ZrO2納米陶瓷粉體的制備技術(shù)研究及應(yīng)用進(jìn)展(添加版)

1、 陶瓷制備技術(shù) 課程論文論文題目：ZrO2納米陶瓷粉體的制備技術(shù)研究及應(yīng)用進(jìn)展 學(xué) 院 材料學(xué)院 專業(yè)班級 工碩142班 學(xué)生姓名 姜倩 學(xué) 號 1049721400349 授課老師 徐曉虹教授 完成日期： 2014年 12 月 25 日ZrO2納米陶瓷粉體的制備技術(shù)研究及應(yīng)用進(jìn)展摘要：綜述了二氧化鋯納米粉體近年來制備工藝的新進(jìn)展及其在國內(nèi)外應(yīng)用發(fā)展情況，納米二氧化鋯材料具有優(yōu)越的性能，綜合分析認(rèn)為納米氧化鋯粉體具有十分廣闊的應(yīng)用前景。關(guān)鍵詞：氧化鋯 納米粉體 制備 應(yīng)用中圖法分類號：TQ134.1 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：AThe Research Progress On Preparation and

2、 Application of Zirconia Nano-powdersAbstract：The nature of preparation,characterization and applications,and the development of nano-zirconia powder and abroad was summarized.the nano-zirconia material superiority in performance.The applications and development of zirconia nano-powder are prospecte

3、d.Keywords：Nano-powders；Zirconia；Preparation；application前言氧化鋯（ZrO2）具有高熔點、高強度、高韌性、耐腐蝕、耐磨損和優(yōu)異的高溫氧離子導(dǎo)電性等優(yōu)良性能。它可作為耐火材料、研磨材料、相變增韌材料、雙功能催化材料、壓電陶瓷材料，廣泛應(yīng)用于熱障涂層、抗熱震切削刀具、固體電解質(zhì)、氧傳感器和SOFC電池等高新技術(shù)領(lǐng)域。選擇近似為球形的顆粒小、粒徑分布范圍窄，且團(tuán)聚程度小的粉體為原料是制備優(yōu)良陶瓷器件的基礎(chǔ)。隨著粉末粒徑的減小，尤其是小到納米級別，尺寸效應(yīng)越突出，材料的許多工藝性能和使用性能更優(yōu)越。因此，納米ZrO2粉體的研制與工藝開發(fā)已成為當(dāng)今

4、國內(nèi)外學(xué)者研究的熱門課題。1納米ZrO2粉體制備技術(shù)研究進(jìn)展傳統(tǒng)的制備ZrO2納米粉體的方法主要有：化學(xué)沉淀法1、溶膠-凝膠法2、水熱法、微乳液法3、燃燒合成法、固相法和氣相法等。由ZrO2納米粉體相比常規(guī)粉體有著諸多優(yōu)勢，且傳統(tǒng)制備方法有著各自的一些不足之處，所以近年來，不少國內(nèi)外學(xué)者研究探索了一些納米粉體新型制備工藝。1.1爆燃法燃燒合成法分為自蔓延高溫燃燒合成、自蔓延低溫合成以及熱爆合成。用燃燒合成法制備納米粉體有許多研究報道。燃燒合成法的工藝和設(shè)備比較簡單容易制備出多組分化合物。但是目前燃燒合成法無論是技術(shù)開發(fā)還是理論方面都存在一些難以解決的問題，如溶液燃燒合成產(chǎn)物團(tuán)聚燒結(jié)嚴(yán)重比表面積

5、不夠大；發(fā)生的不完全燃燒反應(yīng)會產(chǎn)生一定的NOx氣體對環(huán)境產(chǎn)生污染；很多有機燃料成本較高不易得到有毒甚至致癌。因此尚未在工業(yè)上用來合成納米粉體?；谝陨峡紤]，王作山4等開發(fā)出爆燃法制備納米氧化鋯。爆燃法的原理是：向可溶性鋯鹽液中加入復(fù)合銨鹽，在加熱脫水的過程中形成銨鹽包覆鋯鹽的微元膠粒，銨鹽爆燃產(chǎn)生的熱量使微元膠粒瞬間轉(zhuǎn)相，同時銨鹽釋放的氣體膨脹效應(yīng)實現(xiàn)了微晶間的阻聚，從而實現(xiàn)納米晶的快速制備。用爆燃法制備的納米ZrO2的一次粒徑為1020nm，銨鹽復(fù)合時粉體具有較好的分散性，無明顯團(tuán)聚。1.2溶液燃燒法王淑勤5等利用硝酸氧鋯作氧化劑，CH6N4O作還原劑，配制成高濃度水溶液，在微波加熱下引發(fā)燃

