的熱QC-A：(A)QC-A > 0 ；(B)QC-A < 0 ；(C)QC-A = 0 ；(D)不能確定 。三、多選題：1公式適用條件是：(A)所有等壓過程 ；(B)組成不變的等壓過程 ；(C)無非體積功的封閉體系等壓簡(jiǎn)單狀態(tài)變化過程 ；(D)理想氣體簡(jiǎn)單狀態(tài)變化過程 ；(E)組成變化等壓過程 。2對(duì)于一定量的理想氣體，下列過程中哪些不可能發(fā)生：(A)恒壓下，絕熱膨脹 ；(B)恒溫下，絕熱膨脹 ；(C

17、)對(duì)外做功，同時(shí)放熱 ；(D)恒容下，絕熱升高溫度 ；(E)吸熱，溫度不變化。3下列哪些物質(zhì)的鍵焓與鍵離解能的數(shù)值是一樣的： (A)C2H6中的CH鍵 ；(B)C2H5OH中的OH鍵 ；(C)N2中的NN鍵 ；(D)重氫D2中的DD鍵 ；(E)PCl3中的PCl鍵 。4100、p下一定量的水，經(jīng)三種途徑：外壓為 p，外壓為0.5p，外壓為零。終態(tài)都是100、p下的水蒸氣，這三種途經(jīng)的：(A)功相同 ；(B)熱相同 ；(C)內(nèi)能變化相同 ；(D)熱與功都相同 ；(E)焓改變相同 。5對(duì)于在p、298.15K下的化學(xué)反應(yīng)：N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 的熱效應(yīng)的說法，下列哪些是

18、錯(cuò)誤的：(A)1mol N2與3mol H2完全反應(yīng)生成2mol NH3的等壓反應(yīng)熱 ；(B)是NH3(g) 的標(biāo)準(zhǔn)生成熱 ；(C)以1mol N2與3mol H2為始態(tài)，以2mol NH3為終態(tài)的狀態(tài)變化過程的Q ；(D)是反應(yīng)進(jìn)度 = 1mol時(shí)的反應(yīng)熱效應(yīng) ；(E)是該反應(yīng)在上述條件下達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)放出的熱 。6計(jì)算功的公式 適用于下列哪些過程：(A)各種氣體的絕熱過程 ；(B)理想氣體的可逆絕熱過程 ；(C)理想氣體不可逆絕熱過程 ；(D)理想氣體膨脹過程 ；(E)真實(shí)氣體的節(jié)流膨脹過程 。7298K、p下，反應(yīng)Zn(s) + CuSO4(aq) = ZnSO4(aq) + Cu(s)

19、 在燒杯中進(jìn)行；安排在電池中進(jìn)行，對(duì)外做電功。以下關(guān)系中正確的是：(A)|W1| > |W2| ；(B)|W1| < |W2| ；(C)|W1| = |W2| ；(D)Q1 > Q2 ；(E)Q1 < Q2 。8始態(tài)完全相同的一個(gè)理想氣體和另一范德華氣體體系，分別進(jìn)行絕熱恒外壓膨脹，(設(shè)兩者外壓相等)，當(dāng)膨脹了相同體積后，下列哪個(gè)判斷正確：(A)范德華氣體比理想氣體做功大(絕對(duì)值) ；(B)范德華氣體內(nèi)能的降低值比理想氣體多 ；(C)范德華氣體的終態(tài)溫度比理想氣體低 ；(D)范德華氣體與理想氣體焓變量相等 ；(E)范德華氣體比理想氣體做功小(絕對(duì)值) 。9某理想氣體，在

20、只有體積功條件下，分別經(jīng)等壓、等容和絕熱三個(gè)過程，都使體系的內(nèi)能由U1升高到U2，下列結(jié)論正確的是： (A)各過程吸收的熱量相等 ；(B)Qp > QV > QA ；(C)各個(gè)過程溫度升高數(shù)值相同 ；(D)(T)p > (T)V > (T)A ；(E)各個(gè)過程做的功相等 。10H2O(液,100,101.325kPa)H2O(氣,100,101.325kPa)，由上述的始態(tài)到終態(tài)。設(shè)H2O(氣)為理想氣體，對(duì)于體系吸收的熱Q判斷，正確的是：(A)不可能大于H ；(B)一定等于H ；(C)一定小于H ；(D)一定等于U ；(E)不可能小于U 。第一章熱力學(xué)第一定律練習(xí)題答

