探究導(dǎo)致鞋類面料霉變的原因及防治措施

1、探究導(dǎo)致鞋類面料霉變的原因及防治措施微生物與人們的11常生活有著密切的關(guān)系，它在國民經(jīng)濟(jì)屮發(fā)揮著巨人的作用。由 于微生物具冇分布廣泛，繁殖迅速、代謝旺盛、易于變異和適應(yīng)等特點(diǎn)，因此，只要環(huán)境條 件適宜時，它就會在各種工業(yè)材料或制品上生長繁殖，產(chǎn)生出水解猶、有機(jī)酸、氨基酸和一 些有害的毒素，這不僅影響材料或制品的外觀和質(zhì)量，而且還會污染環(huán)境，危害人畜健康。霉菌是絲狀真菌的一個通俗名稱，意即“發(fā)霉的真菌”，通常指那些菌絲體比較發(fā) 達(dá)而又不產(chǎn)生大型子實(shí)體的真菌，它們往往在潮濕的氣候下大量生長繁殖，長出肉眼可見的 絲狀、絨狀或蛛網(wǎng)的菌絲體，有較強(qiáng)的陸牛性，在自然條件下常引起食物、工農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的霉 變和植

2、物的真菌病害。導(dǎo)致鞋類制品容易發(fā)霉的主要原因有以下幾點(diǎn)：新材料的應(yīng)用，如含油脂較重的 材料或水性涂飾劑推廣應(yīng)用，為一些細(xì)菌、真菌、霉菌的滋牛提供了溫床。歐盟嚴(yán)格限制使 川殺蟲劑、防腐劑等，使得皮革產(chǎn)品內(nèi)人量的細(xì)菌、霉菌得以存活。倉儲或海上運(yùn)輸溫度和 濕度變化大，增加了產(chǎn)品受潮、緩變的風(fēng)險。以下主要對引起皮革和合成革需變的原因加以 分析。皮革霉變原因分析每菌在皮革上的牛長有以f 3方面的原因：皮革含有霉菌牛長的 營養(yǎng)源，眾所周知，皮革為天然高分了化合物的加工產(chǎn)品，其主要成分是膠原蛋片質(zhì)和脂肪, 在皮革的加工過程中，還加入了大雖的動植物油脂、無機(jī)鹽和礦物質(zhì)以及酪索等，這些都 是霉菌生長所需的良好營

3、養(yǎng)源；空氣小人量霉菌抱子的存在，這些霉菌他子隨風(fēng)而飄，隨遇 而安，一旦它們落于皮革之上，山于可以獲得豐富的營養(yǎng)，極易牛長繁殖；皮革的加工過程 和儲運(yùn)條件，冇利于霉菌的生長繁殖。霉菌生長的溫度、濕度和ph值范圍很廣，適宜生長 的溫度為2535°c,相對濕度高于75%,ph值一般在1.511之川，最適ph值為6 0 左右。在制革加工過程中，如浸酸、糅制、復(fù)糅和涂飾等，皮坯以及成革都處在酸性條件下, 而且丿支革的多孔性結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其吸濕性較強(qiáng)、含水量較高（成革的含水量一般在14% 18%）。在我國南方天氣炎熱、空氣濕度大的條件下，皮革及其制晶極易長霉，在北方亦 同樣有霉變的可能。儲運(yùn)過程中悶熱

4、和潮濕的環(huán)境，也為皮革的長霉提供了有利條件。通常, 霉菌在皮革加工的以下幾個階段生長：浸酸皮；鋸革柔藍(lán)濕革；染色革坯；植辣革坯；皮 m成品。根據(jù)霉變機(jī)理，霉菌對皮革內(nèi)的一些營養(yǎng)物質(zhì)，如碳水化合物、蛋口質(zhì)、脂肪及其 它有機(jī)化合物作用，同時分泌相應(yīng)的酶，如纖維素酶、淀粉酶、脫脂酶等，把較人分子物質(zhì) 分解為可溶性的小分了，如衙萄糖、氨基酸等，再通過細(xì)胞膜的吸收、傳遞，并經(jīng)過一系列 的合成代謝，轉(zhuǎn)變?yōu)榭谏硭璧母鞣N生命物質(zhì)。于是皮革內(nèi)的營養(yǎng)物質(zhì)在不斷被分解的同吋, 霉菌不斷增長繁殖，隨著霉菌數(shù)量的增大，進(jìn)一步加速了皮革的霉變。同時，霉菌生長過程 中分解營養(yǎng)物質(zhì)而牛.成的“廢物”，或者是代謝活動中的分泌

