第十三章表面化學(xué)

1、引言：1. 表面化學(xué)(界面化學(xué))：研究各種相界面的性質(zhì)，具有巨大界面積系統(tǒng)的特殊性質(zhì)(界面效應(yīng))。 膠體：是一類具有巨大界面積的系統(tǒng)。 應(yīng)用 廣泛。2. 本章：實(shí)用性強(qiáng)，科研活躍。3. 以前各章為什么不提出表面的特殊性。131 表面張力及表面gibbs自由能gl表面一、表面能一、表面能1. 表面分子的特殊性受力情況特殊： 內(nèi)部分子：合力為0 熱運(yùn)動(dòng)不需要做功 表面分子：不對(duì)稱力場(chǎng)(不均勻力場(chǎng)) 分子傾向于鉆入液體內(nèi)部能量特殊： 將一個(gè)內(nèi)部分子移動(dòng)到表面上，環(huán)境要克服不對(duì)稱力場(chǎng)而作功。 (表面分子) (內(nèi)部分子)2. 表面能：表面分子比內(nèi)部分子多出的能量二、二、 表面吉布斯自由能表面吉布斯自由能

2、將內(nèi)部分子移至表面，環(huán)境作功。結(jié)果 (1)分子能 量增加，(2) 系統(tǒng)as，因此稱“表面功”。 定義：在等溫等壓定組成的條件下，可逆地增大系統(tǒng)的表面積時(shí)所作的功，wf 計(jì)算：等t、p、組成時(shí)，可逆增大面積das，則sfadw若比例系數(shù)為 - ，則sfawd1. 表面功的物理意義：為系統(tǒng)增大1m2表面積時(shí)環(huán)境所作的表面功。2. 比表面能： 也可看作：1m2表面上的分子比同數(shù)量的內(nèi)部分子多出的能量， 稱比表面能，j.m-2。 表面能： as3. 比表面吉布斯自由能：等t、p、組成時(shí)，sfadgwdbn ,p,tsag在等t,p及組成不變的條件下，系統(tǒng)增大1m2面積時(shí)，吉布斯自由能的增量，j.m-2

3、。稱比表面吉布斯自由能4. 表面熱力學(xué)的基本關(guān)系式任意系統(tǒng)的基本關(guān)系式為fwnvpstuddddbbfwnpvsthddddbbfwnvptsaddddbbfwnpvtsgddddbb在表面熱力學(xué)中，wf為表面功sbbadndvdpsdtudsbbadndpdvsdthdsanvptsadddddbbsbbadndpdvtdsgd 以上四式是全微分 其中 分別為,cbnnvssau,cbnnpssah,cbnnvtsaa,cbnnptsag比表面gibbs函數(shù)三、表面張力三、表面張力表面的不對(duì)稱力場(chǎng)表面分子企圖“鉆入” 內(nèi)部表面收縮(a)：即宏觀存在表面收縮力1. 定義：作用在表面上，企圖使表

4、面收縮的力，n.m-1。它是表面不對(duì)稱力場(chǎng)的度量。表面是平面，則表面張力的方向與液面平行彎曲表面上表面張力的合力指向圓心2. 與比表面吉布斯自由能的關(guān)系：lfdx膜環(huán)境以力f將理想橫桿可逆下拉距離dx，則w fdx (環(huán)境作功) f上dx (可逆) 2 ldx(膜有兩個(gè)表面) 2 da即 da da 結(jié)論：結(jié)論：與是兩個(gè)意義不同、單位不同、數(shù)值相同、量綱相同的物理量。兩者相通，是同一表面性質(zhì)的兩種不同描述方式。統(tǒng)稱表面張力，符號(hào)。其他界面張力： s-g， l-l ， s-l ， s-s3. 表面張力的大?。?p314 表13.2安托諾夫規(guī)則表面張力存在的結(jié)果：液滴總趨于呈圓球型存在3. 影響表

5、面張力的主要因素,cbnnptag所以 與t，p，組成有關(guān)。對(duì)一指定的液體， f（t，p）(1) t 對(duì) 的影響：t，l-g差異， anpvtsgdddddbb0,cbcbnnptnnatavp即 p對(duì) 的影響很小(2) p對(duì) 的影響：(3)溶液表面張力與溶液濃度的關(guān)系在等t等p下： = (cb)*(無(wú)機(jī)鹽)(極性有機(jī)物)(表面活性劑)cb 四、巨大表面系統(tǒng)是熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)四、巨大表面系統(tǒng)是熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)表面能a隨a的增大而增大，例如：1g水（25c） (1) 球體，a=4.8510-4 m2， a = 3.510-5 j， 可忽略；(2) 若為r10-9m的小球， a=3000 m2，