21、案一、判斷題解答：1錯(cuò)。對(duì)實(shí)際氣體不適應(yīng)。2錯(cuò)。數(shù)量不同，溫度可能不同。3錯(cuò)。沒有與環(huán)境交換，無熱可言；不是相同概念，天氣熱是指溫度高。4錯(cuò)。恒外壓過程不一定是恒壓過程。5錯(cuò)?？赡芤饍?nèi)容的變化。6錯(cuò)。理想氣體絕熱壓縮，升溫不吸熱；理想氣體恒溫膨脹，吸熱不升溫。7第一句話對(duì)，第二句話錯(cuò)，如理想氣體的等溫過程U = 0，H = 0。8錯(cuò)，均相系統(tǒng)的V才與總物質(zhì)的量成正比。9錯(cuò)，兩個(gè)獨(dú)立變數(shù)可確定系統(tǒng)的狀態(tài)只對(duì)組成一定的均相封閉系統(tǒng)才成立。10錯(cuò)，理想氣體的U = f(T)，U與T不是獨(dú)立變量。11錯(cuò)，絕熱壓縮溫度升高；理想氣體恒溫可逆膨脹，吸熱。12第一個(gè)結(jié)論正確，第二個(gè)結(jié)論錯(cuò)。13錯(cuò)，QV、Q

22、p是狀態(tài)變化的量、不是由狀態(tài)決定的量。14錯(cuò)，(1)未說明該過程的W'是否為零；(2)若W' = 0，該過程的熱也只等于系統(tǒng)的焓變。15對(duì)。16錯(cuò)，這不是理想氣體的單純 pVT 變化。17錯(cuò)，該過程的p環(huán) = 0，不是恒壓過程。18錯(cuò)，在升溫過程中有相變化。19錯(cuò)，H = f(T,p)只對(duì)組成不變的均相封閉系統(tǒng)成立。20錯(cuò)，(pV)是狀態(tài)函數(shù)的增量，與途徑無關(guān)，也不等于功。21錯(cuò)，環(huán)境并沒有復(fù)原。22錯(cuò)，無限小過程不是可逆過程的充分條件。23錯(cuò)，若有外摩擦力(廣義)存在，則不可逆。24對(duì)。25對(duì)，。26錯(cuò)，一般的非理想氣體的熱力學(xué)能不僅只是溫度的函數(shù)。27錯(cuò)，該條件對(duì)服從pVm

23、 = RT + bp的氣體也成立。28錯(cuò)，(U/V)p(U/V)T 。29錯(cuò)，U = H - pV。30錯(cuò)，標(biāo)準(zhǔn)生成焓沒有規(guī)定溫度的值。31錯(cuò)，該過程不是可逆過程。32錯(cuò)，理想氣體等溫可逆壓縮時(shí)向環(huán)境傳熱溫度不變。33錯(cuò)，機(jī)械攪拌時(shí)W0 ；34錯(cuò)，兩個(gè)過程的T不同。二、單選題答案：1. A；2. C；3. D；4. C；5. B；6. C；7. A；8. A；9. D；10.B；11.A；12.A；13.A；14.D；15.B；16.A；17.B；18.D；19.B；20.A；21.B；22.A；23.C；24.C；25.B；26.C；27.D；28.B；29.D；30.B。三、多選題答案：1

24、. CD；2. AD；3. CD；4. CE；5. BE；6. BC；7. BE；8. C；9. BC；10. AE第二章熱力學(xué)第二定律一、判斷題：1自然界發(fā)生的過程一定是不可逆過程。2不可逆過程一定是自發(fā)過程。3熵增加的過程一定是自發(fā)過程。4絕熱可逆過程的S = 0，絕熱不可逆膨脹過程的S > 0，絕熱不可逆壓縮過程的S < 0。5為了計(jì)算絕熱不可逆過程的熵變，可以在始末態(tài)之間設(shè)計(jì)一條絕熱可逆途徑來計(jì)算。6由于系統(tǒng)經(jīng)循環(huán)過程后回到始態(tài)，S = 0，所以一定是一個(gè)可逆循環(huán)過程。7平衡態(tài)熵最大。8在任意一可逆過程中S = 0，不可逆過程中S > 0。9理想氣體經(jīng)等溫膨脹后，由于