5、產(chǎn)物，如色素，可能會対皮 革產(chǎn)牛再侵襲，影響或破壞皮革的質(zhì)量。最后，在霉菌大量繁殖時，rti于菌體本身的聚集和 堆積，形成的異物會造成纖維間隙的通道堵塞。霉菌對皮革質(zhì)量的影響主要表現(xiàn)在：皮革上色素的沉積，即色斑；染色、涂飾的不 均勻性；汕霜的形成；浸酸皮上的某些霉菌對皮纖維有降解的作用；對皮革物理機(jī)械性能, 特別是強(qiáng)度的破壞。一般來說，革表而輕度霉斑的菌苔可以擦去，僅影響皮蘋的外觀，使皮 革的粒而失去光澤；而嚴(yán)重的霉斑有可能使皮革粒而霉變、脆裂，不僅影響皮革的外觀，而 且顯著降低皮革的物理機(jī)械性能，嚴(yán)重影響皮革的銷售和使用性能。皮革上霉菌的種類，隨皮革的種類和所處的氣候及環(huán)境條件的不同也有所不

6、同。皮 革的加工工藝，大體上分為植軟和輅蹂兩大類。植辣皮革一般是硬革，以榜膠為原料，并有加脂工序，這種皮革較易生霉。另一種 是鈕糅，即以鈕酸為主要原料糅制的皮革，一般是軟革，這種皮革不易生得，但不論是植糅 革還是儕蹂革，在最后噴光涂飾時，都要用涂飾劑。這種涂飾劑的主要成分為乳酪索。乳酪 索是奶t縮物，在一定的條件下，可以成為微牛物滋長的營養(yǎng)索，因此不論是碩革、軟革都 易生霉。以皮鞋店櫥窗里陳列的皮鞋樣品為例，時間久了，特別到了黃霉季節(jié)，鞋血上便 會出現(xiàn)霉斑，這不僅有損于外觀，且影響了皮革質(zhì)量，使得皮面龜裂和毛糙。家里存放的皮 鞋，如果在溫度、濕度適宜時，也會長後，是人們一直感到煩惱的事情。合成

7、革霉變原因分析聚氨酯合成革在制成成品穿用時間不久，甚至在制作過程中（半個刀z內(nèi)），革表面就出現(xiàn)微小裂紋，以致無法穿用而失去使用價值，究其原因，從合 成革實(shí)際使用情況看，其生霉的最主要原因還是放置條件和使用方法不當(dāng)，如將合成革放在 潮濕的有霉味庫房內(nèi)，以及在加工使用合成革時，其背而往往貼襯布，有的還比較厚，短吋 間內(nèi)沒有完全干透，即進(jìn)入下一道工序，這種情況，十天半月之內(nèi)，合成革半成品和成品就 會因長霉而發(fā)生龜裂。此外，聚氨酯合成革的主要成分是聚酰胺纖維和聚氨酯樹脂。聚酰胺纖維乂稱耐綸, 是合成纖維，性質(zhì)比較穩(wěn)定，一般不受微生物的影響，而聚氨酯樹脂特別是聚酯型聚氨酯樹 脂的防霉性能較差。引起合成革

