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1、高中化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷(02)(時(shí)間:3小時(shí) 滿分:100分)H1.008相對(duì)原子質(zhì)量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91

2、Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140.1Pr140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd1

3、57.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第第題(2分)1、A 2、D題(2分)在正確選項(xiàng)上畫圈1、下列物質(zhì)處于氣態(tài)時(shí),移走一個(gè)電子所需能量最小的是A Na B Na C Na2 D Na32、下列分子中Cl的活潑性最大的是A C6H5Cl B C6H5CH2Cl C (C6H5)2CHCl D (C6H5)3CCl第第題(6分)A:H2NCH2COOH B:(各2分)題(6分)某蛋白質(zhì)水解得一溶于水的固體化合物A,A在電場(chǎng)中因pH不同分別移向陰極和陽極。A無旋光性,加熱得一固體化合物B,其摩爾質(zhì)量為114g/mol。寫出A、B的

4、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。第第題(6分)1陰極:2H2eH2(1分)陽極:HClO3H2O6eClO47H(1分)總反應(yīng)式:HClO3H2OHClO46H2(1分)2670g(1分);53.6%(2分)題(6分)高氯酸銨(AP)作為一種優(yōu)良的固體推進(jìn)劑被用于導(dǎo)彈和火箭發(fā)射上,下面制備高純AP的工藝是電解高純次氯酸得到高純高氯酸,再與高純氨進(jìn)行噴霧反應(yīng)制成。1寫出這種方法制高氯酸的電極反應(yīng)和總反應(yīng)方程式;2如果以100A電流通電于次氯酸溶液20.0h,反應(yīng)放出40.0g H2,同時(shí)可得高氯酸多少克 ;該過程電流效率 。第第題(5分)1(3分)2阻燃劑(1分)3酯(1分)題(5分)氰尿酸(如右圖)和NaOH溶液作

5、用后生成物質(zhì)A,在干燥的N,N二甲基甲酰胺(DMF)溶劑中,90.95下使A與五溴芐基溴反應(yīng)20h以上合成了一種三取代對(duì)稱三嗪衍生物B,元素分析知B的化學(xué)式為C24H6O3Br15,紅外光譜中有強(qiáng)烈的羰基(1709cm1)吸收。1畫出物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式2通過熱重分析,發(fā)現(xiàn)B的熱穩(wěn)定性很好,所以B可以用于生活中什么用途?3B屬于有機(jī)物中的什么種類?第第題(7分)1(2分)酯交換反應(yīng)(1分)2(1分)(1分)3、CO和O2(2分)題(7分)碳酸二苯酯(簡(jiǎn)稱DPC)是一種重要的有機(jī)碳酸酯,主要用于塑料工業(yè),制造聚碳酸酯和對(duì)羥基苯甲酸甲酯、單異氰酸酯、二異氰酸酯和制備塑料增塑劑,還可用作溶劑和載熱體DP

6、C低毒無污染,是一種重要的環(huán)保化工產(chǎn)品。生產(chǎn)碳酸二苯酯的傳統(tǒng)方法也是光氣法,隨著對(duì)環(huán)保要求的增加,70 年代以來國內(nèi)外相繼開展了非光氣法合成DPC的新工藝研究。1碳酸二苯酯可以采用兩種有機(jī)物A和B反應(yīng)生成,(A分子中有苯環(huán)),同時(shí)還有副產(chǎn)物甲醇,請(qǐng)寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。這種反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)上稱作 。2其實(shí)A和B直接反應(yīng)合成DPC在熱力學(xué)是不利的,其實(shí)該反應(yīng)機(jī)理分兩步進(jìn)行:首先1分子A和1分子B按照同樣的反應(yīng)類型生成C,然后兩分子C反應(yīng)生成DPC。請(qǐng)寫出機(jī)理反應(yīng)式。3另外一種合成DPC的方法是用A和兩種無機(jī)小分子在催化劑作用下反應(yīng)生成,反應(yīng)物物質(zhì)的量之比為421,那么另外兩種小分子分別是 。第第

