版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進(jìn)行舉報或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡介
1、第二章 飽和烴(烷烴)alkanes第二章第二章 烷烴烷烴2.1 烷烴的通式和構(gòu)造異構(gòu)烷烴的通式和構(gòu)造異構(gòu)2.1.1 烷烴的通式烷烴的通式 烷烴的通式為:烷烴的通式為:cnh2n+2 2.1.2 同系列和系差同系列和系差同系列:烷烴中具有同一個通式,結(jié)構(gòu)相似,化學(xué)性質(zhì)相似,物理同系列:烷烴中具有同一個通式,結(jié)構(gòu)相似,化學(xué)性質(zhì)相似,物理性質(zhì)隨著碳原子數(shù)的增加而有規(guī)律地變化的化合物,稱為同系列。性質(zhì)隨著碳原子數(shù)的增加而有規(guī)律地變化的化合物,稱為同系列。同系物同系物:同系列中的化合物互稱為同系物。:同系列中的化合物互稱為同系物。系差:同系列中相鄰兩個化合物在組成上的差別。烷烴系差為系差:同系列中相鄰
2、兩個化合物在組成上的差別。烷烴系差為ch22.1.3 烷烴的同分異構(gòu)烷烴的同分異構(gòu)從丁烷開始:從丁烷開始: 正丁烷正丁烷 chch3chch2chch2chch3 異丁烷異丁烷 chch3ch(chch(ch3) )2 同分異構(gòu)體的推導(dǎo):同分異構(gòu)體的推導(dǎo): 寫出最長鏈:寫出最長鏈: 寫出少一個碳原子的直鏈,把一個碳當(dāng)支鏈,找出可能的異構(gòu)體寫出少一個碳原子的直鏈,把一個碳當(dāng)支鏈,找出可能的異構(gòu)體 寫出少二個碳原子的直鏈,把二個碳當(dāng)兩個支鏈,或一個支鏈,寫出少二個碳原子的直鏈,把二個碳當(dāng)兩個支鏈,或一個支鏈, 找出可能的異構(gòu)體。找出可能的異構(gòu)體。同分同分異構(gòu)異構(gòu):分子式相同,結(jié)構(gòu)不同。是不同的化合
3、物。:分子式相同,結(jié)構(gòu)不同。是不同的化合物。構(gòu)造構(gòu)造異構(gòu)異構(gòu):分子式相同,分子內(nèi)原子原子間相互連接的順序不同,:分子式相同,分子內(nèi)原子原子間相互連接的順序不同, 即分子的構(gòu)造不同。即分子的構(gòu)造不同。碳架碳架異構(gòu)異構(gòu):分子式相同,碳的骨架不同。:分子式相同,碳的骨架不同。2.2 烷烴的命名烷烴的命名2.2.1 伯、仲、叔和季碳原子伯、仲、叔和季碳原子 伯碳原子伯碳原子:一級碳原子:一級碳原子,1 ,與一個碳原子與一個碳原子(三個氫原子三個氫原子)相連的碳原子。相連的碳原子。仲碳原子仲碳原子: :二級碳原子二級碳原子,2 ,與二個碳原子與二個碳原子 (二個氫原子二個氫原子)相連的碳原子相連的碳原子
4、叔碳原子叔碳原子:三級碳原子:三級碳原子,3 ,與三個碳原子與三個碳原子(一個氫原子一個氫原子)相連的碳原子。相連的碳原子。季碳原子季碳原子:四級碳原子,:四級碳原子,4 ,與四個碳原子相連的碳原子。,與四個碳原子相連的碳原子。 分別與伯、仲、叔碳原子相連的氫原子稱為伯、仲、叔氫原子。分別與伯、仲、叔碳原子相連的氫原子稱為伯、仲、叔氫原子。 ach3bch2bch2bch2ach3 ach3bch2cchach3 ach3 ch3 ach3dcach3 ch3戊烷(正戊烷)戊烷(正戊烷)2-甲基丁烷(異戊烷)甲基丁烷(異戊烷)2,2-二甲基丙烷(新戊烷)二甲基丙烷(新戊烷)a:一級(一級(1
