GB-31604.8-2021食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品總遷移量的測(cè)定

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中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

GB31604.8—2021

食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

食品接觸材料及制品 總遷移量的測(cè)定

2021-09-07發(fā)布 2022-03-07實(shí)施

中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)

國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局 發(fā)布

GB31604.8—2021

前 言

本標(biāo)準(zhǔn)代替GB31604.8—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 總遷移量的測(cè)定》。本標(biāo)準(zhǔn)與GB31604.8—2016相比,主要變化如下:

———修改了標(biāo)準(zhǔn)適用范圍;

———修改了精密度要求;

———增加了“第二部分 橄欖油中總遷移量的測(cè)定”。

Ⅰ

GB31604.8—2021

食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

食品接觸材料及制品 總遷移量的測(cè)定

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品接觸材料及制品總遷移量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于食品接觸材料及制品總遷移量的測(cè)定。

第一部分 水基食品模擬物、化學(xué)替代溶劑中總遷移量的測(cè)定

2原理

試樣采用水基食品模擬物、化學(xué)替代溶劑[如正己烷、異辛烷、95(體積分?jǐn)?shù))乙醇溶液、正庚烷],在選定的遷移試驗(yàn)條件下進(jìn)行遷移試驗(yàn),將遷移試驗(yàn)所得浸泡液蒸發(fā)并干燥后,扣除相應(yīng)空白得到試樣向水基食品模擬物、化學(xué)替代溶劑遷移的所有非揮發(fā)性物質(zhì)的總量。

3試劑和材料

除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為分析純,水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

3.1試劑

3.1.1無(wú)水乙醇(C2H6O)。

3.1.2乙酸(C2H4O2)。

3.1.3三氯甲烷(CHCl3)。

3.1.4正己烷(C6H14)。

3.1.5異辛烷(C8H18)。

3.1.695乙醇。

3.1.7正庚烷(C7H16)。

3.2試劑配制

水基食品模擬物的配制:GB31604.1中水性食品或酒精飲料所對(duì)應(yīng)的4(體積分?jǐn)?shù))乙酸溶液、

10(體積分?jǐn)?shù))乙醇溶液、20(體積分?jǐn)?shù))乙醇溶液、50(體積分?jǐn)?shù))乙醇溶液的配制按GB5009.156

操作。

3.3材料

3.3.1蒸發(fā)皿:玻璃或陶瓷,50mL~250mL。

3.3.2玻璃干燥器:配有硅膠或無(wú)水氯化鈣等干燥劑。

3.3.3濾紙:定性濾紙,快速。

16

3.3.4無(wú)塵擦拭紙。

4儀器和設(shè)備

4.1天平:感量為0.1mg。

4.2電熱恒溫干燥箱。

4.3電熱恒溫水浴鍋或其他電熱設(shè)備。

5分析步驟

5.1遷移試驗(yàn)

食品接觸材料及制品按照GB31604.1和GB5009.156的要求進(jìn)行遷移試驗(yàn)。

5.2水基食品模擬物、化學(xué)替代溶劑總遷移量的測(cè)定

蒸發(fā)皿在使用前,洗凈并瀝干水分,在100℃±5℃電熱恒溫干燥箱中烘干2h,然后在干燥器中冷卻0.5h后稱(chēng)重,重復(fù)烘干、冷卻、稱(chēng)重,直至恒重(即前后兩次稱(chēng)量質(zhì)量差不超過(guò)0.5mg),最后一次稱(chēng)量的質(zhì)量即為空蒸發(fā)皿的質(zhì)量。

取已恒重的空蒸發(fā)皿,向其中加入遷移試驗(yàn)所得浸泡液200mL(若蒸發(fā)皿規(guī)格低于200mL,則需分次蒸干),置于不高于各浸泡液沸點(diǎn)溫度10℃的水浴上蒸干,將蒸發(fā)皿底的水滴用濾紙或無(wú)塵擦拭紙吸去(蒸發(fā)皿底不得殘留紙纖維),再將蒸發(fā)皿置于100℃±5℃電熱恒溫干燥箱中干燥2h后取出,在干燥器中冷卻0.5h后稱(chēng)量,重復(fù)烘干、冷卻、稱(chēng)重,直至恒重,最后一次稱(chēng)量的質(zhì)量即為帶有試樣蒸發(fā)殘?jiān)恼舭l(fā)皿質(zhì)量。帶有試樣蒸發(fā)殘?jiān)恼舭l(fā)皿質(zhì)量減去空蒸發(fā)皿的質(zhì)量即為試樣測(cè)定用浸泡液殘?jiān)馁|(zhì)量。