6、a = 220 j。(可使1g水升溫50k)因此，巨大表面系統(tǒng)是高g系統(tǒng)132 彎曲表面下的附加壓力彎曲表面下的附加壓力一、附加壓力的產(chǎn)生一、附加壓力的產(chǎn)生以液體表面為例以液體表面為例abpp外外平面平面ab，受力平衡，受力平衡，pp外外abpp外外凸面凸面ab， 不能完全抵消，不能完全抵消，合力指向液體內(nèi)部，合力指向液體內(nèi)部，p p外外abpp外外凹面凹面ab， 不能完全抵消，不能完全抵消，合力指向外部，合力指向外部，p fb ，則，則 bb bbsln (f大者更易進(jìn)入本體大者更易進(jìn)入本體)。若若fa fb ，則，則 bb 0，正吸附，正吸附， 越正表明正吸附越強(qiáng)越正表明正吸附越強(qiáng) 0，正

7、吸，正吸附，附，b在表面上濃集；在表面上濃集；0bt,pc則則 0，負(fù)吸附，負(fù)吸附，a在表面上濃集；在表面上濃集；t,pcb(2)的求?。旱那笕。?方法方法經(jīng)驗(yàn)公式經(jīng)驗(yàn)公式實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn) 能夠使能夠使 降低的物種總是相對(duì)濃集在表面上降低的物種總是相對(duì)濃集在表面上二、二、gibbs吸附方程吸附方程 ：經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，與溶質(zhì)的表面活性的大小有關(guān)，：經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，與溶質(zhì)的表面活性的大小有關(guān)，即與溶質(zhì)的特性有關(guān)?？梢酝瞥觯磁c溶質(zhì)的特性有關(guān)?？梢酝瞥觯琣小時(shí)，小時(shí)， k a2， a2很大時(shí)，很大時(shí)， 2= 。 由于飽和吸附時(shí)，表面活性物質(zhì)在表面層的濃由于飽和吸附時(shí)，表面活性物質(zhì)在表面層的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于本體的濃度，所以度

8、遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于本體的濃度，所以 2可當(dāng)作是單位表可當(dāng)作是單位表面上溶質(zhì)的總量，以此可求出分子的橫截面積。面上溶質(zhì)的總量，以此可求出分子的橫截面積。(3) 最大吸附量最大吸附量 (飽和吸附量飽和吸附量)許多許多 -cb測(cè)定結(jié)果均為測(cè)定結(jié)果均為 cb max max的意義：的意義：代表的表面狀態(tài)：代表的表面狀態(tài)：在水的表面上鋪展時(shí)，會(huì)形成一層很薄的油層，只在水的表面上鋪展時(shí)，會(huì)形成一層很薄的油層，只有一個(gè)分子的厚度，這種膜被稱為單分子層表面有一個(gè)分子的厚度，這種膜被稱為單分子層表面膜，其有一近似公式為：膜，其有一近似公式為： as=nrt不溶性表面膜不溶性表面膜人們從很早以前即觀察到油滴或一其他難溶性液

9、體人們從很早以前即觀察到油滴或一其他難溶性液體 =（ 0- 1）：表面壓）：表面壓 其中其中, :加入不溶物質(zhì)后的表面張力。加入不溶物質(zhì)后的表面張力。 0:純水的表面張力；純水的表面張力；可由表面壓測(cè)定儀測(cè)定?？捎杀砻鎵簻y(cè)定儀測(cè)定。 n:占據(jù)表面積為占據(jù)表面積為a的不溶物的物質(zhì)的量。的不溶物的物質(zhì)的量。應(yīng)用應(yīng)用136 固液界面固液界面一、液體對(duì)固體的潤(rùn)濕作用一、液體對(duì)固體的潤(rùn)濕作用 潤(rùn)濕的概念：潤(rùn)濕問題反映潤(rùn)濕的概念：潤(rùn)濕問題反映液體表面與液體表面與固體表面的親合程度固體表面的親合程度。例如。例如水表面玻璃表面，稱潤(rùn)濕水表面玻璃表面，稱潤(rùn)濕汞表面玻璃表面，稱不潤(rùn)濕汞表面玻璃表面，稱不潤(rùn)濕潤(rùn)濕程