5、1 )(伯伯)碳原子碳原子b:二級(二級(2 2 )(仲仲)碳原子碳原子c:三級(三級(3 3 )(叔叔)碳原子碳原子d:四級(四級(4 4 )(季季)碳原子碳原子伯氫、仲氫、叔氫伯氫、仲氫、叔氫 2.2.2 烷基的概念烷基的概念 烷基:烷烴中,去掉一個氫原子后剩余的基團(tuán)。烷基:烷烴中,去掉一個氫原子后剩余的基團(tuán)。用用“-”來表示,來表示,如如(1)(1)某基:甲基某基:甲基 chch3 3- - me- - ;乙基乙基 chch3 3chch2 2- - et- ; 丙基丙基 chch3 3chch2 2chch2 2- - n-pr- ; 丁基丁基 chch3 3chch2 2chch2
6、2chch2 2- - n-bu- (2) 異某基異某基: 異丙基異丙基 (ch3)2ch- i-pr- ; 異丁基異丁基 (ch3)2chch2- i-bu-3)3)仲某基仲某基: ch3 仲丁基仲丁基: : ch3ch2ch - - s-bu- ch3(4)(4)叔某基叔某基: 叔丁基叔丁基: : (ch3)3c- t-bu- ; 叔戊基叔戊基: : ch3ch2c ch3 ch3 (5)新某基新某基: 新戊基新戊基 : ch3cch2 ch3 2.2.3 普通命名法普通命名法 按碳原子的數(shù)目稱:按碳原子的數(shù)目稱:甲甲,乙乙,丙丙,丁丁,戊戊,己己,庚庚,辛辛,壬壬,癸烷癸烷,十一烷十一烷
7、,十二烷十二烷 直鏈的稱為正某烷,正丁烷:直鏈的稱為正某烷,正丁烷: ch3ch2ch2ch3 碳鏈一端帶有兩個甲基的稱為異某烷,異丁烷碳鏈一端帶有兩個甲基的稱為異某烷,異丁烷: (ch3)2ch2ch3 有季碳原子的稱新某烷,新戊烷:有季碳原子的稱新某烷,新戊烷:( (chch3) )3cchcch2chch3石油工業(yè)上,石油工業(yè)上,“#”表示辛烷值,異辛烷表示辛烷值,異辛烷(辛烷值定為辛烷值定為100)不屬于習(xí)慣不屬于習(xí)慣命名,是商品名或俗名:命名,是商品名或俗名:ch3ch3ch2ch3ch3ch3chc2.2.4衍生物命名法衍生物命名法: :次序規(guī)則:次序規(guī)則:( (chch3 3)
8、)3 3c-chc-ch3 3chch2 2(ch(ch3 3)ch-(ch)ch-(ch3 3) )2 2ch-(chch-(ch3 3) )2 2chchchch2 2- - chch3 3chch2 2chch2 2chch2 2-ch-ch3 3chch2 2chch2 2-ch-ch3 3chch2 2-ch-ch3 3- -把甲烷作為母體,把其它烷烴看作是甲烷的烷基取代衍生物。把甲烷作為母體,把其它烷烴看作是甲烷的烷基取代衍生物。 ch3chch2ch3ch3chch3ch3cch3ch3ch3ch2ch2ch2ch3cch3ch3ch3cch3chch3ch3二甲基乙基甲烷二甲基
9、乙基甲烷二甲基乙基異丙基甲烷二甲基乙基異丙基甲烷甲基乙基異丁基叔丁基甲烷甲基乙基異丁基叔丁基甲烷2.2.5 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 iupac命名法命名法, international union of pure and applied chemistry1.1.選取含碳原子最多支鏈數(shù)目最多的碳鏈為主鏈;當(dāng)最長碳鏈有選取含碳原子最多支鏈數(shù)目最多的碳鏈為主鏈;當(dāng)最長碳鏈有多種時,選支鏈最多者為主鏈:多種時,選支鏈最多者為主鏈: ch3ch2chch2chch3ch2ch3ch2ch3ch2ch3ch2ch2ch3chchchchch3ch3ch3ch32.2.主鏈碳原子的位次編號主鏈碳原子的位次編