5.3三氯甲烷提取物的測(cè)定

本測(cè)定步驟適用于產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定需檢測(cè)三氯甲烷提取物的食品接觸材料及制品。

向5.2所得殘?jiān)屑尤肴燃淄?0mL,潤(rùn)濕殘?jiān)?用濾紙過(guò)濾,將濾液收集到已恒重的蒸發(fā)皿中,再分別用20mL三氯甲烷對(duì)殘?jiān)崛纱?。然后用少許三氯甲烷沖洗濾紙,濾液并入蒸發(fā)皿中,按5.2步驟蒸干,獲得試樣測(cè)定用浸泡液經(jīng)三氯甲烷提取的殘?jiān)|(zhì)量。

5.4空白試驗(yàn)

按5.1、5.2、5.3處理未與食品接觸材料及制品接觸的水基食品模擬物、化學(xué)替代溶劑、三氯甲烷,得到空白浸泡液的殘?jiān)|(zhì)量、空白浸泡液經(jīng)三氯甲烷提取的殘?jiān)|(zhì)量。

6分析結(jié)果的表述

6.1總遷移量計(jì)算

6.1.1以mg/dm2表示

6.1.1.1非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品

除蓋子、墊圈、連接件等密封制品(以下簡(jiǎn)稱(chēng)密封制品)以外的食品接觸材料及制品,總遷移量結(jié)果以mg/dm2表示時(shí),按式(1)計(jì)算。

X1=

式中:

(m1-m2)×VV1×S

……(1)

X1———非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);m1———試樣測(cè)定用浸泡液殘?jiān)馁|(zhì)量,單位為毫克(mg);

m2———空白浸泡液的殘?jiān)|(zhì)量,單位為毫克(mg);

V———遷移試驗(yàn)所得試樣浸泡液總體積,單位為毫升(mL);

V1———測(cè)定用浸泡液體積,單位為毫升(mL);

S———試樣與浸泡液接觸的面積,單位為平方分米(dm2)。

6.1.1.2密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品

密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量結(jié)果以mg/dm2表示時(shí),按式(2)計(jì)算。

X2=(m1-m2)×V×S0

……(2)

式中:

V1×S S0+S3

X2———密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);m1———試樣測(cè)定用浸泡液殘?jiān)馁|(zhì)量,單位為毫克(mg);

m2———空白浸泡液的殘?jiān)|(zhì)量,單位為毫克(mg);

V———遷移試驗(yàn)所得試樣浸泡液總體積,單位為毫升(mL);

V1———測(cè)定用浸泡液體積,單位為毫升(mL);

S———試樣與浸泡液接觸的面積,單位為平方分米(dm2);

S0———密封制品實(shí)際使用中與食品接觸的面積,單位為平方分米(dm2);S3———密封制品實(shí)際適配容器與食品接觸的面積,單位為平方分米(dm2)。

6.1.2以mg/kg表示

6.1.2.1非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品

非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量結(jié)果以mg/kg表示時(shí),按式(3)計(jì)算。

式中:

X3=X1×F (3)

X3———非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每千克(mg/kg);X1———非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);

F———在可預(yù)見(jiàn)使用情形下,食品接觸材料及制品實(shí)際與食品接觸的面積與食品質(zhì)量之間的比值(S/V),單位為平方分米每千克(dm2/kg),各種液態(tài)食品密度通常以1kg/L計(jì),將其體積換算成相應(yīng)的食品質(zhì)量。當(dāng)實(shí)際S/V已知時(shí),F即為可預(yù)見(jiàn)使用情形下的最大S/V;當(dāng)實(shí)際S/V未知時(shí),F采用6dm2/kg,即6dm2食品接觸材料及制品接觸1kg食品。

6.1.2.2密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品

密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量結(jié)果以mg/kg表示時(shí),按式(4)計(jì)算。

X4=(m1-m2)×V S0

……(4)

式中:

V1×S ×V3

X4———密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每千克(mg/kg);m1———試樣測(cè)定用浸泡液殘?jiān)馁|(zhì)量,單位為毫克(mg);

m2———空白浸泡液的殘?jiān)|(zhì)量,單位為毫克(mg);

V———遷移試驗(yàn)所得試樣浸泡液總體積,單位為毫升(mL);

V1———測(cè)定用浸泡液體積,單位為毫升(mL);

S———試樣與浸泡液接觸的面積,單位為平方分米(dm2);

S0———密封制品實(shí)際使用中與食品接觸的面積,單位為平方分米(dm2);

V3———密封制品實(shí)際使用容器盛裝食品的質(zhì)量,各種液態(tài)食品密度通常以1kg/L計(jì),將其體積換算成相應(yīng)的食品質(zhì)量,單位為千克(kg)。

