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1、1:38二、發(fā)射光譜法的特點(diǎn)(1) 選擇性高每個(gè)元素都有一些可供選用而不受其他元素譜線干擾的特征譜線,只要正確選擇條件,可以同時(shí)或連續(xù)測(cè)定數(shù)十種元素而無需復(fù)雜的預(yù)處理手續(xù)。(2) 檢出能力好,靈敏度高。相對(duì)靈敏度可達(dá)0.110g/g,絕對(duì)靈敏度可達(dá)10-810-9g。(3) 分析速度快。在鋼鐵爐前化驗(yàn)顯示出特別優(yōu)越性。(4) 樣品用量少。一般樣品只需幾毫克至幾十毫克就可完成樣品的全分析。(5) 應(yīng)用范圍廣。可分析70多種金屬或類金屬元素。第1頁/共48頁1:38三、 發(fā)射光譜法的局限性 (1)不宜定量分析,誤差3050%。由于發(fā)射光譜法是建立在經(jīng)驗(yàn)基礎(chǔ)上,且樣品組成的影響一般比較嚴(yán)重,必須采用

2、其組成與分析樣品相匹配的參比樣品,這是限制該法檢出能力、準(zhǔn)確度及分析速度進(jìn)一步提高的主要障礙之一。(2) 不適宜非金屬元素分析。理論上周期表中所有元素都可用發(fā)射光譜法測(cè)定。但是對(duì)于一些非金屬元素一般很難得到分析它們所必須的條件,這些元素檢出限很差或者無法分析。目前可用發(fā)射光譜法分析的元素仍然主要局限在金屬和少數(shù)非金屬元素。(3) 發(fā)射光譜法只能用于元素分析,而不能確定這些元素在樣品中存在的化合物狀態(tài)。 第2頁/共48頁1:38四 發(fā)射光譜法一般分析步驟1獲取光譜的步驟 把分析物轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài),并使其原子化(或離子化),激發(fā)發(fā)光。這一步驟稱為蒸發(fā)、原子化及激發(fā),系借助于激發(fā)光源來實(shí)現(xiàn)。 把所有發(fā)射的

3、具有各種波長(zhǎng)的輻射分散開成為光譜,這一步驟稱為分光,借助于光譜儀的分光裝置來實(shí)現(xiàn)。第3頁/共48頁1:382 光譜分析過程物質(zhì)光譜的獲得與分析過程分別進(jìn)行,稱為攝譜法分析,過程為: 將物質(zhì)的光譜預(yù)先記錄在相板上,然后在特定的儀器上進(jìn)行光譜的分析過程測(cè)量波長(zhǎng)及強(qiáng)度,進(jìn)行定性分析及定量分析。物質(zhì)光譜的獲得和分析過程同時(shí)進(jìn)行,這種分析分為看譜法和光電直讀光譜法。 即用眼睛、光電管、光電倍增管等作檢測(cè)器,直接進(jìn)行光譜波長(zhǎng)觀察和強(qiáng)度測(cè)量,進(jìn)行定性定量分析。 根據(jù)所得光譜線的波長(zhǎng),便可進(jìn)行物質(zhì)的根據(jù)所得光譜線的波長(zhǎng),便可進(jìn)行物質(zhì)的定性分析,根據(jù)所得光譜線的強(qiáng)度,便可進(jìn)行定性分析,根據(jù)所得光譜線的強(qiáng)度,便可

4、進(jìn)行物質(zhì)的定量分析。物質(zhì)的定量分析。 第4頁/共48頁1:384.2發(fā)射光譜分析的基本原理發(fā)射光譜分析的基本原理一、發(fā)射光譜的產(chǎn)生原子的外層電子由高能級(jí)向低能級(jí)躍遷,多余能量以電磁輻射的形式發(fā)射出去,這樣就得到了發(fā)射光譜。特征輻射基態(tài)元素M激發(fā)態(tài)M*E熱能、電能第5頁/共48頁1:38通常情況下,原子處于基態(tài),在激發(fā)光源作用下,原子獲得足夠的能量,外層電子由基態(tài)躍遷到較高的能量狀態(tài)即激發(fā)態(tài)。激發(fā)態(tài)不穩(wěn)定,可隨時(shí)躍遷回基態(tài)或較低能態(tài),多余能量以光的形式發(fā)射出,兩能級(jí)能量之差與輻射波長(zhǎng)的關(guān)系如下:hchEEE0jEj:激發(fā)態(tài)原子能量,E0:基態(tài)原子能量;h:Planck常數(shù);c:光速;:波長(zhǎng)。由于