25、U = 0，所以吸的熱全部轉(zhuǎn)化為功，這與熱力學(xué)第二定律矛盾嗎?10自發(fā)過程的熵變S > 0。11相變過程的熵變可由計(jì)算。12當(dāng)系統(tǒng)向環(huán)境傳熱時(shí)(Q < 0)，系統(tǒng)的熵一定減少。13一切物質(zhì)蒸發(fā)時(shí)，摩爾熵都增大。14冰在0，p下轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)水，其熵變>0，所以該過程為自發(fā)過程。15自發(fā)過程的方向就是系統(tǒng)混亂度增加的方向。16吉布斯函數(shù)減小的過程一定是自發(fā)過程。17在等溫、等壓下，吉布斯函數(shù)變化大于零的化學(xué)變化都不能進(jìn)行。18系統(tǒng)由V1膨脹到V2，其中經(jīng)過可逆途徑時(shí)做的功最多。19過冷水結(jié)冰的過程是在恒溫、恒壓、不做其他功的條件下進(jìn)行的，由基本方程可得G = 0。20理想氣體等溫自

26、由膨脹時(shí)，對(duì)環(huán)境沒有做功，所以 -pdV = 0，此過程溫度不變，U = 0，代入熱力學(xué)基本方程dU = TdS - pdV，因而可得dS = 0，為恒熵過程。21是非題：“某體系處于不同的狀態(tài)，可以具有相同的熵值”，此話對(duì)否？“體系狀態(tài)變化了，所有的狀態(tài)函數(shù)都要變化”，此話對(duì)否？ 絕熱可逆線與絕熱不可逆線能否有兩個(gè)交點(diǎn)？ 自然界可否存在溫度降低，熵值增加的過程？舉一例。 1mol理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹，體積由V1變到V2，能否用公式：計(jì)算該過程的熵變？22在100、p時(shí)，1mol水與100的大熱源接觸，使其向真空容器中蒸發(fā)成100、p的水蒸氣，試計(jì)算此過程的S、S(環(huán))。23的適用條件是什

27、么？24指出下列各過程中，物系的U、H、S、A、G中何者為零？ 理想氣體自由膨脹過程； 實(shí)際氣體節(jié)流膨脹過程； 理想氣體由(p1,T1)狀態(tài)絕熱可逆變化到(p2,T2)狀態(tài)； H2和Cl2在剛性絕熱的容器中反應(yīng)生成HCl； 0、p時(shí)，水結(jié)成冰的相變過程； 理想氣體卡諾循環(huán)。25a mol A與b mol B的理想氣體，分別處于(T,V,pA)與(T,V,pB)的狀態(tài)，等溫等容混合為(T,V,p)狀態(tài)，那么U、H、S、A、G何者大于零，小于零，等于零？26一個(gè)剛性密閉絕熱箱中，裝有H2與Cl2混合氣體，溫度為298K，今用光引發(fā)，使其化合為HCl(g)，光能忽略，氣體為理想氣體，巳知(HCl)

28、= -94.56kJ·mol-1，試判斷該過程中U、H、S、A、G是大于零，小于零，還是等于零？27在一絕熱恒容箱內(nèi)，有一絕熱板將其分成兩部分，隔板兩邊各有1mol N2，其狀態(tài)分別為298K、p與298K、10p，若以全部氣體為體系，抽去隔板后，則Q、W、U、H、S 中，哪些為零？二、單選題：1適合于下列過程中的哪一個(gè)？(A)恒壓過程 ；(B)絕熱過程 ；(C)恒溫過程 ；(D)可逆相變過程 。2可逆熱機(jī)的效率最高，因此由可逆熱機(jī)帶動(dòng)的火車：(A)跑的最快 ；(B)跑的最慢 ；(C)夏天跑的快 ；(D)冬天跑的快 。3在一定速度下發(fā)生變化的孤立體系，其總熵的變化是什么？(A)不變