6、燒性氧化還原反應(yīng)，得到高純度的納米二氧化鋯，其所得樣品平均粒度約為50nm。反應(yīng)機理：將過量的CH6N4O與硝酸氧鋯溶于水中，放入微波爐中加熱，反應(yīng)迅速，火焰小而明亮，持續(xù)時間短，燃燒完后有少量煙冒出，產(chǎn)品呈白色，比較均勻，呈網(wǎng)狀。用氧化還原合價法得到的化學(xué)反應(yīng)式如下：6ZrO(NO3)·2H2O+5CH6N4O=6ZrO2+5CO2+27H2O+16N2+5O2把用CH6N4O制得的氧化鋯用異丙醇處理過后進(jìn)行XRD測試，通過讀取其峰位并測量其半高寬，根據(jù)謝樂公式可得，所測樣品平均粒度為53nm。選用CH6N4O作有機可燃物能保證燃燒過程相對平緩，且產(chǎn)煙量少。得到的納米二氧化鋯純度高

7、、粒度較一致，用異丙醇對其處理并經(jīng)震蕩分散后，粒度趨小，分布更窄。反應(yīng)過程快速、安全，制備方法經(jīng)濟(jì)、簡捷、方便。1.3電化學(xué)合成法基于對制備工藝中盡量降低成本，減少污染，合理利用原材料，實現(xiàn)資源回收利用的考慮，張雄飛等6探索了一種電化學(xué)合成納米氧化鋯的制備方法。該方法以ZrOCl2·8H2O為原料，采用磁力攪拌電化學(xué)合成的實驗裝置，裝置圖如圖1所示。實驗中，以磁力攪拌保持電解槽溶液不停流動。采用直流電進(jìn)行電解，電解20h后，待電流密度下降至0.002A/cm2，溶液pH值為2.6時，得到帶有粘滯性、無色清亮的溶液、經(jīng)膠凝、凈化后，置于經(jīng)冷凍干燥24h得白色粉末，再經(jīng)不同溫度煅燒，得到

8、不同晶態(tài)的氧化鋯粉體。圖1 電化學(xué)方法裝置圖電化學(xué)合成機理：在ZrOCl2·8H2O體系中，存在水解平衡：ZrOCl2+H2O=ZrO2+2Cl-+2H+在兩極反應(yīng)中，隨著H+和Cl的逐漸消耗，陽極產(chǎn)生的氯氣引入堿液中吸收。隨著電解的進(jìn)行，溶液pH值緩慢升高，使得水解反應(yīng)向右進(jìn)行，從而獲得ZrO2。控制電流大小，使得pH值緩慢升高，既能使反應(yīng)向形成氧化鋯晶核的方向移動，又能避免溶液因pH值迅速升高而產(chǎn)生不均勻沉淀。該方法以ZrOCl2·8H2O為原料采用電化學(xué)方法制備出了分散性很好的納米氧化鋯晶核經(jīng)熱處理可獲得結(jié)晶完好四方相納米氧化鋯晶體粉體初級平均粒徑為7.6nm。該方法

9、具有能耗低污染小原材料利用率高且操作簡單的優(yōu)點。是一種極富應(yīng)用前景的制備方法。1.4溶膠-凝膠法溶膠-凝膠法是一種廣泛應(yīng)用于制備納米粉體的濕化學(xué)法，所制備的粉體粒度具有分布均勻，煅燒溫度低，粒徑小等優(yōu)點，然而也存在著不足，下面主要介紹針對溶膠凝膠法的改進(jìn)方法。1.4.1溶膠凝膠/共沸蒸餾法段國榮等7以氯氧化鋯為前驅(qū)體，與乙醇以一定配比混合，以氨水為水解促進(jìn)劑，形成半透明溶膠，然后將溶膠靜置陳化沖洗后，將凝膠加入到適量正丁醇中，機械攪拌分散，然后加熱共沸蒸餾至凝膠沸點到117118，在馬弗爐中焙燒得到納米氧化鋯粉體并通過對煅燒溫度以及時間的改變，對粉體的晶和晶粒大小進(jìn)行了有效的控制。1.4.2超