6.1.3以mg/件表示

X5=

密封制品總遷移量結(jié)果以mg/件表示,按式(5)計(jì)算,需注明采用的遷移試驗(yàn)方法及遷移試驗(yàn)中單個(gè)密封制品與食品模擬物接觸的面積。

式中:

(m1-m2)×VV1×n

……(5)

X5———試樣的總遷移量,單位為毫克每件(mg/件);

m1———試樣測(cè)定用浸泡液殘?jiān)馁|(zhì)量,單位為毫克(mg);m2———空白浸泡液殘?jiān)|(zhì)量,單位為毫克(mg);

V———遷移試驗(yàn)所得試樣浸泡液總體積,單位為毫升(mL);

V1———測(cè)定用浸泡液體積,單位為毫升(mL);n———浸泡用密封制品的數(shù)量,單位為件。

6.2經(jīng)三氯甲烷提取后的總遷移量計(jì)算

6.2.1以mg/dm2表示

經(jīng)三氯甲烷提取后的總遷移量以mg/dm2表示時(shí),按式(6)計(jì)算。

X6=

(m3-m4)×VV1×S

……(6)

式中:

X6———食品接觸材料及制品經(jīng)三氯甲烷提取后的總遷移量,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);m3———試樣測(cè)定用浸泡液經(jīng)三氯甲烷提取后的殘?jiān)|(zhì)量,單位為毫克(mg);

m4———空白浸泡液經(jīng)三氯甲烷提取后的殘?jiān)|(zhì)量,單位為毫克(mg);V———遷移試驗(yàn)所得試樣浸泡液總體積,單位為毫升(mL);

V1———測(cè)定用浸泡液體積,單位為毫升(mL);

S———試樣與浸泡液接觸的面積,單位為平方分米(dm2)。

6.2.2以mg/kg表示

經(jīng)三氯甲烷提取后的總遷移量以mg/kg表示時(shí),按式(7)計(jì)算。

……()

式中:

X7=X6×F 7

X7———食品接觸材料及制品經(jīng)三氯甲烷提取后的總遷移量,單位為毫克每千克(mg/kg);X6———食品接觸材料及制品經(jīng)三氯甲烷提取后的總遷移量,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);

F———在可預(yù)見(jiàn)使用情形下,食品接觸材料及制品實(shí)際接觸食品的面積與食品質(zhì)量之間的比值(S/V),單位為平方分米每千克(dm2/kg),各種液態(tài)食品密度通常以1kg/L計(jì),將其體積換算成相應(yīng)的食品質(zhì)量。當(dāng)實(shí)際S/V已知時(shí),F即為可預(yù)見(jiàn)使用情形下的最大S/V;當(dāng)實(shí)

際S/V未知時(shí),F采用6dm2/kg,即6dm2食品接觸材料及制品接觸1kg食品。

6.3結(jié)果的校正

當(dāng)GB31604.1規(guī)定了含油脂食品模擬物校正因子時(shí),化學(xué)溶劑替代試驗(yàn)的測(cè)定結(jié)果均應(yīng)除以相應(yīng)的校正因子。

6.4結(jié)果的表示

總遷移量計(jì)算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示,計(jì)算結(jié)果精確到小數(shù)點(diǎn)后一位。

7精密度

當(dāng)總遷移量結(jié)果≤10.0mg/dm2或60.0mg/kg時(shí),在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果與其算術(shù)平均值的差值不得超過(guò)1.0mg/dm2或6.0mg/kg,應(yīng)用校正因子后的測(cè)定結(jié)果也應(yīng)滿(mǎn)足此要求。當(dāng)總遷移量結(jié)果>10.0mg/dm2或60.0mg/kg時(shí),在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果與其

算術(shù)平均值的差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10,應(yīng)用校正因子后的測(cè)定結(jié)果也應(yīng)滿(mǎn)足此要求。

第二部分 橄欖油中總遷移量的測(cè)定

8原理

試樣以橄欖油為食品模擬物,在選定的條件下進(jìn)行遷移試驗(yàn)。總遷移量的測(cè)定采用試樣質(zhì)量減量法測(cè)定,即用試樣在遷移試驗(yàn)前的初始質(zhì)量減去試樣經(jīng)橄欖油浸泡后的凈質(zhì)量,得到試樣遷移出的非揮發(fā)性物質(zhì)的質(zhì)量,根據(jù)公式計(jì)算得到相應(yīng)的總遷移量。試樣經(jīng)橄欖油浸泡后的凈質(zhì)量為試樣從橄欖油中取出時(shí)的質(zhì)量減去試樣吸收的橄欖油質(zhì)量加上揮發(fā)物質(zhì)量,其中試樣吸收的橄欖油經(jīng)索氏萃取器萃取、皂化、甲酯化后生成脂肪酸甲酯,用氣相色譜分析,內(nèi)標(biāo)法定量。