10、號:(1).離取代基最近的一端開始編號,離取代基最近的一端開始編號,最低系列原則最低系列原則:碳鏈以不同方向編號時,若有多種可能系列,則需順次逐項比較各碳鏈以不同方向編號時,若有多種可能系列,則需順次逐項比較各系列的不同位次,最先遇到的位次最小者為系列的不同位次,最先遇到的位次最小者為最低系列最低系列。ch3chch2ch2ch2ch2ch3chchch2ch3ch2ch3ch3ch3chch2chch2ch2ch3chchch3ch3ch3ch2ch31 2 3 4 5 6 7 8 9 101 2 3 4 5 6 7 8 99 8 7 6 5 4 3 2 110 9 8 7 6 5 4 3
11、2 1(2).若支鏈中又帶支鏈,用帶撇的數(shù)字表示支鏈中支鏈的位置:若支鏈中又帶支鏈,用帶撇的數(shù)字表示支鏈中支鏈的位置:ch3ch2chch2chch2chch2ch3chch3ch3chch3ch39 8 7 6 5 4 3 2 11233甲基甲基5(1,2二甲基丙基二甲基丙基)壬烷壬烷3.3.寫出名稱:寫出名稱:(1).取代基的取代基的 名稱寫在烷烴前,用其所連碳原子的編號注明位置;名稱寫在烷烴前,用其所連碳原子的編號注明位置;(2).相同取代基合并,用二、三、四表明數(shù)目,其位置須逐個注明;相同取代基合并,用二、三、四表明數(shù)目,其位置須逐個注明;(3).數(shù)字與漢字間用數(shù)字與漢字間用“”隔開,
12、數(shù)字間用隔開,數(shù)字間用“,”分開分開;(3).特別注意:特別注意:“某基某基”和和“某烷某烷”之間不能用之間不能用“”隔開。隔開。2.3 烷烴的結(jié)構(gòu)烷烴的結(jié)構(gòu)2.3.1 2.3.1 碳原子的電子躍遷碳原子的電子躍遷22s2px2py2pz pz2py2px2s22基態(tài)基態(tài) 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)2.3.2 2.3.2 碳原子軌道的碳原子軌道的spsp3 3雜化雜化 一個一個s s軌道和三個軌道和三個p p軌道雜化后,形成四個完全相等的雜化軌道,軌道雜化后,形成四個完全相等的雜化軌道,這種軌道稱為這種軌道稱為sp3sp3雜化軌道。雜化軌道。 a a 雜化軌道有更強(qiáng)的方向性;雜化軌道有更強(qiáng)的方向性;b b
13、四個四個spsp3 3雜化軌道完全等值;雜化軌道完全等值;c c 四個鍵盡可能遠(yuǎn)離;四個鍵盡可能遠(yuǎn)離;d d 每兩個雜化軌道之間的夾角都是每兩個雜化軌道之間的夾角都是109109 282822s2px2py2pz雜化sp3sp3sp3sp32.3.3 甲烷的正四面體結(jié)構(gòu)甲烷的正四面體結(jié)構(gòu) 鍵長:鍵長:0.110nm 鍵角:鍵角:109 28 球棒模型:球棒模型:hhhhc 109.5hhhhc spsp3 3 軌道和甲烷分子的形成軌道和甲烷分子的形成 -鍵鍵2.3.4 烷烴分子的模型和表示方法烷烴分子的模型和表示方法 鍵線表示法:鍵線表示法:cchhhhhh 己烷己烷 2-甲基戊烷甲基戊烷 楔
