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文檔簡介
1、華南理工大學(xué)物理化學(xué)64-3試卷 (參考答案 其它試題)專業(yè)_ 班級(jí) 編號(hào)_ 姓名 分?jǐn)?shù) 一、選擇體(每題2分,共20分) 1. 在恒t、pq 下,c(石墨) + o
2、2 (g)co2(g) 的反應(yīng)焓為rhmq,下列哪種說法是錯(cuò)誤的( ) a. rhmq是co2(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓 b. rumq< rhmq c. rhmq是石墨的燃燒焓 d. rhmq=rumq 2. 1mol的純液體在其正常沸點(diǎn)時(shí)汽化為蒸氣,該過程中增大的量是( ) a. 蒸
3、氣壓 b. 汽化焓 c. 系統(tǒng)熵 d. 吉氏函數(shù) 3. 根據(jù)依數(shù)性以滲透壓法來測定化合物的摩爾質(zhì)量時(shí),最廣泛被用來測定的化合物是( )a. 無機(jī)非電解質(zhì) &
4、#160; b.低分子的有機(jī)物 c.無機(jī)的電解質(zhì) d.大分子化合物 4. 反應(yīng) co(g) + h2o(g) = co2(g) + h2(g) 在 600、100kpa下達(dá)到化學(xué)平衡,當(dāng)壓力增大到 5000kpa 時(shí),各氣體的逸度系數(shù)為:j(co2) = 1.90 j(h2) = 1.10 j(co) = 1.23 j(h2o) = 0.77則
5、平衡點(diǎn)( )a. 向右移動(dòng) b. 不移動(dòng) c. 向左移動(dòng) d. 無法確定 5. 將nh4cl(s)置于抽空容器中, 加熱到597k, 使nh4cl(s)分解, nh4cl(s)=nh3(g)+hcl(g)達(dá)平衡時(shí)系統(tǒng)總壓力為100kpa, 則熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)kpq 為( ) a. 0.5 b. 0.025
6、0;c. 0.05 d. 0.25 6. 下列各電池中,其電池電動(dòng)勢與氯離子的活度a(cl)無關(guān)的是( ) a. zn |zncl2(aq) | cl2(p),pt b. zn | zncl2(aq
7、) kcl(aq) | agcl(s) | ag c. pt,h2(p1) | hcl(aq)| cl2 (p2),pt d. ag | agcl(s) | kcl(aq) | cl2(p),pt 7. 當(dāng)表面活性物質(zhì)加入溶劑后,所產(chǎn)生的結(jié)果是( ) a. dg/dc
8、< 0,正吸附 b. dg/dc <0,負(fù)吸附 c. dg/dc > 0,正吸附 d. dg/dc >0,負(fù)吸附 8. 微小晶體與普通晶體相比較,那一種性質(zhì)不確?( ) a. 微小晶體的飽和蒸氣壓大
9、60;b. 微小晶體的溶解度大 c. 微小晶體的熔點(diǎn)較低 d. 微小晶體的溶解度較小 9. 反應(yīng)速率常數(shù)隨溫度變化的阿累尼烏斯(arrhenius)經(jīng)驗(yàn)公式適用于( ) a. 基元反應(yīng) b. 基元反應(yīng)和大部分非基元反應(yīng) c. 對(duì)行反應(yīng)
10、60; d. 所有化學(xué)反應(yīng) 10. 憎液溶膠是熱力學(xué)上的( ) a. 不穩(wěn)定、可逆的系統(tǒng) b. 不穩(wěn)定、不可逆系統(tǒng) c. 穩(wěn)定、可逆的系統(tǒng)
11、160; d. 穩(wěn)定、不可逆系統(tǒng)二、填空題(共12分) 1. 一個(gè)過程系統(tǒng)的熵變?yōu)閟, 而另一個(gè)過程的始終態(tài)與前過程相同,但路徑不同,則此過程系統(tǒng)的熵變應(yīng)為_。(1分)2.節(jié)流膨脹過程又稱為 _ 過程,多數(shù)氣體經(jīng)此過程后引起溫度_. (2分)3. 化學(xué)勢mb就是 b 物質(zhì)的偏摩爾 _ 。(1分)4. 在封閉系統(tǒng)中,只做體積功,恒溫、恒壓條件下,某化學(xué)反應(yīng)算得 (&