10、聲強化溶膠凝膠反應(yīng)法陳玲等8探討了超聲強化凝膠反應(yīng)制備二氧化鋯納米粉體的制備方法。氧氯化鋯水解生成溶膠到凝膠的反應(yīng)過程是制約氧化鋯納米粉體性能的主要步驟。因此，對氧氯化鋯的溶膠凝膠反應(yīng)進(jìn)行合理的強化，得到粒徑均勻，團(tuán)聚少的膠粒是溶膠-凝膠法制備二氧化鋯粉體的先決條件。其研究發(fā)現(xiàn)，在溶膠-凝膠反應(yīng)過程中加入超聲場，得到的凝膠粒子致密、細(xì)小且分散均勻。另外，還能極大地提高反應(yīng)效率，反應(yīng)時間大大縮短，也有效地避免了反應(yīng)體系中局部pH的不均衡，使得氧氯化鋯的水解和縮聚反應(yīng)在體系中均勻地進(jìn)行，達(dá)到反應(yīng)物系的微觀或介觀均勻混合，氫氧化鋯溶膠和凝膠的形成幾乎同時完成，從而膠粒的生長和粒子的團(tuán)聚得到了有效地控

11、制。1.5 微乳法駱峰等9利用微乳法制備納米氧化鋯粉體。該方法以可溶性鋯鹽溶液環(huán)己烷-聚乙二醇辛基苯醚-正戊醇體系的微液反應(yīng)為基礎(chǔ)以氨水為沉淀劑在微乳液中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生凝膠狀沉淀經(jīng)洗滌、焙燒得到超細(xì)分散納米粒子。W/O型微乳液是由水、油、有機溶劑、表面活性劑和助表面活性劑組成的透明或半透明的、各相同性的熱力學(xué)穩(wěn)定體系，具有粒子細(xì)小、大小均一、穩(wěn)定性高等特點。利用微乳法制備的氧化鋯納米粉體的平均粒徑在12.532.5nm之間。1.6 超重力場與微波場共沉淀法集成制備納米氧化鋯在納米氧化鋯制備中，沉淀法是被廣泛應(yīng)用的一種方法，其方法操作簡單，生產(chǎn)成本低，然而在常規(guī)重力場中進(jìn)行沉淀反應(yīng)時，由于微觀

12、混合不均導(dǎo)致制備的氧化鋯顆粒存在粒徑分布不均勻且團(tuán)聚較嚴(yán)重的現(xiàn)象?；诖?，劉思維等10研究了利用超重力場與微波場集成法制備氧化鋯納米粉體。圖2 螺旋通道型旋轉(zhuǎn)床轉(zhuǎn)鼓基本結(jié)構(gòu)示意圖(a)螺旋線性通道；(b)轉(zhuǎn)子上的接觸通道該方法以氧氯化鋯為原料，氨水做沉淀劑，在螺旋通道型旋轉(zhuǎn)床中通過超重力場共沉淀反應(yīng)制備納米氧化鋯前驅(qū)體，防團(tuán)聚處理后的前驅(qū)體在微波場中程序升溫至600煅燒2h得到最終產(chǎn)品。該方法超重力技術(shù)的基本原理是通過高速旋轉(zhuǎn)的環(huán)狀轉(zhuǎn)子產(chǎn)生一種穩(wěn)定的、可以調(diào)節(jié)的強離心力場。利用該方法制備的納米氧化鋯粉體，通過超重力場極大強化微觀混合和傳遞過程的特點，通過調(diào)節(jié)螺旋通道旋轉(zhuǎn)床轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速來實現(xiàn)納米Zr

13、O2前驅(qū)體粒徑的控制，避免了常重力場中沉淀反應(yīng)微觀混合不均的問題；然后將前驅(qū)體置于微波場中，利用微波溫度均勻可控，零梯度均勻加熱的特點來煅燒前驅(qū)體，克服了普通煅燒由于溫度不均引起的局部團(tuán)聚和晶粒不均勻長大問題，最終達(dá)到控制粉體粒度的目的。最后，得到的四方相ZrO2晶體晶型結(jié)構(gòu)完整，結(jié)晶度高，粒徑均勻，團(tuán)聚少，平均粒徑為8.77nm1.7乳液法結(jié)合凝膠凝膠法楊輝等11利用乳液法結(jié)合溶膠-凝膠法制備了納米氧化鋯粉體微球。制備的氧化鋯納米粉體微球SEM如下圖3所示。圖3 氧化鋯納米粉體微球的SEM圖其制備方法如下：首先，將SDS及OP-10溶于去離子水中，并以1000r/min速率劇烈攪拌；將正丙醇