14、形式楔形式 :乙烷乙烷(3)3)模型:模型:kekulekekule( (凱庫勒凱庫勒) )模型:球和棍棒,表示原子和鍵;模型:球和棍棒,表示原子和鍵; stuartstuart(斯陶特(斯陶特) )模型:原子半徑和鍵長的比例;模型:原子半徑和鍵長的比例;2.3.5 乙烷的構(gòu)象乙烷的構(gòu)象1.1. 透視式透視式 : h hhhhh h hhhhh 交叉式交叉式 重疊式重疊式hhhhhhhhhhh h 兩種構(gòu)象能量差:兩種構(gòu)象能量差:12.612.6kj/mol;kj/mol;絕對絕對0 0k k左右,分子均以交叉式構(gòu)象左右,分子均以交叉式構(gòu)象存在;常溫時,兩種構(gòu)象以極快的速度相互轉(zhuǎn)化;構(gòu)象不可分
15、離。存在;常溫時,兩種構(gòu)象以極快的速度相互轉(zhuǎn)化;構(gòu)象不可分離。乙烷分子的位能曲線圖見乙烷分子的位能曲線圖見p23p23圖圖2-2-82.2.紐曼投影式:紐曼投影式:2.3.6 丁烷的構(gòu)象丁烷的構(gòu)象 ch3ch3ch3ch3ch3ch3ch3ch3ch3ch3h3chhhhhhhhhch3hhhhhhhhhhhhhhh全重疊式全重疊式 鄰位交叉式鄰位交叉式 部分重疊式部分重疊式對位交叉式對位交叉式 部分重疊式部分重疊式 鄰位交叉式鄰位交叉式能量高低:全重疊式能量高低:全重疊式 部分重疊式部分重疊式 鄰位交叉式鄰位交叉式 對位交叉式對位交叉式旋轉(zhuǎn)時能量的變化見旋轉(zhuǎn)時能量的變化見p24圖圖2-9 2
16、.4 烷烴的物理性質(zhì)烷烴的物理性質(zhì)2.4.1沸點(diǎn)的規(guī)律沸點(diǎn)的規(guī)律 1 4個碳?xì)怏w;個碳?xì)怏w;51616個碳液體;個碳液體;1717個碳以上固體個碳以上固體由色散力決定:由色散力決定:隨碳原子數(shù)增加而升高;隨碳原子數(shù)增加而升高;正烷烴的沸點(diǎn)高于它的異構(gòu)體正烷烴的沸點(diǎn)高于它的異構(gòu)體。隨著分子。隨著分子量的增加,相對分子質(zhì)量增加的相對百分比越來越小,所以對沸點(diǎn)量的增加,相對分子質(zhì)量增加的相對百分比越來越小,所以對沸點(diǎn)的影響漸漸變小。分子間的距離越近,引力越大。的影響漸漸變小。分子間的距離越近,引力越大。 2.4.2熔點(diǎn)的規(guī)律熔點(diǎn)的規(guī)律 分子間引力及分子的對稱性決定(排列緊密):隨碳原子數(shù)增分子間引力
17、及分子的對稱性決定(排列緊密):隨碳原子數(shù)增加而升高;偶數(shù)烷烴的熔點(diǎn)比奇數(shù)的升高的更多;對稱性好的新戊加而升高;偶數(shù)烷烴的熔點(diǎn)比奇數(shù)的升高的更多;對稱性好的新戊烷的熔點(diǎn)(烷的熔點(diǎn)(-16.6 -16.6 c c)高于異戊烷)高于異戊烷(-159.9 (-159.9 c)c)和戊烷和戊烷(-129.7(-129.7 c)c)2.4.3相對密度的規(guī)律相對密度的規(guī)律分子間引力決定分子間引力決定: : 隨碳原子數(shù)增加而增大隨碳原子數(shù)增加而增大, , 接近接近0.780.782.4.4溶解性規(guī)律溶解性規(guī)律 不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,尤其是烴類中,不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,尤其是烴類中,相似相溶的規(guī)律。相