29、；(B)可能增大或減小 ；(C)總是增大 ；(D)總是減小 。4對(duì)于克勞修斯不等式 ，判斷不正確的是：(A)必為可逆過程或處于平衡狀態(tài) ；(B)必為不可逆過程 ；(C)必為自發(fā)過程 ；(D)違反卡諾定理和第二定律，過程不可能自發(fā)發(fā)生 。5下列計(jì)算熵變公式中，哪個(gè)是錯(cuò)誤的：(A)水在25、p下蒸發(fā)為水蒸氣：；(B)任意可逆過程： ；(C)環(huán)境的熵變：； (D)在等溫等壓下，可逆電池反應(yīng)：。6當(dāng)理想氣體在等溫(500K)下進(jìn)行膨脹時(shí)，求得體系的熵變S = l0 J·K-1，若該變化中所做的功僅為相同終態(tài)最大功的 ，該變化中從熱源吸熱多少？(A)5000 J ；(B)500 J ；(C)5

30、0 J ；(D)100 J 。71mol雙原子理想氣體的是：(A)1.5R ；(B)2.5R ；(C)3.5R ；(D)2R 。8理想氣體在絕熱條件下，在恒外壓下被壓縮到終態(tài)，則體系與環(huán)境的熵變：(A)S(體) > 0，S(環(huán)) > 0 ；(B)S(體) < 0，S(環(huán)) < 0 ；(C)S(體) > 0，S(環(huán)) = 0 ；(D)S(體) > 0，S(環(huán)) < 0 。9一理想氣體與溫度為T的熱源接觸，分別做等溫可逆膨脹和等溫不可逆膨脹到達(dá)同一終態(tài)，已知 ，下列式子中不正確的是：(A)；(B)；(C)；(D)(等溫可逆)，(不等溫可逆)。 10計(jì)算熵變

31、的公式 適用于下列：(A)理想氣體的簡(jiǎn)單狀態(tài)變化 ；(B)無體積功的封閉體系的簡(jiǎn)單狀態(tài)變化過程 ；(C)理想氣體的任意變化過程 ；(D)封閉體系的任意變化過程 ；11實(shí)際氣體CO2經(jīng)節(jié)流膨脹后，溫度下降，那么：(A)S(體) > 0，S(環(huán)) > 0 ；(B)S(體) < 0，S(環(huán)) > 0 ；(C)S(體) > 0，S(環(huán)) = 0 ；(D)S(體) < 0，S(環(huán)) = 0 。122mol理想氣體B，在300K時(shí)等溫膨脹，W = 0時(shí)體積增加一倍，則其 S(J·K-1)為：(A)-5.76 ；(B)331 ；(C)5.76 ；(D)11.52

32、 。13如圖，可表示理想氣體卡諾循環(huán)的示意圖是：(A)圖 ；(B)圖 ；(C)圖 ；(D)圖 。14某體系等壓過程AB的焓變H與溫度T無關(guān)，則該過程的： (A)U與溫度無關(guān) ；(B)S與溫度無關(guān) ；(C)F與溫度無關(guān) ；(D)G與溫度無關(guān) 。15等溫下，一個(gè)反應(yīng)aA + bB = dD + eE的 rCp = 0，那么： (A)H與T無關(guān)，S與T無關(guān)，G與T無關(guān) ；(B)H與T無關(guān)，S與T無關(guān)，G與T有關(guān) ；(C)H與T無關(guān)，S與T有關(guān)，G與T有關(guān) ；(D)H與T無關(guān)，S與T有關(guān)，G與T無關(guān) 。16下列過程中S為負(fù)值的是哪一個(gè)：(A)液態(tài)溴蒸發(fā)成氣態(tài)溴 ；(B)SnO2(s) + 2H2(g)