14、鋯的正丙醇溶液與正辛醇及乙酰乙酸乙酯混合，持續(xù)攪拌1h，并以此作為油相。在劇烈攪拌下將油相溶液倒入溶有SDS及OP-10的水溶液中，形成乳液，并持續(xù)攪拌24h；然后以3000r/min速率高速離心收集粉體，并于40干燥至質(zhì)量恒定。取所得粉體，加入到30mL去離子水中，攪拌混合并將混合物倒入50mL水熱釜中，密封，于160反應(yīng)8h。以3000r/min速率高速離心收集所得粉體，并于40干燥至質(zhì)量恒定。所得氧化鋯粉體以10/min分別升溫至400、500、600、700、900并保溫2h。在氧化鋯凝膠球的熱處理過程中，由于凝膠網(wǎng)絡(luò)高德粘度，使得晶粒長大受到限制。1.8氣相水解法Qiang Wang

15、等12利用氣相水解法對ZrO2納米粉體可控合成的可行性進(jìn)行了分析研究。納米粒子的形成過程與經(jīng)典的一維Smolchowski理論，耦合簇理論CCSD(T)/aT和微擾理論分析。研究表明，ZrO2納米顆粒的形態(tài)和大小非常依賴于四氯化鋯和水的比率，通過增加水的濃度，減少它們的碰撞速率及防止納米顆粒凝聚，降低納米粒子產(chǎn)物的粒度分布，使更多的單分散的納米粒子凝集。1.9改進(jìn)的沉淀法沉淀法是將沉淀劑加入到金屬鹽溶液中制備出納米粒子的前驅(qū)體沉淀物，再將沉淀物進(jìn)行固液分離，洗滌，干燥，煅燒從而制得相應(yīng)的納米粒子。傳統(tǒng)的沉淀法難以控制顆粒的大小和形狀，且易發(fā)生團(tuán)聚。超聲沉淀法：超聲波的超聲空化作用可以加速反應(yīng)物

16、和產(chǎn)物的擴散，促進(jìn)固體新相的形成，能夠有效地控制顆粒的尺寸和分布。姜奉華等13以ZrOCl2·8H2O和NH3·H2O為原料配制成溶液，置于超聲場中輻射，并向其中滴入沉淀劑氨水，不斷生成白色沉淀。過濾、洗滌、干燥后得到前驅(qū)體沉淀物，煅燒得到平均粒徑，粒度分布均勻的納米粉體。反向化學(xué)沉淀法：沉淀劑的加入會產(chǎn)生濃度梯度，王煥英等14采用反向化學(xué)沉淀法，即將金屬鹽氯氧化鋯加入到沉淀劑氨水中，制備出的納米氧化鋯粉體與正向化學(xué)沉淀制備出的粉體比較，前者的粉體粒徑更細(xì)小，粒徑分布更均勻。1.10反相膠束法反相膠束法是利用兩種互不相溶的溶劑在表面活性劑的作用下形成一個均勻的乳液，劑量小的

17、溶劑被包裹在劑量大的溶劑中形成一個個微泡，微泡的表面是由表面活性劑組成，從微泡中生成固相可使成核、生長、聚結(jié)、團(tuán)聚等過程局限在一個微小的球形液滴內(nèi)，從而形成球形顆粒，又避免了顆粒之間的進(jìn)一步團(tuán)聚。此法制備的納米粒子粒徑小，單分散性好，實驗裝置簡單，易操作。梁新杰等15利用反相膠束法制備納米氧化鋯粉體，制備出了具有規(guī)則形狀，較大比表面積和較好分散性，能滿足實際應(yīng)用要求的納米氧化鋯粉體。制備方法是將配好的鋯鹽溶液和氨水分別加入到表面活性劑與有機物的混合液中，各自進(jìn)行剪切乳化，超聲波分散，然后蒸餾出去未反應(yīng)的水分和有機物，除去剩余的表面活性劑和未反應(yīng)的離子，冷凍干燥得到氧化鋯前驅(qū)體，在800下煅燒得