9試劑和材料

除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為分析純,水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

9.1試劑

9.1.1橄欖油:其質(zhì)量要求應(yīng)符合GB5009.156附錄A的規(guī)定。

9.1.2正戊烷(C5H12)。

9.1.3無(wú)水乙醇(C2H6O)。

9.1.4正庚烷(C7H16):色譜純。

9.1.5環(huán)己烷(C6H12)。

9.1.6無(wú)水硫酸鈉(Na2SO4)。

9.1.7乙醚(C4H10O)。

9.1.8氫氧化鉀(KOH)。

9.1.9甲醇(CH4O)。 : /

( )。

9.1.10三氟化硼甲醇溶液

約150gL三氟化硼B(yǎng)F3

9.1.11硫酸(H2SO4)。

9.2試劑配制

9.2.1正戊烷-乙醇(95+5)混合溶液:量取950mL正戊烷,與50mL無(wú)水乙醇混勻。

9.2.2氫氧化鉀-甲醇溶液(11.0g/L):稱(chēng)取5.5g(精確到0.1g)氫氧化鉀,溶于500mL甲醇中,混勻。

9.2.3飽和硫酸鈉溶液:稱(chēng)取50g(精確到0.1g)無(wú)水硫酸鈉置于250mL燒杯中,加入100mL水于電熱板上加熱煮沸溶解,冷卻至室溫后,用裝有定性濾紙的漏斗過(guò)濾到燒杯中。

9.2.4硫酸溶液(430g/L):稱(chēng)取215g(精確到0.1g)硫酸,緩慢加到盛有約300mL水的燒杯中,邊加邊攪拌,待溶液冷卻到室溫后,轉(zhuǎn)移到500mL容量瓶中,用少量水洗滌燒杯2次~3次,合并洗滌液到容量瓶中,用水定容。臨用現(xiàn)配。在溫度為20℃±5℃時(shí),此溶液置于密閉水分含量調(diào)節(jié)容器中,保持相對(duì)濕度為50±5的水分含量調(diào)節(jié)環(huán)境。

9.2.5硫酸溶液(70g/L):稱(chēng)取35g(精確到0.1g)硫酸,緩慢加到盛有約300mL水的燒杯中,邊加邊攪拌,待溶液冷卻到室溫后,轉(zhuǎn)移到500mL容量瓶中,用少量水洗滌燒杯2次~3次,合并洗滌液到容量瓶中,用水定容。臨用現(xiàn)配。在溫度為20℃±5℃時(shí),此溶液置于密閉水分含量調(diào)節(jié)容器中,保持相對(duì)濕度為80±5的水分含量調(diào)節(jié)環(huán)境。

9.3標(biāo)準(zhǔn)品

十七烷酸甘油三酯(C54H104O6,CAS號(hào):2438-40-6):純度≥98,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

9.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

9.4.1內(nèi)標(biāo)溶液(2.0mg/mL)

準(zhǔn)確稱(chēng)取1.0g(精確到0.1mg)十七烷酸甘油三酯,置于100mL燒杯中,加入環(huán)己烷溶解,移入500mL容量瓶中,用環(huán)己烷洗滌燒杯3次,洗滌液合并入容量瓶中,用環(huán)己烷定容。在4℃冰箱中保存,有效期1個(gè)月。

9.4.2橄欖油標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100mg/mL)

稱(chēng)取遷移試驗(yàn)所得空白橄欖油5.0g(精確到0.1mg),置于50mL燒杯中,加入正庚烷溶解,移入

50mL容量瓶中,用正庚烷洗滌燒杯3次,洗滌液合并入容量瓶中,用正庚烷定容。臨用現(xiàn)配。

9.5材料

9.5.1電熱板。

9.5.2密閉水分含量調(diào)節(jié)容器:如玻璃干燥器。

9.5.3濾膜:有機(jī)相,0.22μm。

9.5.4濾紙:定性濾紙,快速。

。

9.5.5無(wú)塵擦拭紙。

9.5.6玻璃纖維濾筒

10儀器和設(shè)備

10.1氣相色譜:配有氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)。

10.2分析天平:感量0.1mg、0.1g。

10.3索氏萃取器。 。

。

10.4低溫循環(huán)冷凝泵

10.5電熱恒溫水浴鍋

10.6旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

10.7真空干燥箱。

10.8恒溫恒濕箱。

11分析步驟

11.1試樣制備

食品接觸材料及制品按GB31604.1和GB5009.156的要求進(jìn)行遷移試驗(yàn)試樣制備。全浸沒(méi)法、填充法試樣制備面積應(yīng)≥1dm2,測(cè)試池法中試樣面積以試樣實(shí)際接觸食品模擬物的面積計(jì)算,袋裝法試樣制備面積應(yīng)≥2dm2,每份試樣可由多個(gè)制品制備。試樣數(shù)量根據(jù)以下用途確定:

a)遷移試驗(yàn):一次性使用制品至少3份試樣;重復(fù)使用制品每組試樣至少3份試樣;

b)揮發(fā)物測(cè)定:2份試樣;

c)適宜性判定(見(jiàn)附錄A):2份試樣;

d)表面積測(cè)定:1份試樣;

e)水分敏感性確認(rèn):2份試樣。

11.2適宜性判定

取2份試樣按附錄A所述的步驟確定方法適宜性。如果先前的測(cè)試已證實(shí)方法適宜性,則可略去附錄A步驟。

11.3試樣初始質(zhì)量的稱(chēng)量

按照附錄B或附錄C所述步驟確定試樣是否為水分敏感性試樣。如果先前的測(cè)試已證實(shí)試樣屬于非水分敏感性試樣,則可略去附錄B或附錄C步驟。

若試樣為非水分敏感性試樣,直接稱(chēng)量初始質(zhì)量;若試樣為水分敏感性試樣,則按照相關(guān)附錄所述步驟調(diào)節(jié)水分含量后,得到試樣初始質(zhì)量。若試樣采用附錄C所述步驟進(jìn)行水分含量調(diào)節(jié)在5d內(nèi)不能達(dá)到恒重時(shí),改用附錄B進(jìn)行水分含量調(diào)節(jié)。

11.4遷移試驗(yàn)

食品接觸材料及制品按GB31604.1和GB5009.156的要求進(jìn)行遷移試驗(yàn)。對(duì)于重復(fù)使用制品,在同一批次測(cè)試樣品制備的3組試樣上進(jìn)行試驗(yàn),每組試樣僅遷移試驗(yàn)時(shí)間不同。第一組試樣遷移試驗(yàn)時(shí)間為按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求確定的遷移試驗(yàn)時(shí)間,第二組試樣遷移試驗(yàn)時(shí)間為第一組的2倍,第三組試樣遷移試驗(yàn)時(shí)間為第一組的3倍。遷移試驗(yàn)平行樣數(shù)量應(yīng)滿(mǎn)足11.1a)的要求。

11.5試樣最終質(zhì)量的稱(chēng)量

遷移試驗(yàn)完成后盡快將試樣從橄欖油中取出,冷卻到室溫。將試樣放在兩張濾紙或無(wú)塵擦拭紙中間,輕輕按壓,吸去試樣表面的橄欖油。重復(fù)按壓步驟,直到紙上不出現(xiàn)油斑為止,試樣表面不得殘留紙纖維。非水分敏感性試樣,直接稱(chēng)量最終質(zhì)量;水分敏感性試樣按11.3中相同的方法進(jìn)行水分含量調(diào)節(jié)后稱(chēng)量最終質(zhì)量。

11.6試樣揮發(fā)物的測(cè)定

按11.1所述步驟制備2份平行試樣,按11.3所述步驟獲取試樣初始質(zhì)量,除不加橄欖油外,按11.4所述步驟進(jìn)行遷移試驗(yàn),非水分敏感性試樣,直接稱(chēng)量最終質(zhì)量;水分敏感性試樣按11.3中相同的方法進(jìn)行水分含量調(diào)節(jié)后稱(chēng)量最終質(zhì)量。

每份平行試樣單位面積揮發(fā)物質(zhì)量由試樣初始質(zhì)量與最終質(zhì)量之差除以相應(yīng)的取樣面積來(lái)計(jì)算。如果按附錄B所述步驟對(duì)試樣進(jìn)行水分含量調(diào)節(jié),則可略去此步驟。

11.7空白試驗(yàn)

按11.4的步驟處理未與食品接觸材料及制品接觸的橄欖油,用于配制橄欖油標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

11.8被試樣吸收橄欖油的測(cè)定

11.8.1橄欖油的第一次萃取

萃取溶劑按食品接觸材料及制品的食品接觸面主體聚合物材質(zhì)進(jìn)行選擇,主體材質(zhì)為非極性聚合物的試樣(如聚乙烯、聚丙烯),采用正戊烷;主體材質(zhì)為極性聚合物的試樣(如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯),采用正戊烷-乙醇(95+5)混合溶液。