7、題(10分)1A:R4Sn(1.5分)、B:R2SnCl2(1.5分)、C:R2SnO(1.5分)、HCl(1分)、R'2SnCl2(1.5分)2(3分)題(10分)四烴基二錫氧烷類化合物在酯化、酯交換、氨基甲酸酯的合成及羰基縮合等反應(yīng)中有良好的催化活性,而且與多數(shù)金屬有機(jī)化合物不同,它具有對(duì)空氣水分不敏感與結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的特點(diǎn),是一種性能穩(wěn)定的中性催化劑。有一種采用微波輻射促進(jìn)合成的方法。合成方法如下:SnRMgClA ASnCl42B BH2OC2DCEClR2SnOSnR'2Cl(二氯代四烴基二錫氧烷)1請(qǐng)分別寫出A、B、C、D、E的化學(xué)式2只用RMgX這一種有機(jī)物合成(無機(jī)物

8、任選)的四烴基二錫氧烷類化合物,在空間上是由二錫氧烷單體形成的二聚層狀結(jié)構(gòu),并且有兩個(gè)Y原子(或原子團(tuán))作Sn之間的橋鍵,內(nèi)環(huán)與外環(huán)上有兩種五配位的錫原子。請(qǐng)畫出這種化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:第第題(8分)12H2O2KNO3Ln(NO3)3K2Ln(NO3)5·2H2O(LnPr,Nd)(3分)2Z6(3分)3二十面體(2分)題(8分)在二階非線性光學(xué)材料的探索中,除了倍頻性能方面的要求外,人們一直希望能夠找到一種生長(zhǎng)條件溫和,并且容易得到大尺寸單晶的倍頻晶體。A·2H2O(LnPr,Nd,簡(jiǎn)稱KLnN,N是一種原子團(tuán))容易生長(zhǎng)出大尺寸晶體,是一類有應(yīng)用前景的可產(chǎn)生藍(lán)綠光的倍頻轉(zhuǎn)

9、換材料。1KLnN(LnPr,Nd)是水溶性晶體。原蘇聯(lián)化學(xué)工作者在6N的酸性條件下,未得到KPrN的單晶。本文采用在水溶液中蒸發(fā)溶劑的方法,控制溶液的pH為12,恒溫在40進(jìn)行晶體生長(zhǎng)。在該合成反應(yīng)中,請(qǐng)選擇最簡(jiǎn)單的無機(jī)試劑合成KLnN),寫出反應(yīng)方程式。2KPrN和KNdN均屬正交晶系,KPrN的晶胞參數(shù)為:a2.1411nm,b1.12210nm,c1.2208nm;已知晶體密度do1.920g/cm3,那么一個(gè)晶胞中約有 個(gè)KPrN“分子”;3圖給出了KPrN的立體結(jié)構(gòu)圖。Pr原子的配位多面體是一個(gè)略帶扭曲的 面體。第第題(10分)1NO2,N2O4,N2O3(2分)22NO2H2OH

10、NO3HNO2 N2O4H2OHNO3HNO2N2O3H2O2HNO2 3HNO2HNO32NOH2O(各0.5分)33NO2H2O2HNO3NO(1分)4每次氧化、吸收后剩余1/3的NO,則三次后NO為1/27,a(11/27)×100%96.3%(2分)5設(shè)開始時(shí)NO2為n0摩,平衡時(shí)N2O4為x摩,則平衡時(shí)NO2,為(n02x)摩,混合氣體為(n0x)摩設(shè)開始時(shí)體積為V0,平衡時(shí)為V,則恒溫恒壓下:由(4)式,有 將(4),(5),(6)式代入(1)式,有(3分)題(10分)在氨氧化制硝酸的過程中,先將氨氧化為NO,NO在常壓下溫度低于150時(shí),幾乎100%氧化成NO

11、2。NO2在低溫時(shí),容易聚合成N2O4,2NO2N2O4,此反應(yīng)且能很快建立平衡,在140左右,氣體完全由NO2組成。NO與NO2可發(fā)生下列可逆反應(yīng):NONO2N2O3,N2O3很不穩(wěn)定,在液體和蒸氣中大部分離解為NO和NO2,所以在NO氧化為NO2過程中,含N2O3只有很少一部分。亞硝酸只有在溫度低于0和濃度很小時(shí)才穩(wěn)定。試問:1在NO的氧化過程中,可能有哪些氣體產(chǎn)生?2寫出題1所產(chǎn)生的氣體與水的反應(yīng)式。3寫出75時(shí)用水吸收題1所產(chǎn)生的氣體來制取硝酸的總反應(yīng)式。4當(dāng)NO通過三次氧化三次吸收(假設(shè)每次氧化和吸收率均為100%),求NO轉(zhuǎn)化為HNO3的轉(zhuǎn)化率。5對(duì)于反應(yīng):2NO2(g)N2O4(