18、到白色ZrO2粉體。得到的樣品透射電鏡照片如圖4：圖4 納米ZrO2電鏡照片從上圖的ZrO2粉體樣品的透射電鏡照片，可以看到樣品微粒形狀為球形，粒度分布比較狹窄，具有良好的分散性。在照片中量取最大和最小的顆粒直徑可以計算實際粒徑范圍大概在28.832.5nm之間。2應(yīng)用2.1陶瓷增韌材料陶瓷材料有許多優(yōu)異的性能，比如耐高溫、耐磨損、耐腐蝕和輕質(zhì)等，但是陶瓷材料典型缺點就是其脆性，這限制了陶瓷材料的發(fā)展。利用ZrO2的相變可以用來增韌Al2O3，CeO2和羥基磷灰石等陶瓷材料。ZrO2其中一個特性就是具有超塑性行為，ZrO2的增韌機理是利用其從四方相變?yōu)閱涡毕喈a(chǎn)生的顯微裂痕和殘余應(yīng)力來增韌陶瓷。

19、納米ZrO2的引入不僅抑制了基體相顆粒的長大，使晶粒細(xì)小而均勻，而且高彈性模量的增強顆粒使得ZrO2相變增韌陶瓷的相變應(yīng)力明顯提高，使得實際貢獻(xiàn)在裂紋尖端部位的作用加強，斷裂韌性增加。2.2耐火材料由于氧化鋯的熔點高、導(dǎo)熱系數(shù)低、化學(xué)性能穩(wěn)定，所以常用做耐火材料。南京理工大學(xué)胡寶玉等16研究取得了比較成熟的氧化鋯纖維技術(shù)的制備工藝。這種氧化鋯纖維有著比氧化鋁纖維、莫來石纖維、硅酸鋁纖維等更高的溫度適用范圍和更好的隔熱性能，是唯一能在1600以上超高溫環(huán)境下長期使用的陶瓷纖維耐火材料。它在高溫時能保證化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、耐腐蝕、不易揮發(fā)、無污染、抗氧化。氧化鋯纖維作為頂尖的高檔耐火材料，這些優(yōu)異特性不

20、可或缺。2.3氧傳感器氧化鋯陶瓷在高溫下具有良好的離子導(dǎo)電性，因此可以作為固體電解質(zhì)來檢測氣體或液體中的氧氣含量。氧化鋯氧傳感器就是利用穩(wěn)定的二氧化鋯陶瓷在650以上的環(huán)境中產(chǎn)生的氧離子導(dǎo)電特性設(shè)計制作。而納米氧化鋯氧傳感器相比于常規(guī)氧傳感器，其具有更大的表面，顯著提高靈敏度，大大降低燒結(jié)溫度，提高致密性，提高離子導(dǎo)電性，還能有效降低傳感器尺寸。龔曉鐘等17對納米ZrO2 的性能及其氣敏性進(jìn)行了研究,結(jié)果表，用納米級ZrO2粒子制備的氣敏元件對乙醇?xì)怏w有好的敏感性，并且隨著納米粒子尺寸的降低，對氣體敏感性增強。這種納米氧傳感器已廣泛用于汽車尾氣檢測以及鋼鐵制備過程中熔融鋼水及加熱爐所排放氣體的

21、氧氣含量，來判斷汽車尾氣排放是否達(dá)標(biāo)以及鋼鐵生產(chǎn)過程中鋼鐵品質(zhì)是否達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)18。隨著納米技術(shù)的不斷發(fā)展，納米氧化鋯氧傳感器將有更廣闊的應(yīng)用前景2.4催化劑由于ZrO2表面同時具有酸性和堿性，因此它可以同時具有氧化性和還原性，另外，ZrO2是p型半導(dǎo)體，易于產(chǎn)生氧空穴，加上其優(yōu)異的離子交換性能，其在催化領(lǐng)域不僅可以作為催化劑使用，也可以作為催化劑載體。而納米ZrO2由于粒子尺寸小，使得比表面積大大增加，作為催化劑，可使其催化性能大大提高19-20。李映偉21等研究了納米二氧化鋯催化劑上一氧化碳加氫合成異丁烯反應(yīng)，實驗表明:納米ZrO2的制備方法對ZrO2的物理性質(zhì)和催化性能有較大的影響。用超臨界

22、流體干燥并在流動N2氣氛中焙燒制得的ZrO2催化劑，對異丁烯具有較高的選擇性。當(dāng)加入Al2O3和KOH助劑時，表現(xiàn)出非常優(yōu)良的助劑效應(yīng)，在大幅度提高催化劑對i2C4烴選擇性的同時，仍然保持了同樣高的催化活性。LiuXM等22將納米ZrO2催化劑應(yīng)用于CO2加氫生成甲醇的反應(yīng)，實驗結(jié)果表明:在CO2加氫的反應(yīng)中，CO2表現(xiàn)出很高的轉(zhuǎn)化率，使用納米ZrO2為催化劑制備得甲醇，同時也表現(xiàn)出很高得選擇性。2.5功能涂層材料20世紀(jì)90年代開始研究納米涂層材料，1997年在瑞士召開了第一屆熱噴涂納米材料會議。上硅所在國內(nèi)率先成功制備了晶粒尺寸在100nm左右的納米二氧化鋯陶瓷涂層23。實驗結(jié)果表明，納米