33、 = Sn(s) + 2H2O(l) ；(C)電解水生成H2和O2 ；(D)公路上撤鹽使冰融化 。17熵是混亂度(熱力學(xué)微觀狀態(tài)數(shù)或熱力學(xué)幾率)的量度，下列結(jié)論中不正確的是：(A)同一種物質(zhì)的；(B)同種物質(zhì)溫度越高熵值越大 ；(C)分子內(nèi)含原子數(shù)越多熵值越大 ；(D)0K時(shí)任何純物質(zhì)的熵值都等于零 。1825時(shí)，將11.2升O2與11.2升N2混合成11.2升的混合氣體，該過程：(A)S > 0，G < 0 ；(B)S < 0，G < 0 ；(C)S = 0，G = 0 ；(D)S = 0，G < 0 。19有一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，在低溫下可自發(fā)進(jìn)行，隨溫度的升高，自發(fā)

34、傾向降低，這反應(yīng)是：(A)S > 0，H > 0 ；(B)S > 0，H < 0 ；(C)S < 0，H > 0 ；(D)S < 0，H < 0 。20G = A的過程是：(A)H2O(l,373K,p)H2O(g,373K,p) ；(B)N2(g,400K,1000kPa)N2(g,400K,100kPa) ；(C)等溫等壓下，N2(g) + 3H2(g)NH3(g) ；(D)Ar(g,T,p)Ar(g,T+100,p) 。21等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，其方向由rHm和rSm共同決定，自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)應(yīng)滿足下列哪個(gè)關(guān)系式：(A)rSm = rHm

35、/T ；(B)rSm > rHm/T ； (C)rSm rHm/T ；(D)rSm rHm/T 。22等容等熵條件下，過程自發(fā)進(jìn)行時(shí)，下列關(guān)系肯定成立的是：(A)G < 0 ；(B)F < 0 ；(C)H < 0 ；(D)U < 0 。23實(shí)際氣體節(jié)流膨脹后，其熵變?yōu)椋?A)；(B)；(C)；(D)。24一個(gè)已充電的蓄電池以1.8 V輸出電壓放電后，用2.2 V電壓充電使其回復(fù)原狀，則總的過程熱力學(xué)量變化：(A)Q < 0，W > 0，S > 0，G < 0 ；(B)Q < 0，W < 0，S < 0，G < 0 ；

36、(C)Q > 0，W > 0，S = 0，G = 0 ；(D)Q < 0，W > 0，S = 0，G = 0 。25下列過程滿足 的是：(A)恒溫恒壓(273 K，101325 Pa)下，1mol 的冰在空氣升華為水蒸氣 ；(B)氮?dú)馀c氧氣的混合氣體可逆絕熱膨脹 ；(C)理想氣體自由膨脹 ；(D)絕熱條件下化學(xué)反應(yīng) 。26吉布斯自由能的含義應(yīng)該是：(A)是體系能對(duì)外做非體積功的能量 ；(B)是在可逆條件下體系能對(duì)外做非體積功的能量 ；(C)是恒溫恒壓可逆條件下體系能對(duì)外做非體積功的能量 ；(D)按定義理解 G = H - TS 。27在 -10、101.325kPa下，

37、1mol水凝結(jié)成冰的過程中，下列哪個(gè)公式可以適用：(A) U = TS； (B) ； (C) H = TS + Vp； (D) GT,p = 0。28對(duì)于封閉體系的熱力學(xué)，下列各組狀態(tài)函數(shù)之間的關(guān)系中正確的是：(A)A > U ；(B)A < U ；(C)G < U ；(D)H < A 。29373.2K、101325Pa的水，使其與大熱源接觸，向真空蒸發(fā)成為373.2K、101325Pa下的水氣，對(duì)這一個(gè)過程，應(yīng)選用哪一個(gè)作為過程方向的判據(jù)：(A)U ；(B)A ；(C)H ；(D)G 。30熱力學(xué)基本方程 dG = -SdT + Vdp，可適應(yīng)用下列哪個(gè)過程：(A)