5、每個(gè)原子的核電荷不同,核外電子數(shù)不同,核外電子構(gòu)成能級(jí)也不同,因此,每個(gè)原子激發(fā)后都會(huì)產(chǎn)生具有特征的譜線。這是發(fā)射光譜法定性的基礎(chǔ)。第6頁/共48頁1:38v共振線共振線:原子或離子中電子由各激發(fā)態(tài)直接向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線統(tǒng)稱為共振線。v主共振線主共振線:由第一激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷發(fā)射的共振線稱主共振線v共振電位共振電位:電子從激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷釋放的能量稱共振電位。 v激發(fā)電位激發(fā)電位:原子或離子某一外層電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需的能量稱為激發(fā)電位。單位:ev或焦耳。 從基態(tài)躍向激發(fā)態(tài)和從激發(fā)態(tài)躍向基態(tài)能量相等,因此激發(fā)電位有時(shí)也叫共振電位。v電離電離:原子在激發(fā)過程中,如果獲得的能量足夠大,可

6、把原子外層的電子激發(fā)至脫離核的束縛,而成為離子,這一過程稱為電離。v電離電位電離電位:電離所需能量稱電離電位。由原子電離為一價(jià)離子稱一級(jí)電離電位。使一價(jià)陽離子電離為二價(jià)陽離子所需能量稱二級(jí)電離電位。 第7頁/共48頁1:38在原子譜線表中,羅馬字I I表示中性原子發(fā)射的譜線,表示一次電離離子發(fā)射的譜線,表示二次電離離子發(fā)射的譜線,依次類推。依次類推依次類推離子也可能被激發(fā),其外層電子躍遷也發(fā)射光譜。由于離子和原子具有不同的能級(jí),所以離子發(fā)射的光譜與原子發(fā)射的光譜是不一樣的。每一條離子線也都有其激發(fā)電位,這些離子線激發(fā)電位大小與電離電位高低無關(guān)。第8頁/共48頁1:38二、光譜選律原子中電子能級(jí)

7、很多,如果任意兩個(gè)能級(jí)之間都能躍遷的話,譜線會(huì)非常的多,量子化學(xué)告訴我們,并不是任意兩能級(jí)之間都能躍遷,需要滿足一定條件的能級(jí)之間才能躍遷,這個(gè)條件稱為光譜選律。光譜選律光譜選律內(nèi)容如下:內(nèi)容如下: n=0n=0或任意正整數(shù)?;蛉我庹麛?shù)。n n為主量子數(shù)。為主量子數(shù)。 L=L=1 1角量子數(shù)(電子角動(dòng)量大小及電子軌道形狀)角量子數(shù)(電子角動(dòng)量大小及電子軌道形狀) S=0 S=0 總自旋量子數(shù)。單重態(tài)只能躍遷到單重態(tài),總自旋量子數(shù)。單重態(tài)只能躍遷到單重態(tài),三重態(tài)只能躍遷至三重態(tài)。三重態(tài)只能躍遷至三重態(tài)。 J=0J=0,1 1。但當(dāng)。但當(dāng)J=0J=0時(shí),時(shí),J=0J=0的躍遷是禁止的。的躍遷是禁