10、度 (moist degree)：可用以下過(guò)程的g表示l-gs-gaalss-lalsgg值越負(fù)，則潤(rùn)濕程度越大gas-l(al-g + as-g)g/m2s-l(l-g + s-g)記作問題： s-l和s-g難于準(zhǔn)確測(cè)定二、液體在固體表面上的鋪展二、液體在固體表面上的鋪展asg不鋪展鋪展 鋪展的定義： 鋪展過(guò)程：一個(gè)表面(s-g)消失，兩個(gè)新 界面(l-g 和s-l)形成若g 0，則鋪展若g0，則不鋪展 g l-g a + s-l a s-g a即 g/m2 l-g + s-l s-g 0 則鋪展 0 則不鋪展?jié)櫇衽c鋪展問題的區(qū)別，處理方法的共性及普遍意義： llss s-l s-l l-g

11、 l-g s-g s-g 當(dāng)液滴在固體表面達(dá)流動(dòng)平衡時(shí)當(dāng)液滴在固體表面達(dá)流動(dòng)平衡時(shí) ：接觸角：接觸角 contact angle，0o 180o s-g = l-gcos + s-lyoung 方程方程代入上式得：代入上式得： g/m2- l-g(1 + cos ) 接觸角：指通過(guò)液滴中心作一法面垂直于固相表面，接觸角：指通過(guò)液滴中心作一法面垂直于固相表面，在法面上固、液、氣三相交接點(diǎn)處，其氣在法面上固、液、氣三相交接點(diǎn)處，其氣液和固液和固液界面的兩切線把液相加在角內(nèi)時(shí)所成的角。液界面的兩切線把液相加在角內(nèi)時(shí)所成的角。g/m2-l-g(1 + cos) g關(guān)系： 0sinddglg即單調(diào)關(guān)系：

12、 g ， g 90o 稱不潤(rùn)濕 = 0o 稱完全潤(rùn)濕137 表面活性劑surface active agent (saa)定義：加入少量少量即能夠明顯明顯降低水的表面張力的物質(zhì)。大量正吸附。一、一、saa的分子特征的分子特征不對(duì)稱性：一端是極性的親水基，另一端是非極性的憎水基(親油基)。例如脂肪酸鈉ch3-ch2-ch2-coona憎水親水gsln (1) saa分子在溶液表面上定向排列： 相界面兩側(cè)極性不同； “相似相溶”原理。(2) 在溶液內(nèi)部形成膠束 定義及產(chǎn)生原因： 分類：球狀層狀棒狀 內(nèi)部形成膠束的溶液與真溶液不同：多相內(nèi)部形成膠束的溶液與一般多相系統(tǒng)不同： 低g，穩(wěn)定 臨界膠束濃度

13、 critical micellar concentration (cmc)二、二、saa的分類的分類離子型：電離，如脂肪酸鈉非離子型：不電離，如多元醇三、三、saa的應(yīng)用的應(yīng)用應(yīng)用廣泛，無(wú)處不在，發(fā)展快1. 改變潤(rùn)濕程度： 噴灑農(nóng)藥 棉布的防水處理l3. 起泡作用：泡沫的穩(wěn)定性是相對(duì)的：不穩(wěn)定性 是絕對(duì)的p1p2p2 p12. 增溶作用：ppppppplateau通道gibbs三角 加入saa會(huì)延長(zhǎng)泡沫壽命，即增強(qiáng)穩(wěn)定性。 研究目的研究目的制備尺寸均一、大小可控的pt及pt合金顆粒 現(xiàn)有制備工藝現(xiàn)有制備工藝 浸漬法 bnnemann法 插層化合物反應(yīng)合成方法 離子交換法 膠體法138 固體表

14、面的吸附一、固體表面的吸附現(xiàn)象一、固體表面的吸附現(xiàn)象gs 固體是如何自動(dòng)降低表面能的：從外部空間捕獲氣體分子(吸附)吸附實(shí)例：防毒面具、催化 吸附劑和吸附質(zhì) :s吸附劑，g吸附質(zhì) 吸附平衡gsr吸r脫吸附量和吸附等溫曲線定義：達(dá)吸附平衡時(shí)，單位質(zhì)量的吸附劑所吸附的吸附質(zhì)的數(shù)量(標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積，n，m)。對(duì)指定的s-g： f(t, p)ppp在一定溫度下： q f(p) 吸附等溫線pp 固體在溶液中的吸附現(xiàn)象二、物理吸附和化學(xué)吸附二、物理吸附和化學(xué)吸附物理吸附：不成鍵，不發(fā)生原子重排等，物理過(guò)程。特點(diǎn)：吸附速度較快，吸附層可以是單分子層和多分 子層，無(wú)選擇性，活化能較小化學(xué)吸附：成鍵，表面化學(xué)