38、298K、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，水氣化成蒸汽 ；(B)理想氣體向真空膨脹 ；(C)電解水制取氫氣 ；(D)N2 + 3H22NH3未達(dá)到平衡 。31下列過程可用 計(jì)算的是：(A)恒溫恒壓下無非體積功的化學(xué)反應(yīng) ；(B)恒溫恒壓下可逆原電池反應(yīng) ；(C)恒溫恒壓下任意相變 ；(D)恒溫恒壓下任意可逆相變 。321mol范德華氣體的應(yīng)等于：(A)；(B)；(C)0 ；(D)。33n摩爾理想氣體的的值等于： (A)；(B)；(C)；(D)。34下列各量中哪個(gè)是偏摩爾量：(A) ； (B) ； (C) ； (D) 。35對(duì)多組分體系中i物質(zhì)的偏摩爾量，下列敘述中不正確的是：(A)Xi是無限大量體系中i物質(zhì)每變化

39、1mol時(shí)該系統(tǒng)容量性質(zhì)X的變化量 ；(B)X為容量性質(zhì)，Xi也為容量性質(zhì) ；(C)Xi不僅決定于T、p，而且決定于濃度 ；(D)X = niXi 。36對(duì)于吉布斯杜亥姆公式，下列敘述不正確的是：(A)X = nBXB ；(B)nBdXB = 0 ；(C)nBXB = 0 ；(D) 表明各物質(zhì)偏摩爾之間有關(guān)系 。37已知水的六種狀態(tài)：100，pH2O(l)；99，2pH2O(g)；100，2pH2O(l)；100、2pH2O(g)；101、pH2O(l)；101、pH2O(g) 。它們化學(xué)勢(shì)高低順序是：(A)2 > 4 > 3 > 1 > 5 > 6 ；(B)6

40、> 5 > 4 > 3 > 2 > 1 ；(C)4 > 5 > 3 > 1 > 2 > 6 ；(D)1 > 2 > 4 > 3 > 6 > 5 。38在恒焓恒壓條件下，均相單組分封閉體系，達(dá)到平衡的判據(jù)是：(A)S = 0 ；(B)U = 0 ；(C)A = 0 ；(D)G = 0 。39對(duì)于雙原子分子的理想氣體，應(yīng)等于：(A)；(B)；(C)；(D)。40任一單組分體系，恒溫下，其氣(g)、液(l)態(tài)的化學(xué)勢(shì)()與壓力(p)關(guān)系圖正確是：(A)(1) ；(B)(2) ；(C)(3) ；(D)(4) 。三

41、、多選題：1在以下偏導(dǎo)數(shù)中，大于零的有：(A)； (B)； (C)； (D)； (E)。2由熱力學(xué)基本關(guān)系式，可導(dǎo)出 等于：(A)；(B) -p；(C)；(D)；(E)。3體系的始態(tài)與終態(tài)之間有兩種途徑：A為可逆途徑；B為不可逆途徑。以下關(guān)系中不正確的是：(A)SA = SB ；(B)QA/T = QB/T ；(C)SB = QB/T ；(D)SA = QA/T ；(E)SB = QA/T 。4下列過程中，那些過程的G > 0：(A)等溫等壓下，H2O(l,375K,p)H2O(g,375K,p) ；(B)絕熱條件下，H2(g,373K,p)H2(g,300K,0.1p) ；(C)等溫等

42、壓下，CuSO4(aq) + H2OCu(s) + H2SO4(aq) + ½O2(g)； (D)等溫等壓下，Zn + CuSO4(aq)ZnSO4(aq) + Cu ；(E)等溫等壓下，mCO2 + nH2O碳水化合物 。5化學(xué)反應(yīng)在等溫等壓下能自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是：(A) S > 0 ； (B) G W' ； (C) A < 0 ； (D) BB < 0 ； (E) H < 0 。6在O2(理想氣體) 的如下過程中，屬于等熵過程的是：(A)絕熱恒容過程 ；(B)等溫可逆膨脹過程 ；(C) V2 V2 2 V2 ；(D)絕熱可逆膨脹；(E)絕熱恒外壓膨脹

