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文檔簡介

1、系統(tǒng)(System)被劃定的研究對象稱為系統(tǒng)。環(huán)境(surroundings) 與系統(tǒng)密切相關(guān)、有相互作用或影響所能及的部分稱為環(huán)境。一、系統(tǒng)與環(huán)境一、系統(tǒng)與環(huán)境第1頁/共17頁 根據(jù)系統(tǒng)與環(huán)境之間的關(guān)系,把系統(tǒng)分為三類:(1)敞開系統(tǒng)(open system)系統(tǒng)與環(huán)境之間既有物質(zhì)交換,又有能量交換。一、系統(tǒng)與環(huán)境一、系統(tǒng)與環(huán)境第2頁/共17頁(2)封閉系統(tǒng)(closed system) 系統(tǒng)與環(huán)境之間無物質(zhì)交換,但有能量交換。一、系統(tǒng)與環(huán)境一、系統(tǒng)與環(huán)境第3頁/共17頁(3)孤立系統(tǒng)(isolated system) 系統(tǒng)與環(huán)境之間既無物質(zhì)交換,又無能量交換。熱力學(xué)上有時(shí)把系統(tǒng)和環(huán)境加在一

2、起的總體看成是孤立系統(tǒng)。一、系統(tǒng)與環(huán)境一、系統(tǒng)與環(huán)境第4頁/共17頁廣度性質(zhì)(extensive properties) 性質(zhì)的數(shù)值與系統(tǒng)的物質(zhì)的數(shù)量成正比,如V、m、熵等。這種性質(zhì)具有加和性。強(qiáng)度性質(zhì)(intensive properties) 性質(zhì)的數(shù)值與系統(tǒng)中物質(zhì)的數(shù)量無關(guān),不具有加和性,如溫度、壓力等。系統(tǒng)的性質(zhì)決定系統(tǒng)狀態(tài)的物理量二、系統(tǒng)的性質(zhì)二、系統(tǒng)的性質(zhì)第5頁/共17頁系統(tǒng)的廣度性質(zhì)與強(qiáng)度性質(zhì)之間有如下關(guān)系: 廣度性質(zhì)(體積V)強(qiáng)度性質(zhì)(密度d)=廣度性質(zhì)(質(zhì)量m)摩爾爾體(強(qiáng)度性質(zhì))物質(zhì)質(zhì)的(廣度性質(zhì))體積(廣度性質(zhì)mVnV二、系統(tǒng)的性質(zhì)二、系統(tǒng)的性質(zhì)第6頁/共17頁 當(dāng)系統(tǒng)的

3、諸性質(zhì)不隨時(shí)間而改變,則系統(tǒng)就處于熱力學(xué)平衡態(tài),它包括下列幾個(gè)平衡:(1)熱平衡(thermal equilibrium) 系統(tǒng)各部分溫度相等。(2)力學(xué)平衡(mechanical equilibrium) 系統(tǒng)各部的壓力都相等,邊界不再移動(dòng)。三、熱力學(xué)平衡態(tài)三、熱力學(xué)平衡態(tài)(3)相平衡(phase equilibrium) 多相共存時(shí),各相的組成和數(shù)量不隨時(shí)間而改變。(4)化學(xué)平衡(chemical equilibrium ) 反應(yīng)系統(tǒng)中各物的數(shù)量不再隨時(shí)間而改變。第7頁/共17頁狀態(tài)系統(tǒng)的狀態(tài)是系統(tǒng)一切性質(zhì)的綜合表現(xiàn) 系統(tǒng)的性質(zhì)是彼此相互關(guān)聯(lián)的,只要用系統(tǒng)的幾個(gè)獨(dú)立的性質(zhì)就能完全描述系統(tǒng)的

4、狀態(tài)。實(shí)踐表明:對于含有 n 種物質(zhì)的的均相封閉系統(tǒng)的定態(tài),只要指定 n+2 種系統(tǒng)的性質(zhì),系統(tǒng)的狀態(tài)和其它的性質(zhì)也就完全確定了。通常采用溫度、壓力和諸種物質(zhì)的量。四、狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程四、狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程第8頁/共17頁1.狀態(tài)函數(shù)由系統(tǒng)的狀態(tài)確定的系統(tǒng)的各種熱力學(xué)性質(zhì)稱為系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)。 它具有以下特點(diǎn):(1)狀態(tài)函數(shù)是狀態(tài)的單一函數(shù)。 (2)系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生變化,狀態(tài)函數(shù)的變化值取決于系統(tǒng)始、終態(tài)。與所經(jīng)歷的途徑無關(guān)。(3)狀態(tài)函數(shù)的微小變化,在數(shù)學(xué)上是全微分。(4)不同狀態(tài)函數(shù)的集合(和、差、積、商)也是狀態(tài)函數(shù)。 四、狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程四、狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程第9頁/共17頁例如,設(shè)某

5、狀態(tài)函數(shù)為x,則:ABxxx2ABxxx1即:xxx21AB1x2xxBxA四、狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程四、狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程第10頁/共17頁AB1x2xxBxA循環(huán)過程:021xxx四、狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程四、狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程第11頁/共17頁2. 狀態(tài)方程系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)之間的定量關(guān)系式稱為狀態(tài)方程。例如:某理想氣體的封閉系統(tǒng),其狀態(tài)方程為: pV = n RT 四、狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程四、狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程第12頁/共17頁1.過程體系狀態(tài)所發(fā)生的一切變化稱為過程。2.途徑完成某一狀態(tài)變化所經(jīng)歷的具體步驟稱為途徑。由同一始態(tài)到同一終態(tài)的不同方式稱為不同的途徑。五、過程與途徑五、過程與途徑第13頁/共17頁 熱和功是能量傳遞或交換的兩種形式: 1、熱(heat)- 系統(tǒng)與環(huán)境之間因溫差而傳遞的能量稱為熱,用符號(hào)Q 表示。 Q的取號(hào):體系吸熱,Q0;體系放熱,Q0 。2、功(work)-系統(tǒng)與環(huán)境之間傳遞的除熱以外的其它能量都稱為功,用符號(hào)W表示。系統(tǒng)對環(huán)境作功,W0六、熱和功六、熱和功第14頁/共17頁功的種類功的種類: 廣義力廣義力廣義位移廣義位移說明說明體積功體積功壓力壓力p體積體積dV最最 普遍存在普遍存在機(jī)械功機(jī)械功力力F位移位移dl統(tǒng)稱統(tǒng)稱非體積功非體積功W 電功電功電勢電勢E電荷電荷dQ界面功界面功界面張力界面張力 界面積界面積dA在化學(xué)熱力學(xué)中

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