向索氏萃取器的收集瓶中加入10.0mL內(nèi)標(biāo)溶液(2.0mg/mL)和萃取溶劑,并加入沸石或玻璃珠

以防暴沸。將試樣裁切成合適的尺寸,用定性濾紙包好或裝入玻璃纖維套桶中(包括裁切過(guò)程中產(chǎn)生的試樣碎屑、顆粒等),放入索氏萃取器,回流萃取7h~8h,每小時(shí)至少循環(huán)6次,并確保每次循環(huán)中試樣都完全浸沒(méi)在溶劑中且保持相互分離。

11.8.2第一次萃取橄欖油的甲酯化

11.8.2.1萃取液的轉(zhuǎn)移

所得萃取溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或蒸餾裝置蒸發(fā)至10mL左右并轉(zhuǎn)移至50mL燒瓶中,用萃取溶劑分

3次洗滌收集瓶,并將3次洗滌液合并到燒瓶中,在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸干。

11.8.2.2萃取液的甲酯化

移取10.0mL正庚烷將殘?jiān)芙饣蛲耆稚?向燒瓶中加入10.0mL氫氧化鉀-甲醇溶液

(11.0g/L),并加入沸石或玻璃珠以防暴沸,連接冷凝器,煮沸回流10min±1min。通過(guò)冷凝器加入

5.0mL三氟化硼甲醇溶液,回流2min±0.25min。冷卻至室溫,向燒瓶中加入15mL~20mL飽和硫酸鈉溶液,充分振蕩,靜置分層后取上層溶液經(jīng)濾膜過(guò)濾,得到待測(cè)試液。

11.8.3橄欖油的第二次萃取和甲酯化

按11.8.1的步驟改用乙醚對(duì)試樣進(jìn)行第二次萃取,對(duì)乙醚萃取出的橄欖油按11.8.2的步驟進(jìn)行甲酯化,得到待測(cè)試液。

11.8.4其他注意事項(xiàng)

若試樣第一次萃取出橄欖油質(zhì)量≤2.0mg,則試樣無(wú)須用乙醚進(jìn)行萃取。如果試樣用乙醚萃取所得橄欖油質(zhì)量≤10.0mg,則試樣無(wú)須用乙醚再次萃取。如果試樣用乙醚萃取所得的橄欖油量>10.0mg,則試樣需用乙醚再次萃取,或用合適的溶劑將試樣溶解或溶脹,必要時(shí)用沉淀劑將聚合物沉淀后取清液,按11.8.2步驟進(jìn)行甲酯化,得到待測(cè)試液。

11.8.5測(cè)定

11.8.5.1氣相色譜參考條件

11.8.5.1.1非極性柱參考條件

a)色譜柱:5苯基-聚二甲基硅氧烷石英毛細(xì)管柱,30.0m×250μm×0.25μm,或性能類(lèi)似的分析柱;

b)載氣:氮?dú)?流速1.0mL/min;

c)進(jìn)樣口溫度:280℃;

d)進(jìn)樣方式:分流進(jìn)樣,分流比40∶1;

e)進(jìn)樣體積:1.0μL;

f)升溫程序:初始溫度180℃,以20℃/min升溫至240℃,再以80℃/min升溫至300℃;

g)檢測(cè)器溫度:250℃;

h)氫氣流速:35mL/min;

i)空氣流速:460mL/min;

j)尾吹氣:氮?dú)?流速25mL/min。

11.8.5.1.2極性柱參考條件

a)色譜柱:聚乙二醇石英毛細(xì)管柱,30.0m×250μm×0.25μm,或性能類(lèi)似的分析柱;

b)載氣:氮?dú)?流速1.0mL/min;

c)進(jìn)樣口溫度:220℃;

d)進(jìn)樣方式:分流進(jìn)樣,分流比10∶1;

e)進(jìn)樣體積:1.0μL;

f)升溫程序:初始溫度120℃,保持1min,以20℃/min升溫至220℃,保持10min;

g)檢測(cè)器溫度:250℃;

h)氫氣流速:30mL/min;

i)空氣流速:350mL/min;

j)尾吹氣:氮?dú)?流速20mL/min。

11.8.5.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

分別準(zhǔn)確移取0.02mL、0.10mL、0.20mL、0.50mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL橄欖油標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100mg/mL)到7個(gè)50mL燒瓶中,再向每個(gè)燒瓶中加入10.0mL內(nèi)標(biāo)溶液(2.0mg/mL),旋干溶劑,按11.8.2.2進(jìn)行甲酯化獲得待測(cè)試液。各待測(cè)試液中對(duì)應(yīng)的橄欖油質(zhì)量分別以2.0mg、10mg、20mg、50mg、100mg、200mg、500mg計(jì)。分別吸取上述系列標(biāo)準(zhǔn)待測(cè)試液注入氣相色譜儀中,按照11.8.5.1儀器參考條件進(jìn)行測(cè)定,典型色譜圖參見(jiàn)附錄D。