15、反應(yīng)。特點(diǎn)：吸附速度慢，吸附層只能是單分子層，有選擇 性，活化能較大 物理吸附 化學(xué)吸附吸附力van der waals力化學(xué)鍵力吸附熱近于液化熱(glhm)近于反應(yīng)熱(rhm)選擇性無(wú)有層數(shù)單層或多層單層物理吸附與化學(xué)吸附的主要區(qū)別物理吸附與化學(xué)吸附的主要區(qū)別三、三、langmuir吸附理論吸附理論1. langmuir理論：?jiǎn)畏肿訉游嚼碚?認(rèn)為gs分子碰撞是吸附的先決條件(1916年)。假定：(1) 吸附是單分子層的； (2) 固體表面的吸附作用均勻； (3) 被吸附的分子之間無(wú)橫向相互作用。2. 吸附方程b(g) + a ab吸附脫附p1-(表面覆蓋率)1 ( pr吸)1 (pkr吸吸

16、脫r脫脫kr k吸只與t有關(guān)k脫只與t有關(guān)吸附平衡時(shí) r吸 r脫脫吸kpk )1 (pkkpkkpkkpk脫脫脫吸吸吸吸1ap1ap寫作：(1) a：吸附系數(shù)，a = k吸/ k脫，只與t有關(guān)意義：吸附平衡常數(shù)，是吸附平衡位置的標(biāo) 志，代表固體表面對(duì)氣體的吸附程度。ap1ap(2) langmuir方程的其他形式： / max ( max ：飽和吸附量， 1時(shí)的吸附量)bp1pamax 若v：吸附體積 (標(biāo)準(zhǔn)狀況) vmax：飽和吸附體積，即固體表面被一層氣體分子覆蓋時(shí)所需氣體的(標(biāo)準(zhǔn)狀況下的)體積。bp1pavvmax則maxmaxav1vpvporp/v p 呈直線，maxv1斜率maxb

17、v1截距a和vmax說(shuō)明：（說(shuō)明：（1）如果一個(gè)吸附粒子吸附時(shí)解離成兩個(gè)）如果一個(gè)吸附粒子吸附時(shí)解離成兩個(gè) 粒子，而且各占一個(gè)吸附中心，則粒子，而且各占一個(gè)吸附中心，則 吸附速率吸附速率= k1p（1-）2， 解吸速率解吸速率=k-12(2) 如果兩種物質(zhì)同時(shí)被吸附，設(shè)兩種氣體分別為如果兩種物質(zhì)同時(shí)被吸附，設(shè)兩種氣體分別為a和和b，其分壓分別為，其分壓分別為pa，pb覆蓋度分別為覆蓋度分別為a、b對(duì)對(duì)a a來(lái)講：吸附速率來(lái)講：吸附速率=k=k1 1p pa a（1-1-a a-b b ） 解吸速率解吸速率= k= k-1-1a a bbaaaaapapa1pabbaabbbpapa1pa四、四

18、、bet吸附理論吸附理論觀點(diǎn)：(1938年提出) 接受langmuir的假定(2)和(3)，但認(rèn)為吸附是多分子層的。p/p)1c(1)pp(cpvvssmax(1) 各量意義： ps：實(shí)驗(yàn)溫度下吸附質(zhì)的蒸氣壓c：與吸附過(guò)程熱效應(yīng)有關(guān)的常數(shù)其他：同前(2) 適用條件：35. 005. 0vpp(3) 用途：是求固體比表面am的最好方法實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)：p1 p2 p3 v1 v2 v3 cv1cv1cpp)pp(vpmaxmaxss截距呈直線，且斜率則截距斜率1vmax單層飽和吸附體積吸附劑的質(zhì)量單個(gè)分子的截面積總比總:mm22400lvamss:amolcm22400)cm(lvasmmm133mm說(shuō)