12、#182;g/¶x)t ,p= 0,表示該反應(yīng)已達(dá)平衡,即反應(yīng)系統(tǒng)的熵到達(dá)最大值。此說法( 正確, 不正確)_。 (1分)5. 已知18時(shí), ba(oh)2、bacl2、nh4cl 溶液的極限摩爾電導(dǎo)率分別為2.88×102、1.203×102、1.298×102 s·m2·mol1,那么 18時(shí)nh4oh 的 = (計(jì)算式)_ = _ 。 (2分)6. 配置農(nóng)藥時(shí),為了提高農(nóng)藥的利用率,通常配成乳狀液,越分散越好。根據(jù)學(xué)到的
13、表面化學(xué)知識(shí),該乳狀液在作物表面上的潤濕角應(yīng)為_,它與_ 有關(guān).7. 對(duì)復(fù)合反應(yīng) a b c ,若b是目標(biāo)產(chǎn)物,為提高b的產(chǎn)量,應(yīng)該控制_。若a b的活化能比b c的活化能小,同時(shí)還應(yīng)控制_。8. 丁達(dá)爾效應(yīng)是_現(xiàn)象。三 . 計(jì)算題(共6題,60分) 1. 在一杜瓦瓶(絕熱恒壓容器)中 ,將 5 摩爾 40 的水與 5 摩爾0的冰混合,求平衡后的溫度,以及此系統(tǒng)的 h 和 s。已知冰的摩爾熔化焓為 6024 j·mol 1,水的等壓摩爾熱容為 75.3 j·k1·mol1。(10分
14、) 2. 用丁烯脫氫制丁二烯的反應(yīng)如下: ch3ch2ch = ch2(g) = ch2 = chch = ch2(g) + h2(g)反應(yīng)過程中通入水蒸氣,丁烯與水蒸氣的摩爾比為 1:15,操作壓力為 2.000×105 pa。問在什么溫度下丁烯的平衡轉(zhuǎn)化率為 40%。假設(shè)反應(yīng)焓和過程熵變不隨溫度變化,氣體視為理想氣體。已知298.15k時(shí)有關(guān)數(shù)據(jù)如下: (10分) fhmq /(kj·mol1)fgmq/(kj·mol1)丁二烯110.1615
15、0.67丁烯0.1371.29 3.naclh2o所組成的二組分系統(tǒng),在252k時(shí)有一個(gè)低共熔點(diǎn),此時(shí)冰、不穩(wěn)定化合物nacl·2h2o(s)和濃度為22.3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)的nacl水溶液平衡共存。在264k時(shí)nac1·2h2o分解,生成無水nacl和27%的nacl水溶液。已知無水nac1在水中的溶解度受溫度的影響不大(當(dāng)溫度升高時(shí),溶解度略有增加)。已知nacl的相對(duì)分子質(zhì)量為58.45,h2o的為18.02。(1) 試?yán)L出相圖示意圖。(2) 分析各組分存在
16、的相平衡(相態(tài)、自由度數(shù)及三相線)。 (3) 若有 l.00kg 30% 的nacl溶液,由433k冷到264k,問在此過程中最多能析出多少純nac1? (10分) 4. 正丁烷在298.15k、100 kpa時(shí)完全氧化 c4h10(g) + 13/2 o2(g) 4co2(g) + 5h2o(l)
17、 rhmq= 2877 kj·mol1 rsmq = 432.7 j· k1·moll假定可以利用此反應(yīng)建立起一個(gè)完全有效的燃料電池,試解決如下問題: (1) 計(jì)算298.15k時(shí)最大的電功。 (2) 計(jì)算298.15k時(shí)最大的總功。 (3) 把反應(yīng)設(shè)計(jì)成電池,寫出電極反應(yīng)并計(jì)算電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢。(10分) 5.