采用內(nèi)標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,標(biāo)準(zhǔn)待測(cè)試液中脂肪酸甲酯與內(nèi)標(biāo)峰的峰面積比值為縱坐標(biāo),對(duì)應(yīng)橄欖油質(zhì)量為橫坐標(biāo)。用極性柱時(shí),縱坐標(biāo)采用橄欖油所有脂肪酸甲酯(C16∶0、C16∶1、C18∶0、C18∶1、C18∶2)峰面積之和與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值;使用非極性柱時(shí),縱坐標(biāo)采用橄欖油C16、C18峰面積之和與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值。

遷移試驗(yàn)溫度≥100℃,或遷移試驗(yàn)時(shí)間≥10d時(shí),其標(biāo)準(zhǔn)曲線只適用于與遷移試驗(yàn)空白橄欖油在同一檢測(cè)周期內(nèi)、相同遷移試驗(yàn)條件下試樣的定量分析。其他遷移試驗(yàn)條件下,當(dāng)所用橄欖油為同一生產(chǎn)批次時(shí),不同遷移試驗(yàn)條件下標(biāo)準(zhǔn)曲線可相互替代。

11.8.5.3試樣吸收橄欖油質(zhì)量的測(cè)定

按照11.8.5.1儀器參考條件,將試樣待測(cè)試液(11.8.2~11.8.4)注入氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算試樣待測(cè)試液中橄欖油的質(zhì)量。

試樣吸收的橄欖油總質(zhì)量為11.8.1~11.8.4所獲得的各待測(cè)試液中橄欖油質(zhì)量之和。

11.8.5.4試樣吸收的橄欖油成分變化的判定

使用極性柱時(shí),以C16∶0與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值對(duì)橄欖油質(zhì)量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,計(jì)算試樣每次萃取的橄欖油質(zhì)量;以C18∶1與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值對(duì)橄欖油質(zhì)量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,計(jì)算試樣每次萃取的橄欖油質(zhì)量,兩條標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得到的同一試樣待測(cè)試液中橄欖油質(zhì)量的差值應(yīng)≤2mg/dm2。否則,橄欖油不適宜作為該試樣的油脂類(lèi)食品模擬物。使用非極性柱時(shí),分別采用C16、C18的峰面積按上述方法確認(rèn)橄欖油是否適宜作為該試樣的油脂類(lèi)食品模擬物。

12分析結(jié)果的表述

12.1以mg/dm2表示

12.1.1非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品

非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量結(jié)果以mg/dm2表示時(shí),按式(8)計(jì)算。

X m5-(m6-m7)X

……(8)

式中:

8= S - b

X8———非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);m5———遷移試驗(yàn)前試樣的初始質(zhì)量,單位為毫克(mg);

m6———遷移試驗(yàn)后試樣的最終質(zhì)量,單位為毫克(mg);

m7———遷移試驗(yàn)后試樣吸收的橄欖油總質(zhì)量,單位為毫克(mg);S———試樣與橄欖油接觸的面積,單位為平方分米(dm2);

Xb———遷移試驗(yàn)前后2份試樣單位面積揮發(fā)物質(zhì)量平均值,單位為毫克每平方分米(mg/dm2)。

注:假定浸沒(méi)在橄欖油中的試樣單位面積的揮發(fā)物質(zhì)量等于試樣單位面積揮發(fā)物平均質(zhì)量。當(dāng)Xb≤2mg/dm2

時(shí),試樣揮發(fā)物質(zhì)量以0計(jì);當(dāng)Xb>2mg/dm2時(shí),試樣揮發(fā)物質(zhì)量以實(shí)際測(cè)定值計(jì),以下所有公式同此處。

12.1.2密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品

密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量結(jié)果以mg/dm2表示時(shí),按式(9)計(jì)算。

X9=éêm5-(m6-m7)-Xbùú×S0

……(9)

式中:

?ê S

?ú S0+S3

X9———密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);m5———遷移試驗(yàn)前試樣的初始質(zhì)量,單位為毫克(mg);

m6———遷移試驗(yàn)后試樣的最終質(zhì)量,單位為毫克(mg);

m7———遷移試驗(yàn)后試樣吸收的橄欖油總質(zhì)量,單位為毫克(mg);S———試樣與橄欖油接觸的面積,單位為平方分米(dm2);

Xb———遷移試驗(yàn)前后2份試樣單位面積揮發(fā)物質(zhì)量平均值,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);S0———密封制品實(shí)際使用中與食品接觸的面積,單位為平方分米(dm2);