8、霉變的外因是環(huán)境條件，即水分、濕度和微生物等，而內(nèi)因則是高分子 材料的材質(zhì)成分，聚酯型聚氨酯是由聚酯與二異氛酸酯反應(yīng)，經(jīng)二元醇等擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈主成聚 氨酯，該種聚氨酯易水解。但即使在一定條件和溫度下處理后，聚氨酯材料仍可以保持其大 部分耐折牢度。因此，短期內(nèi)發(fā)生龜裂不是聚奴酯濕熱水解的緣故，而是因?yàn)槲⑸锓置诜拥拇x產(chǎn)物損害了合成革表面，如微牛物分泌的酯酶就可以催化酯類水解。聚氨酯合成革水解的另一個原因是在調(diào)配聚氨酯溶液時，加入包括了哽脂酸甲酯、 纖維素粉、炭黑、鈦白粉等助劑，在生產(chǎn)工藝屮，還加入脂肪酸類汕劑，這些添加劑也可以 受到霉菌的侵害，為霉菌利用和分解，導(dǎo)致合成革表面出現(xiàn)損害。由于皮革面料

9、加工環(huán)節(jié)繁多，所用化工材料多達(dá)數(shù)十種，因此皮革發(fā)霉一直是令制 革廠家頭痛的問題。隨著皮革制品使用范圍的曰益廣泛，我國皮鞋產(chǎn)量和皮革出口量的逐年 增加，消除皮革霉變的問題就越顯突出，因此，以下主要介紹皮革ifii料霉變的防治措施。制革牛產(chǎn)環(huán)節(jié)屮的防治措施皮革防霉的基本原理就是在皮革內(nèi)外造成一種不適合 霉菌生長繁殖的環(huán)境，具體措施主要有以下幾種：清除營養(yǎng)物質(zhì)通過清除在制革過程中，殘留在皮革內(nèi)部和表面的糖、蛋白質(zhì)、脂肪 等霉菌的營養(yǎng)源，以除去霉菌在皮革上繁殖的基礎(chǔ)。控制環(huán)境條件例如，凈化空氣以減少霉菌抱子數(shù)；降低環(huán)境的溫度和濕度，并提高 皮革的干燥度；加除氧劑以減少氧的含量，抑制霉菌生長。熏蒸法將皮

10、革制品密封包裝好后施放環(huán)氧乙烷，使其滲透入皮革內(nèi)而達(dá)到滅菌的n 的。該法可以使包裝好的皮革制品在一個和當(dāng)長的吋間內(nèi)不發(fā)生霉變，從而保證了產(chǎn)品能安 全的到達(dá)目的地。但是，采用該方法要有較高的安全防護(hù)措施，工藝條件比較復(fù)雜，成本高, 嚴(yán)重污染空氣，現(xiàn)在已經(jīng)很少采用。輻射防霉法利用60co- y射線的穿透殺傷力，來殺滅皮革內(nèi)部的全部真菌抱子， 從而杜絕了皮革生孫的內(nèi)部因素。對皮革制品的防霉，該方法的效果很好，但需要專門的設(shè) 備，一次性投資成本較人，而且，為保證絕對的壞境安全，輻射場最好建在人口較稀疏的地 區(qū)，導(dǎo)致該方法很難推廣普及。使用防霉劑這是皮革防霉的主要方法，其作用機(jī)理主要有3個方面：抑制蛋白

11、質(zhì)的 合成，使菌休凝固；抑制真菌麥角笛醇的合成，使霉菌失活；使代謝機(jī)能受阻，抑制產(chǎn)砲 或淪子萌發(fā)。中國彳亍業(yè)咨詢網(wǎng)(www.china-)研究部研究分析：防止皮革霉變的方 法很多，但最冇效和最主要的方法還是添加防霉劑。丿ij于皮革防霉的防霉劑產(chǎn)品種類繁多, 大多數(shù)制革廠使用的防霉劑也是有效的，但一般都會對人類、動物、環(huán)境等帶來不同程度 的影響或危害，而多數(shù)產(chǎn)品價格昂貴，使用成本高，冃前還不存在沒冇缺點(diǎn)的防霉劑，h. 隨著環(huán)保法規(guī)的fi益嚴(yán)格，許多現(xiàn)在還廣泛使用的皮革防霉劑（如dmf等）,將受到 越來越多的限制。由于各種原因，我國出口的皮鞋在一定程度上被限制使用防霉劑，而短時 間內(nèi)沒有可行的適合