18、160; 在一定溫度下,n2在某催化劑上的吸附服從langmuir方程,已知催化劑的比表面為21.77m2×g1 ,n2分子的截面積為16×102 0 m2。(1) 求飽和吸附量(每克催化劑的吸附體積)。已知1摩爾氣體的標(biāo)準(zhǔn)體積為22.4dm3。(2) 已知平衡壓力為101.325kpa,每克催化劑吸附n2的量為2 cm3 (已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的體積)。問要使n2的吸附量增加一倍,則平衡壓力為多大? (8分) 6. 在433k氣相反應(yīng)n2o
19、5 2no2 + o2是一級(jí)反應(yīng) (1) 在恒容容器中最初引入純的n2o5,3秒鐘后容器壓力增大一倍,求此時(shí)n2o5的分解百分?jǐn)?shù)和求速率常數(shù)。 (2) 若反應(yīng)發(fā)生在同樣容器中但溫度為t2,在3秒鐘后容器的壓力增大到最初的1.5倍,已知活化能是103 kj×mol1。求溫度t2時(shí)反應(yīng)的半衰期及溫度t2。 ( 12分)四. 問答題(共 8分)1. 在常溫常壓下不可能進(jìn)行的分解反應(yīng),高溫下通??梢赃M(jìn)行。請(qǐng)用學(xué)到的熱力學(xué)知識(shí)解釋之。(
20、3分) 2. 通過電動(dòng)勢的測定,可以求得難溶鹽的活度積. 試用ag, agno3(aq), hcl(aq) 和agcl(s)等材料設(shè)計(jì)出一個(gè)電池,求agcl(s)的活度積并寫出設(shè)計(jì)思想及計(jì)算式。(5分)華南理工大學(xué)物理化學(xué)64-3試卷參考答案 一、選擇題 1. b rhmq=rumq+(pv) =rumq+nrt=rumq 2. c 在正常沸點(diǎn)時(shí)汽化,汽化焓和蒸氣壓皆恒定不變,汽化
21、過程是t、p恒定,故 g=0,但要吸熱,熵增大。 3. d 滲透法主要用于測定大分子化合物 4. c kj = =1.90*1.10/1.23/0.77 2.21 > 1 kf q= kp q×kj ,kpq下降,而d g = rtln(kp q/ jp),kp q< jp,d g
22、> 0 反應(yīng)向左進(jìn)行到新平衡點(diǎn) 5. d kpq = (1/2)·(1/2)=0.25 6. d ag | agcl(s) | kcl(aq) | cl2(p) | pt 所對(duì)應(yīng)的電池反應(yīng)為 ag + (1/
23、2) cl2(g) = agcl(s) 反應(yīng)中并不出現(xiàn)cl, 故其e與 a(cl)無關(guān). 7. a 8. d 微小晶體的飽和蒸氣壓較大,故溶解度較大,熔點(diǎn)較低 9. b 10.b 二、填空題1. s,因?yàn)闋顟B(tài)函數(shù)與過程無關(guān)。2. 等焓, 下降3.
24、不正確。用熵判斷方向需ds總= ds系統(tǒng)+ds環(huán)境 。4. 吉布斯函數(shù)(自由能)。5. = ( ba(oh)2 + 2nh4cl bacl2 )/2 = ( 2.88+2×1.298 1.203)× 102 s·m2·mol1 / 2 = 2.137×102 s·m2·mol 16.