23、氧化鋯涂層的顯微結(jié)構(gòu)可以看出其晶粒堆積緊密、氣孔率低，使得涂層的結(jié)合性能較好。陳煌等24測定等離子噴涂納米氧化鋯涂層與不銹鋼基材之間的抗拉強度顯示，納米級別的氧化鋯涂層明顯優(yōu)于傳統(tǒng)氧化鋯涂層。Huang chen等25對不銹鋼基體上等離子噴涂納米ZrO2涂層的耐磨性進(jìn)行了研究，結(jié)果表明納米ZrO2涂層比常規(guī)涂層有更好的抗摩擦磨損性能，磨損率是常規(guī)涂層磨損率的1/54/5。3結(jié)論與展望氧化鋯（ZrO2）具有高熔點、高強度、高韌性、耐腐蝕、耐磨損和優(yōu)異的高溫氧離子導(dǎo)電性等優(yōu)良性能。這些優(yōu)良性能決定了其有很大的市場價值，其廣泛的應(yīng)用在電子、航天、化工、環(huán)境、冶金、生物及醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。納米氧化鋯粉體在陶

24、瓷增韌、耐火材料、催化劑及載體、功能涂層等方面具有很好的利用價值。對如今的納米氧化鋯粉體來說，其復(fù)合化是大趨勢，通過和多種材料的混合制備的符合粉體將有更大的使用價值。而對于制備工藝來說，探索工藝簡單、成本低、綠色環(huán)保，適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)的技術(shù)使我們孜孜不倦對其進(jìn)行研究的目的。希望不久的將來，在我們的共同努力下，我們能夠很好地解決這些問題，研究出更好的制備工藝。參考文獻(xiàn)：1Rodney M,Andrew E,Nanocrystallization and phase transformation in monodispersed ultrafine zirconia particles fr

25、om various homogeneous precipation methods.J Am Ceram Soc,1999,82(9):231323202Christel Laberty-Robert,Florence Ansart,Simone Castillo,et al.Syntheis of YSZ powders by the sol-gel method:surfactant effects on the mophology. Solid State sciences,2002,4(6):105310593Ma Tian, Huang yong,Yang jinlong,et a

26、l.Preparation of spherical zirconia powder in microemusion system and its densification behavior.Materials and Design,2004,25:5155194王作山,李鳳生,李彩霞等.用爆燃法制備納米氧化鋯及其機理J.材料研究學(xué)報,2008,22(5):5505545王淑勤,孟慶江,牟景艷.溶液燃燒法制備納米ZrO2J.應(yīng)用化工,2006,35(3):2342366 張雄飛,王成峰.電化學(xué)合成氧化鋯納米粉體J.硅酸鹽學(xué)報,2006,34(3):3893927段國榮,楊緒杰,陸路德,等.溶

27、膠-凝膠共沸蒸餾法制備單相氧化鋯超細(xì)粉J.人工晶體學(xué)報,2006,35 (2):3273318陳玲,李曉璽.超聲強化凝膠反應(yīng)制備二氧化鋯納米粉體J.化學(xué)工業(yè)與工程,2005,22(2):87919駱峰,阮建軍,李亞軍等.微乳法制備氧化鋯納米粉體J.硬質(zhì)合金,2003,20(2):808310劉思維,周繼承,劉瑞星.超重力場與微波場集成制備納米氧化鋯J.人工晶體學(xué)報,2014,43(1):798611楊輝,郭興忠,蔡偉偉.乳液法結(jié)合溶膠-凝膠法制備了納米氧化鋯粉體微球.硅酸鹽學(xué)報,2014,42(2):23724112Qiang Wang,Chunhong Li,Ming Guo,et al.Controllable synthesis of zirconia nano-powders using vapor-phase hydrolysis and theoretical analysisJ.Journal of Materials Chemistry A,2014,2(5):1346135213姜奉華,鄭少華,王介強,等.納米ZrO2的超聲沉淀法制備與表征J.濟(jì)南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2006,20(1):192114王煥英,國占生,邢廣恩,等.不同工藝制備納米化鋯的研究.人工晶體學(xué)報,2006,35(4)