19、明：“蘭蘭”“”“弗弗”二式既可用于物理吸附，二式既可用于物理吸附，又可用于化學(xué)吸附。又可用于化學(xué)吸附。“bet”用于物理吸附，喬姆用于物理吸附，喬姆金只用于化學(xué)吸附。金只用于化學(xué)吸附。六、化學(xué)吸附熱：六、化學(xué)吸附熱：1. 吸附過(guò)程一般為放熱過(guò)程： s 0 (分子幾乎失去平動(dòng)) h = g+ts 0 g 0 (等t等p下自發(fā))一般用吸附熱來(lái)衡量吸附的強(qiáng)弱2. 固體在溶液中的吸附較為復(fù)雜，目前還沒有形固體在溶液中的吸附較為復(fù)雜，目前還沒有形成比較完整的理論，主要因?yàn)槲絼┏宋饺艹杀容^完整的理論，主要因?yàn)槲絼┏宋饺苜|(zhì)之外還可以吸附溶劑。質(zhì)之外還可以吸附溶劑。 a:吸附量吸附量 x:被吸附

20、溶質(zhì)的質(zhì)量被吸附溶質(zhì)的質(zhì)量 w：溶液的質(zhì)量：溶液的質(zhì)量 m:吸附劑的質(zhì)量吸附劑的質(zhì)量 w0、w分別為溶質(zhì)的起始和終了的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為溶質(zhì)的起始和終了的質(zhì)量分?jǐn)?shù)七七 、固體在溶液中的吸附、固體在溶液中的吸附 這樣計(jì)算得到的吸附量通常稱為表觀吸附量或相對(duì)吸這樣計(jì)算得到的吸附量通常稱為表觀吸附量或相對(duì)吸附量，其數(shù)值低于溶質(zhì)的實(shí)際吸附量。因?yàn)橛?jì)算中沒有考附量，其數(shù)值低于溶質(zhì)的實(shí)際吸附量。因?yàn)橛?jì)算中沒有考慮到溶劑的吸附，而實(shí)際上由于溶劑的吸附，平衡濃度慮到溶劑的吸附，而實(shí)際上由于溶劑的吸附，平衡濃度c無(wú)形之中提高。但目前要測(cè)定吸附量的絕對(duì)值很困難。對(duì)無(wú)形之中提高。但目前要測(cè)定吸附量的絕對(duì)值很困難。對(duì)具體

21、不同的吸附體系有不同的吸附等溫式，但有些體系可具體不同的吸附體系有不同的吸附等溫式，但有些體系可以使用某些氣固吸附的等溫式，象弗倫德利希等溫式和以使用某些氣固吸附的等溫式，象弗倫德利希等溫式和bet等溫式。等溫式。 wnkalg1lglg （弗弗式式） 以以lga對(duì)對(duì)lgw作圖得一直線作圖得一直線吸附等溫線。吸附等溫線。 但引用固氣吸附中的這些公式純粹是經(jīng)驗(yàn)性的，公式中但引用固氣吸附中的這些公式純粹是經(jīng)驗(yàn)性的，公式中的含義也不甚明確，還不能從理論上導(dǎo)出這些公式。的含義也不甚明確，還不能從理論上導(dǎo)出這些公式。13-9 13-9 氣氣固相表面催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)固相表面催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)一、氣一、氣- -固

22、催化的一般機(jī)理：（五步）固催化的一般機(jī)理：（五步）反應(yīng)物從氣體本體擴(kuò)散到固體催化劑表面反應(yīng)物從氣體本體擴(kuò)散到固體催化劑表面 ( (擴(kuò)散過(guò)程擴(kuò)散過(guò)程) )反應(yīng)物在催化劑表面吸附反應(yīng)物在催化劑表面吸附 ( (吸附過(guò)程吸附過(guò)程) )iii iii 反應(yīng)物在催化劑表面反應(yīng)生成產(chǎn)物反應(yīng)物在催化劑表面反應(yīng)生成產(chǎn)物 ( (表面反應(yīng)過(guò)程）表面反應(yīng)過(guò)程）iv iv 生成物從催化劑表面脫附（脫附過(guò)程）生成物從催化劑表面脫附（脫附過(guò)程）v v 生成物從催化劑表面擴(kuò)散到氣體本體中生成物從催化劑表面擴(kuò)散到氣體本體中 （擴(kuò)散過(guò)程）（擴(kuò)散過(guò)程）、 v v為物理擴(kuò)散過(guò)程（一般較快，不為控制步驟）為物理擴(kuò)散過(guò)程（一般較快，不為