43、 。7等溫等壓下，反應(yīng)的熱力學(xué)可能性隨溫度降低而增大的是：(A)Zn(s) + H2SO4(aq)ZnSO4 + H2(g,p) ；(B)Zn(s) + CuSO4(aq)ZnSO4(aq) + Cu(s) ；(C)2CuCl2(s) + H2(g)2Cu(s) + 2HCl(g) ；(D)C2H4(g) + H2(g)C2H6(g,p) ；(E)CH4(g) + 2O2(g)CO2(g) + 2H2O(l) 。8下列過程中，S(系) < 0，S(環(huán)) > 0，S(總) > 0 的過程是：(A)等溫等壓H2O(l,270K,p)H2O(s,270K,p) ；(B)等溫等壓H2

44、O(l,373K,p)H2O(g,373K,p) ；(C)等溫等壓H2O(l,383K,p)H2O(g,383K,p) ；(D)n mol理想氣體恒外壓等溫壓縮過程 ；(E)1000K CaCO3(s)CaO(s) + CO2(g) 。9378K、p下，過熱水的下列哪個(gè)物理量小于同溫同壓下水蒸氣：(A)Hm ；(B)Gm ；(C) ；(D)Sm ；(E)Am 。 10下列過程中，G > 0 的是：(A)等溫等壓H2O(l,268K,p)H2O(s,268K,p) ；(B)等溫等壓H2O(l,383K,p)H2O(g,383K,p) ；(C)H2O(l,373K,p)H2O(g,373K,

45、p)；(D)等溫等壓H2O(l,373K,506.6kPa)H2O(g,373K,506.6kPa) ；(E)等溫等壓H2O(g,373K,50kPa)H2O(l,373K,50kPa) 。11常壓下 -10過冷的水變成 -10的冰，在此過程中，體系的G與H如何變化：(A)G < 0，H > 0 ；(B)G > 0，H > 0 ；(C)G = 0，H = 0 ；(D)G < 0，H < 0 ；(E)G = 0，H < 0 。12在383K、p下，1mol過熱水蒸汽凝結(jié)成水，則體系、環(huán)境及總熵變?yōu)椋?A)S(體) < 0，S(環(huán)) < 0，S

46、(總) < 0 ；(B)S(體) < 0，S(環(huán)) > 0，S(總) > 0 ；(C)S(體) > 0，S(環(huán)) > 0，S(總) > 0 ；(D)S(體) < 0，S(環(huán)) > 0，S(總) < 0 ；(E)S(體) > 0，S(環(huán)) < 0，S(總)=0 。第二章熱力學(xué)第二定律練習(xí)題答案一、判斷題答案：1對(duì)。 2錯(cuò)，如絕熱不可逆壓縮過程。 3錯(cuò)，理想氣體的等溫可逆膨脹S > 0。4第1，2個(gè)結(jié)論正確，第3個(gè)結(jié)論錯(cuò)。5錯(cuò)，系統(tǒng)由同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆和絕熱不可逆過程不可能到達(dá)相同的終態(tài)。6錯(cuò)，環(huán)境的熵變應(yīng)加在一起

47、考慮。7錯(cuò)，要在隔離系統(tǒng)中平衡態(tài)的熵才最大。8錯(cuò)。9不矛盾，因氣體的狀態(tài)變化了。10錯(cuò)，如過冷水結(jié)冰。11錯(cuò)，必須可逆相變才能用此公式。12錯(cuò)，系統(tǒng)的熵除熱熵外，還有構(gòu)型熵。當(dāng)非理想氣體混合時(shí)就可能有少許熱放出。13對(duì)。14錯(cuò)。未計(jì)算環(huán)境的熵變；15錯(cuò)，如過冷水結(jié)冰，S < 0，混亂度減小，16錯(cuò)，必須在等溫、等壓，W = 0的條件下才有此結(jié)論。17錯(cuò)，若有非體積功存在，則可能進(jìn)行，如電解水。18錯(cuò)，此說法的條件不完善，如在等溫條件下。19錯(cuò)，不滿足均相系統(tǒng)這一條件。20錯(cuò)，不可逆過程中W -pdV 。21是非題：(1)對(duì)；(2)不對(duì)；(3)不能； (4)有，如NH4Cl溶于水，或氣體絕