8、止的。J J為內(nèi)量子數(shù),由軌道與自旋運(yùn)動(dòng)的相互作用而得出。為內(nèi)量子數(shù),由軌道與自旋運(yùn)動(dòng)的相互作用而得出。第9頁/共48頁1:38三、玻耳茲曼分布定律 在熱力學(xué)平衡時(shí),單位體積的基態(tài)原子數(shù)N0與i激發(fā)態(tài)原子數(shù)Ni的之間的分布遵守玻耳茲曼分布定律:Nj、N0-激發(fā)態(tài)、基態(tài)原子數(shù)Pj、P0-激發(fā)態(tài)、基態(tài)原子的統(tǒng)計(jì)權(quán)重。對(duì)一定元素的特征譜線,它的值是常數(shù)。P137表9-1列出了幾種元素的Pj/P0值。Ej、E0激發(fā)態(tài)、基態(tài)能量。k玻爾茨曼常數(shù),k=1.3810-23 J/KT絕對(duì)溫度。T=t()+273.151)-(4ePPNNkTEE0j0j0j 第10頁/共48頁1:38原子由某一激發(fā)態(tài)原子由某一

9、激發(fā)態(tài)j向較低能級(jí)如基態(tài)躍遷,所發(fā)射的向較低能級(jí)如基態(tài)躍遷,所發(fā)射的譜譜線強(qiáng)度線強(qiáng)度與與激發(fā)態(tài)原子數(shù)激發(fā)態(tài)原子數(shù)成正比。成正比。原子的外層電子在激發(fā)態(tài)和基態(tài)兩能級(jí)之間躍遷原子的外層電子在激發(fā)態(tài)和基態(tài)兩能級(jí)之間躍遷, ,發(fā)射譜發(fā)射譜線強(qiáng)度線強(qiáng)度:I=NjAh (4-2)Nj :激發(fā)態(tài)原子數(shù);:激發(fā)態(tài)原子數(shù);h:為:為Plank常數(shù);常數(shù);A:兩個(gè)能級(jí)間兩個(gè)能級(jí)間的躍遷幾率;的躍遷幾率; :發(fā)射譜線的頻率。發(fā)射譜線的頻率。四、譜線強(qiáng)度3)-(4000jkTEEjeNhAPPI (4-1)代入(4-2)得:第11頁/共48頁1:38五、影響譜線強(qiáng)度的因素:(1)激發(fā)能 激發(fā)能Ej-E0越小,譜線強(qiáng)度

10、越強(qiáng);(2)溫度 溫度升高,譜線強(qiáng)度增大,但易電離。3)-(4000jkTEEjeNhAPPI 第12頁/共48頁1:38(3)基態(tài)原子數(shù) 譜線強(qiáng)度與基態(tài)原子數(shù)成正比。在一定條件下,基態(tài)原子數(shù)與試樣中該元素濃度成正比。因此 在一定的實(shí)驗(yàn)條件下在一定的實(shí)驗(yàn)條件下譜線強(qiáng)度與被測(cè)元素濃度成譜線強(qiáng)度與被測(cè)元素濃度成正比正比,這是光譜,這是光譜定量分析定量分析的依據(jù)。的依據(jù)。3)-(4000jkTEEjeNhAPPI 第13頁/共48頁1:384.3 光譜線的自吸現(xiàn)象由于被分析元素的發(fā)射光譜分析是利用兩個(gè)電極之間形成一定的間隙,在很高的電壓之下?lián)舸┛諝?,迅速使極間溫度升至幾千至1萬多度。電極表面的原子接

11、收能量揮發(fā)、原子化而引入弧焰,在電極之間形成一個(gè)柱形或鼓形的原子氛,原子氛圍中的原子受激發(fā)射,發(fā)射光波向四周傳播,我們把這種能產(chǎn)生發(fā)射光譜的原子氛稱為光源。在光源中,由于弧焰中溫度并不是均勻分布的,弧焰中間溫度較高,原子多處在激發(fā)態(tài),弧焰外層溫度較低,原子多處在基態(tài)。這樣的原子氛圍中,內(nèi)部的原子向四周發(fā)射光譜時(shí),光量子會(huì)撞擊弧焰外層的基態(tài)或較低能級(jí)激發(fā)態(tài)的原子,使其吸收能量被激發(fā),從而使中心部位發(fā)射的相應(yīng)波長(zhǎng)的光強(qiáng)減弱,象這樣一種:定義:基態(tài)原子或離子吸收同種質(zhì)點(diǎn)發(fā)出的共振輻射,而使發(fā)射光強(qiáng)度降低的現(xiàn)象稱為光譜線的自吸現(xiàn)象。第14頁/共48頁1:381. 正常譜線2. 輕度自吸3. 自蝕4.