12、g),若開始時(shí),NO2的壓力為P,密度為do,維持壓力P和溫度不變,使其達(dá)到平衡,測(cè)得混合氣體的密度為d,求該反應(yīng)在此溫度下的Kp。第第題(14分)1(1)(3分)(2)Na2B4O7·10H2O2NaOH4H2O23H2O4(NaBO3·4H2O)(2分)(3)Na2B4O7·10H2O2Na2CO34H2O23H2O4(NaBO3·4H2O)2NaHCO3(2分)2(1)2NaH22NaH3CH3OHH3BO3B(OCH3)33H2O4NaHB(OCH3)3NaBH43NaOCH3CH3ONaH2OCH3OHNaOHNa2B4O77SiO216Na8

13、H24NaBH47Na2SiO3(各1分)(2)NaBO22H2ONaBH42O2(2分)題(14分)含硼化合物在現(xiàn)代無機(jī)鹽工業(yè)中是具有極重要意義的精細(xì)化工產(chǎn)品。1帶4個(gè)結(jié)晶水的含硼的鹽A作為衣物洗滌,幾乎是標(biāo)準(zhǔn)的漂白劑,制備方法是:帶10個(gè)結(jié)晶水的含硼的鹽B,陰離子是由兩個(gè)BO3原子團(tuán)和2個(gè)BO4原子團(tuán)通過共用角頂氧原子聯(lián)結(jié)而成,將加入到30%的NaOH溶液中,再向制得的C溶液中緩慢地加入3%的過氧化氫水溶液,反應(yīng)析出的晶體只有A一種主產(chǎn)物,物質(zhì)的量約為B的4倍。(1)畫出B的陰離子的結(jié)構(gòu)式;(2)寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式;(3)制備A亦可采用較為便宜的純堿代替氫氧化鈉,即向5%的過氧化氫溶液

14、中加入理論量的B及純堿,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。2D作為一種含硼的離子型化合物,與眾不同的是在堿性水溶液中和冷水中是十分穩(wěn)定的;而在酸性水溶液中,或熱水中,或有金屬催化劑存在下,則十分迅速地完全水解而放出氫氣。完整的D生產(chǎn)過程包括:氫化、酯化、縮合及后處理等工序。氫化過程是兩種單質(zhì)之間的化合反應(yīng),酯化過程是一種一元弱酸參加的化學(xué)反應(yīng),前兩個(gè)過程中的主要產(chǎn)物充分?jǐn)嚢杌旌?,在一定溫度和適當(dāng)壓力下進(jìn)行反應(yīng)生成D,同時(shí)還有副產(chǎn)物E的生成。后處理過程首先將上述體系中加水,將礦物油從水層中分離出來。在水層中,E極易水解,再通過對(duì)水溶液進(jìn)行蒸餾,即可分離出甲醇,且可以作為原料循環(huán)使用。D還可以用不含結(jié)晶水的

15、B和二氧化硅及兩種單質(zhì)混合熔融產(chǎn)生。(1)請(qǐng)寫出上面兩種方法的化學(xué)反應(yīng)方程式。(2)上述工業(yè)化生產(chǎn)方法成本都比較高,國外近來開發(fā)了電解法制D的新工藝,該法是在中間具有一個(gè)離子選擇性隔膜的電解槽內(nèi)進(jìn)行,原料主要采用偏硼酸鹽的水溶液,陰極室產(chǎn)生了D的陰離子。請(qǐng)寫出陰極反應(yīng)式和總反應(yīng)式。第第題(15分)1MoHTcn(2分)2Re2O7H2O2HReO4HReO4KClKReO4HCl2KReO47H22Re2KOH6H2O(各1分)3R2S7(1分)Re2S728H2O216NH3·H2O7(NH4)2SO42NH4ReO436H2O(1.5分)2NH4ReO47H22Re2NH38H2