48、熱不可逆膨脹；(5)可以。22S = H/T，S(環(huán)) = -U/T ；231mol理想氣體，等溫過程，V1V2過程 ；24(1) U = H = 0；(2) H = 0；(3) S = 0；(4) U = 0； (5) G = 0；(6) U、H、S、A、G都為 0。25U、H、S、A、G均為0 ；26U = 0，S > 0，H > 0，A < 0，G無法確定 ；27W、Q、U、H = 0，S > 0。V1 = RT/10 ，V2 = RT V = ½(V1+V2) = 11RT/22 ，S1 = Rln(V/V1) = Rln(11/2) S2 = Rln

49、(V/V2) = Rln(11/20) ，S = S1+S2 = Rln(121/40) > 0 。二、單選題答案：1. D；2. B；3. C；4. C；5. D；6. B；7.C；8. C；9. A；10.B；11.C；12.D；13.C；14.B；15.B；16.B；17.D；18.C；19.D；20.B；21.B；22.D；23.B；24.D；25.C；26.D；27.B；28.B；29.B；30.B；31.D；32.A；33.D；34.B；35.B；36.C；37.A；38.A；39.B；40.C。三、多選題答案：1. CD ；2. BC ；3. BC ；4. CE ；5. C

50、D ；6. CD ；7. DE ；8. AD ；9. AD ；10. DE ；11. D ；12. D 。第三章溶液練習(xí)題一、判斷題：1溶液的化學(xué)勢(shì)等于溶液中各組分化學(xué)勢(shì)之和。2系統(tǒng)達(dá)到平衡時(shí)，偏摩爾量為一個(gè)確定的值。3對(duì)于純組分，化學(xué)勢(shì)等于其吉布斯函數(shù)。4在同一稀溶液中組分B的濃度可用xB、mB、cB表示，因而標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇是不相同的，所以相應(yīng)的化學(xué)勢(shì)也不同。5水溶液的蒸氣壓一定小于同溫度下純水的飽和蒸氣壓。6將少量揮發(fā)性液體加入溶劑中形成稀溶液，則溶液的沸點(diǎn)一定高于相同壓力下純?nèi)軇﹦┑姆悬c(diǎn)。溶液的凝固點(diǎn)也一定低于相同壓力下純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。7純物質(zhì)的熔點(diǎn)一定隨壓力升高而增加，蒸氣壓一定隨溫度的

51、增加而增加，沸點(diǎn)一定隨壓力的升高而升高。8理想稀溶液中溶劑分子與溶質(zhì)分子之間只有非常小的作用力，以至可以忽略不計(jì)。9當(dāng)溫度一定時(shí)，純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮涸酱螅軇┑囊合嘟M成也越大。10在一定的溫度和同一溶劑中，某氣體的亨利系數(shù)越大，則此氣體在該溶劑中的溶解度也越大。11在非理想溶液中，濃度大的組分的活度也大，活度因子也越大。12在298K時(shí)0.01mol·kg-1的蔗糖水溶液的滲透壓與0.01mol·kg-1的食鹽水的滲透壓相同。13物質(zhì)B在相和相之間進(jìn)行宏觀轉(zhuǎn)移的方向總是從濃度高的相遷至濃度低的相。14在相平衡系統(tǒng)中，當(dāng)物質(zhì)B在其中一相達(dá)到飽和時(shí)，則其在所有相中都達(dá)到飽和。二

52、、單選題：11 mol A與n mol B組成的溶液，體積為0.65dm3，當(dāng)xB = 0.8時(shí)，A的偏摩爾體積VA = 0.090dm3·mol-1，那么B的偏摩爾VB 為：(A)0.140 dm3·mol-1 ；(B)0.072 dm3·mol-1 ；(C)0.028 dm3·mol-1 ；(D)0.010 dm3·mol-1 。 2注腳“1”代表298K、p的O2，注腳“2”代表298K、2p的H2，那么：(A)；(B)因?yàn)?，與大小無法比較 ；(C)；(D)。3氣體B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式：，那么：上式表明氣體B在混合理想氣體中的化學(xué)勢(shì)；體現(xiàn)在該條件下做非體積功的本領(lǐng)；B(g)是表明做非體積功的本領(lǐng)；B(g)是氣體B的偏摩爾Gibbs自由能。上述四條中正確的是：(A) ；(B) ；(C)