12、嚴(yán)重自蝕自蝕: 譜線的自吸對(duì)元素的定量分析影響很大,元素含量高時(shí),譜線的自吸對(duì)元素的定量分析影響很大,元素含量高時(shí),自吸嚴(yán)重,將使譜線強(qiáng)度減弱,嚴(yán)重者會(huì)使譜線中心消失,自吸嚴(yán)重,將使譜線強(qiáng)度減弱,嚴(yán)重者會(huì)使譜線中心消失,而在兩側(cè)出現(xiàn)雙線,這種情況叫而在兩側(cè)出現(xiàn)雙線,這種情況叫自蝕。 利用不同的光源可以控制自吸。下面我們就來介紹新的一節(jié)光源。第15頁/共48頁1:384.4 光源光源定義:光源是提供樣品激發(fā)所需要的能量的裝置。目前,光譜分析的光源主要有:火焰、直流電弧、交流電弧、火化、輝光放電、激光和等離子體光源等,火焰光源是提供熱能,激光則是提供光能。其余光源都是電光源,它們以電能和熱能的形式

13、來創(chuàng)造產(chǎn)生光譜的條件。第16頁/共48頁1:38一、光源應(yīng)具備的條件1. 有足夠的能量。 能提供樣品汽化(蒸發(fā))、原子化(分子裂解)和激發(fā)所需要的能量。2. 穩(wěn)定性和再現(xiàn)性好。 樣品的組成對(duì)它的影響小,線性范圍寬,以便于定量,如測(cè) Na元素,使用NaCl時(shí)很好,使用Na2SO4時(shí)就不行了,這不好。3. 應(yīng)用廣泛,光源結(jié)構(gòu)應(yīng)盡可能簡(jiǎn)單、易于掌握,安全可靠。 測(cè)什么都行,這滿足不了,但應(yīng)盡可能的多第17頁/共48頁1:38在實(shí)際工作中,根據(jù)不同的任務(wù)和要求,選擇不同的光源。下表即為實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)總結(jié)出來的最適宜的選擇。 第18頁/共48頁1:38二、經(jīng)常使用的光源1. 直流電弧直流電弧(1)激發(fā)溫度激發(fā)

14、溫度:40007000K,可激發(fā),可激發(fā)70種元素種元素(2)特點(diǎn):特點(diǎn):絕對(duì)靈敏度高,輻射強(qiáng)度大,背景小,電極頭溫度高,原子化效率高,基本上不受樣品組成結(jié)構(gòu)的影響。主要產(chǎn)生原子線主要產(chǎn)生原子線。缺點(diǎn)缺點(diǎn):分析結(jié)果再現(xiàn)性差,準(zhǔn)確度不理想,弧中原子密度大,對(duì)高含量的元素常有強(qiáng)烈自吸或自蝕,不適宜對(duì)高含量的元素常有強(qiáng)烈自吸或自蝕,不適宜用于定量分析。用于定量分析。(3)應(yīng)用范圍:適宜于礦物、純物質(zhì)及難揮發(fā)元素的定性分析。第19頁/共48頁1:38 2. 交流電弧 激發(fā)溫度:40007000K,極間距3 cm時(shí),極間電壓高達(dá)10000伏以上。 特點(diǎn):弧溫略低于直流電弧,但離子線比直流電弧多,弧焰穩(wěn)定