18、似相溶的規(guī)律。2.4.5同分異構(gòu)體的物理性質(zhì)規(guī)律:同分異構(gòu)體的物理性質(zhì)規(guī)律: 同分異構(gòu)體中,同分異構(gòu)體中,沸點(diǎn):支鏈越多,沸點(diǎn)越低。沸點(diǎn):支鏈越多,沸點(diǎn)越低。 熔點(diǎn):支鏈越多,熔點(diǎn)越高。熔點(diǎn):支鏈越多,熔點(diǎn)越高。2.5 烷烴的化學(xué)性質(zhì)烷烴的化學(xué)性質(zhì) 烷烴沒有官能團(tuán),和其他各類有機(jī)物相比,化學(xué)性質(zhì)最穩(wěn)定。烷烴沒有官能團(tuán),和其他各類有機(jī)物相比,化學(xué)性質(zhì)最穩(wěn)定。不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng);不易發(fā)生異裂反應(yīng)不易發(fā)生異裂反應(yīng)。但在高溫,光照或催化劑作用下,但在高溫,光照或催化劑作用下,烷烴分子中的烷烴分子中的c-hc-h可以均裂,發(fā)可以均裂,發(fā)生自由基反應(yīng)生自由基反應(yīng)。2.5.1 取代反應(yīng)取代反應(yīng)
19、烷烴分子中的氫原子被氯原子取代的反應(yīng)。烷烴分子中的氫原子被氯原子取代的反應(yīng)。 1. 鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng):在光照射下,或高溫下,烷烴分子中的氫原子能逐:在光照射下,或高溫下,烷烴分子中的氫原子能逐步被氯取代,得到不同的產(chǎn)物。如甲烷在步被氯取代,得到不同的產(chǎn)物。如甲烷在350400 oc時:時: ch4 + cl2 ch3cl (一氯甲烷一氯甲烷) + hcl ; ch3cl + cl2 ch2cl2 (二氯甲烷二氯甲烷) + hcl ; ch2cl2 + cl2 chcl3 (三氯甲烷三氯甲烷) + hcl ; chcl3 + cl2 ccl4 (四氯化碳四氯化碳) + hcl 。 反應(yīng)有時很劇烈
20、,控制不好會爆炸。甲烷過量反應(yīng)有時很劇烈,控制不好會爆炸。甲烷過量(10:1)時,主要得時,主要得到一氯甲烷;甲烷與氯氣體積比到一氯甲烷;甲烷與氯氣體積比0.26:1時,主要得到四氯化碳。時,主要得到四氯化碳。鹵化反應(yīng)的相對活性:鹵化反應(yīng)的相對活性:f2cl2br2i2 2 鹵化的反應(yīng)機(jī)理鹵化的反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)物轉(zhuǎn)變產(chǎn)物所經(jīng)過途徑叫做反應(yīng)機(jī)理或反應(yīng)歷程。反應(yīng)物轉(zhuǎn)變產(chǎn)物所經(jīng)過途徑叫做反應(yīng)機(jī)理或反應(yīng)歷程。cl:cl2clcl+ch4ch3hcl光(1)(2)ch3+cl:clch3clcl(3)ch3cl+cl ch2clhcl(4) ch2cl+cl:clch2cl2cl(5)clcl+cl2ch3
21、ch3+ch3ch3ch3cl+ch3cl ch2cl+ ch2clclch2ch2cl(6)(7)(8)(9)鏈增 長鏈終 止鏈引 發(fā)+ch3ch2ch3cl2hvch3ch2ch2clch3chch3cl25 oc;+3.鹵化反應(yīng)的取向與自由基的穩(wěn)定性鹵化反應(yīng)的取向與自由基的穩(wěn)定性:丙烷丙烷 45% 55% ch3cch3ch3hcl2, 光25occlch2cch3ch3h+ch3cch3ch3cl仲氫:伯氫仲氫:伯氫=55/2:45/64:1異丁烷異丁烷 63% 37% 叔氫:伯氫叔氫:伯氫=37/1:63/95:1總結(jié):總結(jié):烷烴中,氫原子的活性順序為:烷烴中,氫原子的活性順序為:叔