25、; 0或<90°,或三個(gè)表面張力7. 反應(yīng)時(shí)間,較低的反應(yīng)溫度8. 膠體的光散射現(xiàn)象三、計(jì)算題 1. 系統(tǒng)恒壓絕熱且不做非體積功,過程 h = qp =0若冰全部熔化 h1 = n熔化hm = 5mol×6024j·mol1 = 30120 j, 水降溫到0時(shí) h2= ncp,m(t2 t1) = 5mol×75.3j·k·mol1
26、215;(40k) = 15060j因h1+h2 = 15060 j >0 , 故冰不會(huì)全熔化, 系統(tǒng)溫度為0。( 或者假設(shè)冰全部熔化并升溫至t. 根據(jù)h=0, 可算出t<0,故合理值應(yīng)為0)。 設(shè)冰的熔化量為n mol,過程的變化如下: 則 h =h1+h2 = n (6024 j·mol1) 15060j = 0, 得 n = 2.5 mol 所以冰熔化熵變 =55.12 j·k1
27、水冷卻過程的熵變 s 2= 51.44 j·k1所以 s=s1 + s2 = 3.68 j·k1 2. 轉(zhuǎn)化率x=0.40時(shí), 反應(yīng)簡記為 a = b + h2
28、; h2o t =0 1 mol 0 mol 0 mol 15 mol t = t (1x)mol x mol x mol
29、; 15 mol n總 = (16 + x) mol kpq = = 0.0325 t=298.15k時(shí), rgmq = fgmqb+ fgmqh2 fgmqa = (150.67+071.29) kj·mol1= 79.38kj·mol1 rhmq= 110.16+0(0.13) kj·mol1 = 110.29 k
30、j·.mol1 rsmq =(rhmq rgmq)/ t=(11029079380)/298.15 j·mol1·k1 =103.7 j·mol1·k1 因此 rgmq = rt ln(kpq) = rhmq t rsmq t = rhmq/ rsmqrln(kpq) =110290k
31、/(103.78.314ln0.0325) = 834k 3. 解:(1) nacl·2h2o wnacl=58.45 / ( 58.45 + 2×18.02 ) = 0.619nacl與h2o二組分系統(tǒng)恒壓相圖 (2) 各區(qū)域的相態(tài)見相圖中,其中l(wèi)為溶液。各區(qū)域的自由度f=cp+1 =3p單相區(qū)f=2,雙相區(qū)f=1,三相線f=0。 (3) 含30% nacl的水溶液,從溫度433k降到264k以上時(shí)析出的是nacl,當(dāng)溫度繼續(xù)降低時(shí),析出二水鹽。在此
32、過程中,析出最多的nacl的量可用t無限靠近264k時(shí)用杠桿原理來計(jì)算,即 wl +wnacl = 1.00 kg, wl(3027)=wnacl(10030)求解可得 wnacl = 3.00kg / 73 = 0.0411kg 4. (1) r
33、gmq= rhmq trsmq = 2877 kj·mol1 298.15 k×(432.7×103 kj·k1·mol1) = 2748 kj·mol1 最大電功為wr = g = 2748 kj·mol 1(2) 總功是wr
34、 = (a)t = g (pv) = g vrt = 2748 (3.5)×8.314×298.15×103 kj·mol1 = 2739 kj·mol1(3) 反應(yīng)設(shè)計(jì)成燃料電池時(shí)的電極過程:
35、0; 負(fù)極: c4h10 (g) +13 o2 ® 4co2 (g) +5 h2o (l)+ 26 e 正極: (13/2) o2 (g)+ 26 e ®13 o2 其中電解質(zhì)由熔融氧化物組成, 故z=26 eq = rgmq/ zf = 2
36、748×1000 j /(26×96500 c) = 1.095v 5. (1) 比表面 , = (2) ,可計(jì)算得到 b= =6.45×10
37、 6 pa 1。 當(dāng)v2 = 4×106m2時(shí),可得 p2 = = 5.85 ×105 pa. 6. (1) 設(shè)a表示n2o5 ,對(duì)于恒容反應(yīng),可直接用分壓處理
38、 n2o5 2no2 + 1/2 o2 t =0 p0 0 0 t=t pa 2(p0 pa) 0.5(p0 pa)
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