15、性好,重現(xiàn)性比直流電弧強(qiáng)。設(shè)備簡(jiǎn)單,安全、準(zhǔn)確度較高。 應(yīng)用范圍:適用于礦物及低含量金屬的定性和定量。第20頁/共48頁1:383. 電火花 激發(fā)溫度:10000K。極間電壓也在極間電壓也在1000010000伏以上伏以上。 特點(diǎn):由于火花放電的間歇性,蒸發(fā)溫度比前兩者低,(激發(fā)溫度高,不等于電極表面溫度高),重現(xiàn)性好,樣品損傷面小。 應(yīng)用范圍:適宜于低熔點(diǎn),難激發(fā)元素的定性和定量,可不破壞樣品進(jìn)行分析(相對(duì)破壞很小。)第21頁/共48頁1:384. 等離子體光源(ICP)什么是等離子體?什么是等離子體? 等離子體是一種電離的氣體,它是由離子,電子和中性原子組成。它們所帶的正負(fù)電荷相等,因此,

16、我們稱這種特殊氣體為等離子體。第22頁/共48頁1:38 工作原理工作原理 當(dāng)高頻發(fā)生器接通電源接通電源后,高頻電流I通過感應(yīng)線圈產(chǎn)生交變磁場(chǎng)產(chǎn)生交變磁場(chǎng)(綠色綠色)。 開始時(shí),管內(nèi)為Ar氣,不導(dǎo)電,需要用高壓電火花觸發(fā)高壓電火花觸發(fā),使氣體電離后,在高頻交流電場(chǎng)的作用下,帶電粒子高速運(yùn)動(dòng),碰撞,形成“雪崩”式放電,產(chǎn)生等離子體氣流產(chǎn)生等離子體氣流。在垂直于磁場(chǎng)方向?qū)a(chǎn)生感應(yīng)電流產(chǎn)生感應(yīng)電流(渦電流渦電流,粉色粉色),其電阻很小,電流很大(數(shù)百安),產(chǎn)生高產(chǎn)生高溫溫。又將氣體加熱、電離,在管口形形成成穩(wěn)定的等離子體焰炬穩(wěn)定的等離子體焰炬。第23頁/共48頁1:38 等離子體光源特點(diǎn): (1)

17、溫度高,惰性氣氛,原子化條件好,有利于難熔化合物的分解和元素激發(fā),有很高的靈敏度和穩(wěn)定性; (2)“趨膚效應(yīng)”,渦電流在外表面處密度大,使表面溫度高,軸心溫度低,中心通道進(jìn)樣對(duì)等離子的穩(wěn)定性影響小。也有效消除自吸現(xiàn)象,線性范圍寬(45個(gè)數(shù)量級(jí)); (3) 電子密度大,堿金屬電離造成的影響??; (4) Ar氣體產(chǎn)生的背景干擾?。?(5) 無電極放電,無電極污染; ICPICP焰炬外型像火焰,但不是化學(xué)燃燒火焰,氣體放電;焰炬外型像火焰,但不是化學(xué)燃燒火焰,氣體放電;缺點(diǎn):對(duì)非金屬測(cè)定的靈敏度低.第24頁/共48頁1:38圖 41 ICP 光源實(shí)物圖 第25頁/共48頁1:384.5 發(fā)射光譜定性

18、分析發(fā)射光譜定性分析一、光譜定性分析的兩種情況 1. 指定分析 即檢查給定的樣品中是否含有某幾種指定的元素。2. 2. 樣品全分析 檢驗(yàn)樣品中含有那些元素,這種分析比較復(fù)雜,實(shí)際上是做樣品的元素剖析,需要摸索條件,多次攝譜,即使查譜,也得從頭開始,細(xì)心查找,方可疏而不漏。第26頁/共48頁1:38二、光譜分析中幾個(gè)基本術(shù)語()() 分析線分析線:用來判斷元素存在與否的一組譜線稱之為分析線。()() 鬼線鬼線:光譜圖上不明原因的譜線稱為光譜圖上不明原因的譜線稱為“鬼線鬼線”。盡管只有符合光譜選律的躍遷才產(chǎn)生光譜,但由于原子結(jié)構(gòu)有的簡(jiǎn)單,有的復(fù)雜,簡(jiǎn)單的只有幾條譜線,復(fù)雜的多至數(shù)千條。在光譜分析中