22、氫原子叔氫原子仲氫原子仲氫原子伯氫原子伯氫原子氯化時,叔氫:仲氫:伯氫氯化時,叔氫:仲氫:伯氫 = 5:4:1原因:叔原因:叔ch鍵解離能較小,易斷裂,被鍵解離能較小,易斷裂,被cl.奪取奪取自由基的穩(wěn)定性順序:自由基的穩(wěn)定性順序:(ch3)3c(ch3)2chch3ch2ch3溴的活性比氯小,溴原子取代烷烴分子中溴的活性比氯小,溴原子取代烷烴分子中 活性較大活性較大的氫原子,比取代活性較小的氫原子容易得多。的氫原子,比取代活性較小的氫原子容易得多。溴化時,叔氫:仲氫:伯氫溴化時,叔氫:仲氫:伯氫 = 1600:82:14 .反應(yīng)活性與選擇性反應(yīng)活性與選擇性同樣說明,烷烴鹵化時,鹵原子的選擇性
23、是:同樣說明,烷烴鹵化時,鹵原子的選擇性是:ibrclf2.5.2 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)1.1.燃燒生成燃燒生成coco2 2和水:和水:高溫和足夠的空氣中燃燒,完全氧化,生成高溫和足夠的空氣中燃燒,完全氧化,生成coco2 2和水,大量放熱:和水,大量放熱:chch4 4 + 2o + 2o2 2 co co2 2 + 2h + 2h2 2o + o + 熱能熱能c c3 3h h8 8 + 5o + 5o2 2 3co 3co2 2 + 4h + 4h2 2o + o + 熱能熱能 c cn nh h2n+22n+2 + (3n+1)/2 o + (3n+1)/2 o2 2 n co n co2 2 + (n+1)h + (n+1)h2 2o + o + 熱能熱能低級烷烴的蒸氣和空氣混合至一定比例,遇火爆炸,如煤礦中瓦斯低級烷烴的蒸氣和空氣混合至一定比例,遇火爆炸,如煤礦中瓦斯爆炸。甲烷的爆炸極限是爆炸。甲烷的爆炸極限是5.53%5.53%14%14%;在這比例外,只燃燒不爆炸。;在這比例外,只燃燒不爆炸。2.2. 在催化劑存在下可發(fā)生部分氧化在催化劑存在下可發(fā)生部分氧化, ,合成了乙酸合成了乙酸, ,高級脂肪酸等產(chǎn)品。高級脂肪酸等產(chǎn)品。甲烷在催化劑的存
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 收費(fèi)員年度思想工作總結(jié)
- 作業(yè)之道:卓越篇
- 涼亭運(yùn)輸合同模板
- 合同模板300例書寫
- 債務(wù)代償合同模板
- 家具家電合同范例范例
- 合作養(yǎng)雞協(xié)議合同范例
- 廣告收購合同模板
- 大學(xué)報考策略指導(dǎo)模板
- 債券銷售居間合同模板
- 人民武裝工作概述課件
- 高三定語從句復(fù)習(xí)公開課 全國一等獎
- Intercultural Communication 跨文化傳播-暨南大學(xué)中國大學(xué)mooc課后章節(jié)答案期末考試題庫2023年
- 不穩(wěn)定血紅蛋白病
- 六年級上冊數(shù)學(xué)教學(xué)設(shè)計-第五單元 數(shù)據(jù)處理∣北師大版
- 免費(fèi)下載裝修合同范本
- 醫(yī)院人事管理制度匯編
- GB/T 30030-2023自動導(dǎo)引車術(shù)語
- 藥理學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)及練習(xí)題
- 雙重預(yù)防機(jī)制運(yùn)行情況評估報告
- 嬰幼兒如廁照料(嬰幼兒回應(yīng)性照護(hù)課件)
評論
0/150
提交評論