23、控制步驟）iiii、iiiiii、iviv過(guò)程是在表面進(jìn)行的，易為控制步驟，過(guò)程是在表面進(jìn)行的，易為控制步驟，是多相催化動(dòng)力學(xué)重點(diǎn)討論的內(nèi)容。是多相催化動(dòng)力學(xué)重點(diǎn)討論的內(nèi)容。 表面反應(yīng)質(zhì)量作用定律：表面化學(xué)過(guò)程的基元表面反應(yīng)質(zhì)量作用定律：表面化學(xué)過(guò)程的基元反應(yīng)，其速率與反應(yīng)物的覆蓋度成正比，覆蓋度項(xiàng)反應(yīng)，其速率與反應(yīng)物的覆蓋度成正比，覆蓋度項(xiàng)的指數(shù)等于化學(xué)計(jì)量系數(shù)。的指數(shù)等于化學(xué)計(jì)量系數(shù)。1、單分子反應(yīng)、單分子反應(yīng)aaaa2a2pa1pakkr 二、氣二、氣固催化反應(yīng)速率方程式的建立（固催化反應(yīng)速率方程式的建立（iii為速控步）為速控步） 根據(jù)具體情況可做如下簡(jiǎn)化根據(jù)具體情況可做如下簡(jiǎn)化（a

24、a）當(dāng)壓力低或弱吸附（即）當(dāng)壓力低或弱吸附（即a aa a很?。r(shí)，很小）時(shí)， 1+a1+aa ap pa a1 r =k1 r =k2 2a aa ap pa a=kp=kpa a 一級(jí)反應(yīng)一級(jí)反應(yīng) （k=kk=k2 2a aa a） (b)(b)當(dāng)壓力高或強(qiáng)吸附時(shí)，當(dāng)壓力高或強(qiáng)吸附時(shí)，1+a1+aa ap pa a a aa ap pa a 則則 r r=k=k2 2=k =k 零級(jí)反應(yīng)零級(jí)反應(yīng) (c)(c)若壓力適中或中等強(qiáng)度吸附，級(jí)數(shù)在若壓力適中或中等強(qiáng)度吸附，級(jí)數(shù)在0101之間之間 為分?jǐn)?shù)級(jí)數(shù)，因?yàn)檫@時(shí)符合弗論德利希等溫為分?jǐn)?shù)級(jí)數(shù)，因?yàn)檫@時(shí)符合弗論德利希等溫 式式 =kp=kp1/n

25、1/n（由（由q=kpq=kp1/n1/n除以除以v vm m而得）而得）如產(chǎn)物（或其他毒物）也在催化劑上吸附，則：如產(chǎn)物（或其他毒物）也在催化劑上吸附，則： bbaaaaabbaaaaapapapakkrpapapa 1122 (a) 若若 pa很小或很小或 aa很小時(shí)，產(chǎn)物（或毒物中等強(qiáng)度很小時(shí)，產(chǎn)物（或毒物中等強(qiáng)度 吸附）則吸附）則, 1+aapa+abpb=1+abpb bbaapapakr 12 （反應(yīng)受到了產(chǎn)物或毒物的抑制）（反應(yīng)受到了產(chǎn)物或毒物的抑制） 22,222:ononcdocuoag 例如例如 122obonkr （b）當(dāng)當(dāng)產(chǎn)產(chǎn)物物或或毒毒物物強(qiáng)強(qiáng)吸吸附附，反反應(yīng)應(yīng)物物弱

26、弱吸吸附附時(shí)時(shí)： bababbaaaakkppkpapakr22, 22332:hnnhpt 例例如如 23hnhkr （c）當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物都強(qiáng)烈吸附時(shí)：）當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物都強(qiáng)烈吸附時(shí)： bbaaaapapapakr 2 ohhcohhc24252: 例如氣相反應(yīng)例如氣相反應(yīng) ohohohhcohhcpapakpr2252522 2、雙分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng):有兩種可能的機(jī)理有兩種可能的機(jī)理:(1)兩種被吸附的粒子在表面上發(fā)生反應(yīng)稱作兩種被吸附的粒子在表面上發(fā)生反應(yīng)稱作 蘭格繆爾蘭格繆爾欣謝伍德機(jī)理欣謝伍德機(jī)理,簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱lh歷程歷程.|kk|k|kk|ssdcssssssba33dc2ba11 222211bbaababbaabbaabapapappkpapapapakkr （pa小時(shí)，小時(shí)，r=kpa，pa大時(shí)，大時(shí)，分母的增大比分子的增大分母的增大比分子的增大速度快）速度快）有三種特殊情況：有