19、,雖然沒有必要把所有的譜線都找出來,但也不能只憑一條譜線的出現(xiàn)來確定元素的存在與否,這是因?yàn)樵诠庾V圖上不明原因的譜線很多,光譜學(xué)上稱這些不明原因的譜線為“鬼線”。光譜儀的分辨率越高,鬼線越多。為防止這類譜線的重疊干擾,一般需要用一個(gè)元素的23條靈敏線的出現(xiàn)與否來判斷元素是否存在。第27頁/共48頁1:38 (3) 靈敏線:靈敏線:v 指元素譜線中易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線。v 靈敏線一般是各不同激發(fā)態(tài)直接向基態(tài)的躍遷,也就是共振線。 (4) 最靈敏線最靈敏線: 如果譜線最強(qiáng),且最易檢出,則稱其為最靈敏線。最靈敏線是在光譜分析中,元素最特征、且最易檢出的譜線。一般是主共振線。但自吸嚴(yán)重時(shí),主共振

20、線就不是最靈敏線了。 (5)最后線最后線: 由于元素的譜線強(qiáng)度隨試樣中該元素的含量減少而降低,這樣一來,元素含量降低時(shí),其中一部分靈敏度較低,強(qiáng)度較弱的譜線將逐漸消失,我們把: 隨著元素含量的降低,而最后消失的靈敏線叫最后線。 第28頁/共48頁1:38 2265是Cd元素的最后線。 最后線一般是元素的最靈敏線,但如果譜線中有自吸現(xiàn)象,則這些譜線在元素濃度高時(shí),由于自吸而很弱或消失,而當(dāng)濃度逐漸降低時(shí),它反而加強(qiáng)或重新出現(xiàn),這條線不是最靈敏線,但有可能是最后線。第29頁/共48頁1:38三、分析線的選擇 前已述及,要判斷一個(gè)元素的存在與否,至少要有23條靈敏線作分析線。這些光譜線有光譜數(shù)據(jù)表供

21、查閱。如1971年中國工業(yè)出版社光譜線波長(zhǎng)表 第30頁/共48頁1:38盡管有表可查,但在實(shí)際工作中,靈敏線并非固定不變,它與所用的光源(電弧、火花、等離子體)、光板(紫外型還是藍(lán)敏型)、攝譜儀型號(hào)(小型、中型還是大型)等都有關(guān),因此,分析線的選擇還應(yīng)考慮到下面幾個(gè)條件: 分析線選擇的條件: (1) 分析線應(yīng)具有足夠的強(qiáng)度,時(shí)隱時(shí)現(xiàn)不行。 一般選最后線,但不選自吸嚴(yán)重的譜線,(在波長(zhǎng)表上標(biāo)有r或R的為有自吸的譜線) 如 :鎵417.206nm(9R) 294.364(9) 287.424(8)417.206nm(9R) 294.364(9) 287.424(8),由于鎵的417.206nm (

22、9R)417.206nm (9R)具有自吸現(xiàn)象,一般不選它作分析線,起碼鎵濃度大時(shí)不選它作分析線。第31頁/共48頁1:38 (2) 分析線不應(yīng)與其它干擾譜線重疊。如:Cd元素,所用分析線一般為:228.8019 I 326.1057 I 340.3653 I228.8019 I 326.1057 I 340.3653 I但當(dāng)樣品中含As,其含量0.01%0.01%時(shí),就不能用228.8019 I228.8019 I作分析線。因?yàn)锳s的濃度大于0.01%0.01%,在此波長(zhǎng)處發(fā)射共振線。(3) 一般不選寬線作分析線,寬線在光譜表或圖上注有“P P”。如Sn 380.10nm6PSn 380.1