12、于長途運(yùn)輸?shù)姆烂罐k法，是皮鞋在運(yùn)輸途屮或運(yùn)抵目的地示發(fā)現(xiàn)鞋長霉 菌的現(xiàn)象。任何的細(xì)菌生長都需要4個基本條件營養(yǎng)源為水分、無機(jī)鹽類、蛋白月東和糖，合適 的溫度、濕度，可附著的表血（空氣屮的微粒，皮膚，皮革，織物表面）。霉菌特別喜歡陰 暗潮濕的環(huán)境以及皮革、纖維材料凹凸不平的表而。因此，抑制皮革表而及內(nèi)部霉菌綸長的 首耍任務(wù)就是耍阻斷其與外界物質(zhì)交換的途徑。制鞋生產(chǎn)環(huán)節(jié)屮的防治措施根據(jù)企業(yè)一般的皮鞋制作工藝及生產(chǎn)流程及實(shí)際悄況, 為切實(shí)保障皮鞋在生產(chǎn)、倉儲、運(yùn)輸過程中不霉變，將霉變損害降到最低，可以采取以下措 施:（1）企業(yè)新選用的面料在批量生產(chǎn)前剪樣做微生物測試，檢測其動物脂、植物脂、礦 物脂類

13、、淀粉、飽和及不飽和脂肪酸類營養(yǎng)物和微生物的含最，確定是否需要做特殊處理:（2）包層皮木跟濕度不能超過9%,如果使用水性膠，則應(yīng)該在水性膠或硬化劑屮加入3% 5%的防緩劑，以預(yù)防打蠟后受潮得變；鞋帶必須完全干燥，其濕度不能超過8%,在綁帶前 先噴防霉劑完全烘干后再使用（鞋帶不容易噴均勻，建議加大劑量反復(fù)一次）；（3）針車線、 馬克線（特別是棉線和蠟線）應(yīng)做適當(dāng)?shù)姆烂固幚?；?）采用熱貼合的材料膠水中的水蒸 氣不易完全干燥，建議貼合完成完全冷卻后，再疊好裝袋，其濕度不能超過8%,并建議在 水性貼合膠水屮加入3%5%防霉劑，冷凍箱工作時有結(jié)霜的狀況，容易滯留水蒸氣，建議 對冷凍箱內(nèi)壁定期用防每劑清

14、潔；（5）噴油的鞋子建議使具有防得功效的清潔劑或在普通 清潔劑中加入3%5%的防霉劑清潔鞋面；擦鞋油的鞋了建議在鞋油里加入5%的防霉劑， 也有明顯的預(yù)防效果；（6）適量噴防霉劑在鞋而上，以每只鞋吃為標(biāo)準(zhǔn)。碰到濕度較大、 纖維較長、汕脂較高的皮料，應(yīng)加人劑最為2g/ft2o帶毛里的靴要在毛里上噴適最防孫劑為 好；（7）工廠的空壓機(jī)需要定時放水或加裝空氣過濾器，否則初噴時容易噴出氣管中的積 水，引起發(fā)霉。真空冷凍箱不要調(diào)節(jié)至臨界結(jié)霜，以免積水難以干燥；（8）純白色的鞋子 或者打光羊皮、金漆羊皮、亮光油皮等耐色度不好的而料，可以主要噴在內(nèi)里或包裝紙上。 防霉劑如有影響后處理的效果（變色、泛紅等情況），亦可在后處理或繃幫前噴防霉劑;（9）內(nèi)盒必須干燥，其濕度不能超過10%12%,在裝鞋前建議打開鞋蓋再過烤箱使其 十燥。內(nèi)盒可噴、刷少量的防霉劑（如鞋盒不能噴防霉劑，也可以直接噴在包裝紙上）；（10） 外箱的濕度也不能超過10%12%,建議在裝箱前噴、刷、滴少許防霉劑后密封好四 周接縫處，再轉(zhuǎn)入專用倉庫；（11）如來沒有專用倉庫（抽濕房），成品鞋最好不要直接 放在倉庫地板上，要用棧板隔離，與墻壁保持50cm的距離，每星期抽查1次，并提供 倉庫溫度、濕度的動態(tài)曲線記錄；（12）防霉抗菌包在使用前不要拆開密封包裝，開封未用 完的應(yīng)立即密