16、O(1.5分)4K2ReH9(1分)18KKReO413H2OK2ReH917KOH(1分)抗磁性(1分)因?yàn)镽e化合價(jià)7,所有電子參與成鍵(1分)(1分)氫的各個(gè)位置之間有迅速的交換作用(1分)題(15分)在元素周期表中,位于Mn之下的是锝(Tc)和錸(Re)。1锝在自然界不存在,是用人工方法制備的第一個(gè)元素,锝的希臘文的原意是“人工制造”的意思。1937年美國加利福尼亞洲立大學(xué)的意大利教授B. Segere和C. Perrier,用能量約500萬電子伏特的氘核轟擊質(zhì)量數(shù)為96的Mo而制得。請(qǐng)寫出核反應(yīng)方程式。2錸是1925年由W.Noddack等人發(fā)現(xiàn)的,并以萊茵河的名字給它取名為錸。已知

17、高錸酸的氧化性比高錳酸弱的多。錸是以Re2O7存在于煙道灰中,它的制備反應(yīng)如下:Re2O7H2OXYRe其中第二步反應(yīng)是復(fù)分解反應(yīng);請(qǐng)寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式:3可是上面的方法制得的錸純度不高,所以改用以下方法:將上面所得的Y酸化,再通入足量硫化氫氣體,只有兩種產(chǎn)物生成,兩產(chǎn)物組成元素都不相同。其中一種Z可溶于過氧化氫的氨溶液中生成含氧酸鹽,用氫氣還原即得99.98%的錸。請(qǐng)寫出Z的化學(xué)式為;并由Z完成制得Re的兩個(gè)化學(xué)方程式:4在乙二胺水溶液中,用金屬鉀與KReO4反應(yīng)可得到無色化合物M,已知該化合物含K 28.59%,含Re 68.09%,寫出M的化學(xué)式;制備M的化學(xué)方程式;你認(rèn)為M是順磁

18、性還是抗磁性的,為什么?在M的陰離子結(jié)構(gòu)中,Re處于中心位置,另一原子L與之配位,L有兩種不同的位置,其比例關(guān)系為12,試畫出該陰離子的草圖。核磁共振實(shí)驗(yàn)結(jié)果卻只顯示了一種L粒子的信號(hào),試簡(jiǎn)要解釋原因。第第題(6分)K5.38×108mol·L1(解答略)題(6分)已知某金屬M(fèi)浸入Mn溶液中,其電極電勢(shì)E與Mn有如下關(guān)系: (式中為某一常數(shù))現(xiàn)設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn):在兩個(gè)燒杯中分別注入相同的混合溶液,即由50.0mL 0.0100mol/L AgNO3和50.0mL 0.100mol/L NH4NO3組成的混合溶液。將兩根銀電極用銅線相連,分別浸入到上述兩燒杯的混合溶液中;兩根相同

19、的參比電極(電極電勢(shì)為定值)通過電位計(jì)相連,也分別浸入到上述混合溶液中。現(xiàn)往其中一個(gè)燒杯中逐漸加入50.0mL 0.100mol/L的氨水,生成Ag(NH3)2。由電位計(jì)測(cè)得兩參比電極間電勢(shì)差為0.254伏特。據(jù)此求Ag(NH3)2的解離常數(shù)。第第題(11分)1bC3N4晶體中,C原子采取sp3雜化,N原子采取sp2雜化;1個(gè)C原子與4個(gè)處于四面體頂點(diǎn)的N原子形成共價(jià)鍵,1個(gè)N原子與3個(gè)C原子在一個(gè)近似的平面上以共價(jià)鍵連接。(3分)2(2分)3從上圖可以看出,1個(gè)bC3N4晶胞包括6個(gè)C原子和8個(gè)N原子,晶體密度為(3分)4bC3N4比金剛石硬度大,主要因?yàn)椋涸赽C3N4晶體中C原子采取sp3雜化,N原子采取sp2雜化,C原子和N原子間形成很強(qiáng)的共價(jià)鍵;C原子和N原子間通過共

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