23、0nm6P為寬線。第32頁/共48頁1:38(4) 如果元素的最靈敏線不在工作波段內(nèi),就應(yīng)選用波段內(nèi)的靈敏度稍低的譜線作為分析線。 如:Na的最靈敏線是589.00(I)589.00(I)和和589.59(I)589.59(I).如果用中型石英攝譜儀,使用藍(lán)敏板,則只能拍攝200200500nm500nm范圍的光譜,此時(shí)若檢出Na,就不得不選用靈敏度稍低的兩條譜線作分析線 (5) 分析線的選擇應(yīng)根據(jù)光源和具體元素來確定。如:欲測(cè)定樣品中錳元素是否存在時(shí),使用直流電弧作光源,因弧溫低,原子線強(qiáng),一般選用MnMn的403.0(I)403.0(I)、403.1(I)403.1(I)和403.3(I)

24、403.3(I)這三條中性原子線作為分析線;若使用電火花光源,因其弧溫度高,其離子線強(qiáng),一般選Mn的257.6(II) 257.6(II) 、259.5(II)259.5(II)和和260.5(II)260.5(II)這三條離子線作為分析線.第33頁/共48頁1:38四、光譜的識(shí)別方法釋譜根據(jù)譜圖確定樣品中元素存在與否的過程叫釋譜釋譜的方法很多,有些多年從事這方面工作的老師,根據(jù)經(jīng)驗(yàn)就可從譜板放大后映出的譜圖上,知道有那些元素的那條譜線。一般情況下很難達(dá)到這一點(diǎn),我們初學(xué)就更難,所以我們從最簡(jiǎn)單的釋譜方法學(xué)起。我們釋譜時(shí),首先用到的工具是元素光譜圖。第34頁/共48頁1:381.1.元素光譜圖

25、的組成元素光譜圖:在純鐵光譜圖上準(zhǔn)確標(biāo)示出68種元素主要特征譜線(分析線)并放大20倍的譜圖片,鐵譜起到標(biāo)尺的作用。第35頁/共48頁1:38標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜:鐵光譜主要用作波長(zhǎng)標(biāo)尺,在分析時(shí)用來與樣品光譜板上鐵光譜進(jìn)行對(duì)照,確定樣品波長(zhǎng)用的。為什么選鐵譜?波長(zhǎng)標(biāo)尺:標(biāo)識(shí)譜圖上譜線尺寸。(1 1)譜線多:在210210660nm660nm范圍內(nèi)有數(shù)千條譜線;(2 2)譜線間距離分配均勻:容易對(duì)比,適用面廣;(3 3)定位準(zhǔn)確:已準(zhǔn)確測(cè)量了鐵譜每一條譜線的波長(zhǎng)。第36頁/共48頁1:38元素特征譜線圖:圖上標(biāo)示了68種常用元素特征譜線的位置和靈敏度。在分析時(shí)用來確定某元素存在與否。在對(duì)樣品譜板進(jìn)行分析

26、時(shí),如果發(fā)現(xiàn)底版上這些位置有譜線,就說明有可能就是該線上邊所標(biāo)元素的光譜線。根據(jù)此信息,我們可以尋找此元素的其他譜線,從而確定此元素是否存在。在元素特征譜線圖,標(biāo)有元素符號(hào),表明此元素可以發(fā)射此波長(zhǎng)譜線。第37頁/共48頁1:38元素符號(hào)下的數(shù)字指元素符號(hào)下面的數(shù)字,譜線的波長(zhǎng)本來用五位數(shù)字表示,前兩位從波長(zhǎng)標(biāo)尺讀出,后三位被列在元素符號(hào)的下面。如:98.3A3798.3Mo9R 第38頁/共48頁1:38元素右上角的數(shù)字表示十分制的譜線靈敏度標(biāo)記,其具體意義如下:數(shù)字越大,說明譜線出現(xiàn)時(shí)的靈敏度越高,如10,只要有0.001%的該元素存在,就會(huì)有這條線。第39頁/共48頁1:38靈敏度標(biāo)記的作用:(1) 識(shí)別鬼線。如果在分析時(shí),同一元素的9,10標(biāo)記的線沒出現(xiàn),標(biāo)記為5的線出現(xiàn)了,可

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