S3———密封制品實(shí)際適配容器與食品接觸的面積,單位為平方分米(dm2)。

12.2以mg/kg表示

12.2.1非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品

非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量結(jié)果以mg/kg表示時(shí),按式(10)計(jì)算。

式中:

X10=X8×F (10)

X10———非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每千克(mg/kg);

X8———非密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);

F———在可預(yù)見(jiàn)使用情形下,食品接觸材料及制品實(shí)際接觸食品的面積與食品質(zhì)量之間的比值(S/V),單位為平方分米每千克(dm2/kg),各種液態(tài)食品密度通常以1kg/L計(jì),將其體積換算成相應(yīng)的食品質(zhì)量。當(dāng)實(shí)際S/V已知時(shí),F即為可預(yù)見(jiàn)使用情形下的最大S/V;當(dāng)實(shí)際S/V未知時(shí),F采用6dm2/kg,即6dm2食品接觸材料及制品接觸1kg食品。

12.2.2密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品

密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量結(jié)果以mg/kg表示時(shí),按式(11)計(jì)算。

X11=éêm5-(m6-m7)-Xbùú S0

……(11)

式中:

?ê S

ú?×V3

X11———密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每千克(mg/kg);m5———遷移試驗(yàn)前試樣的初始質(zhì)量,單位為毫克(mg);

m6———遷移試驗(yàn)后試樣的最終質(zhì)量,單位為毫克(mg);

m7———遷移試驗(yàn)后試樣吸收的橄欖油總質(zhì)量,單位為毫克(mg);S———試樣與橄欖油接觸的面積,單位為平方分米(dm2);

Xb———遷移試驗(yàn)前后2份試樣單位面積揮發(fā)物質(zhì)量平均值,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);S0———密封制品實(shí)際使用中與食品接觸的面積,單位為平方分米(dm2);

V3———密封制品實(shí)際使用容器盛裝食品的質(zhì)量,各種液態(tài)食品密度通常以1kg/L計(jì),將其體積換算成相應(yīng)的食品質(zhì)量,單位為千克(kg)。

12.3以mg/件表示

密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品總遷移量結(jié)果以mg/件表示,按式(12)計(jì)算,需注明采用的遷移試驗(yàn)方法及遷移試驗(yàn)中單個(gè)密封制品與食品模擬物接觸的面積。

X m5-(m6-m7)-Xb×S

……(12)

式中:

12= n

X12———密封制品類(lèi)食品接觸材料及制品的總遷移量,單位為毫克每件(mg/件);m5———遷移試驗(yàn)前試樣的初始質(zhì)量,單位為毫克(mg);

m6———遷移試驗(yàn)后試樣的最終質(zhì)量,單位為毫克(mg);

m7———遷移試驗(yàn)后試樣吸收的橄欖油總質(zhì)量,單位為毫克(mg);

Xb———遷移試驗(yàn)前后2份試樣單位面積揮發(fā)物質(zhì)量平均值,單位為毫克每平方分米(mg/dm2);S———試樣與橄欖油接觸的面積,單位為平方分米(dm2);

n———浸泡密封制品的數(shù)量,單位為件。

12.4結(jié)果的校正

當(dāng)GB31604.1規(guī)定了含油脂食品模擬物校正因子時(shí),測(cè)定結(jié)果均應(yīng)除以相應(yīng)的校正因子。

12.5結(jié)果的表示

總遷移量計(jì)算結(jié)果取3次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值,計(jì)算結(jié)果精確到小數(shù)點(diǎn)后一位。

12.6重復(fù)使用制品

對(duì)于重復(fù)使用制品,3組試樣總遷移量均按12.5計(jì)算,依次標(biāo)記為M1、M2、M3。第三周期總遷移量(即M3-M2)視為第三次遷移試驗(yàn)結(jié)果,且第三周期總遷移量不應(yīng)高于第一周期總遷移量(即M1)及第二周期總遷移量(即M2-M1)的值。

13精密度

當(dāng)總遷移量結(jié)果≤10.0mg/dm2或60.0mg/kg時(shí),在重復(fù)性條件下獲得的3次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果與其算術(shù)平均值的差值不得超過(guò)3.0mg/dm2或20.0mg/kg,應(yīng)用校正因子后的測(cè)定結(jié)果也應(yīng)滿(mǎn)足此要求。

當(dāng)總遷移量結(jié)果>10.0mg/dm2或60.0mg/kg時(shí),在重復(fù)性條件下獲得的3次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果與其算術(shù)平均值的差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的30,應(yīng)用校正因子后的測(cè)定結(jié)果也應(yīng)滿(mǎn)足此要求。

附 錄A

適宜性判定

A.1適用范圍

本程序適用于確認(rèn)第二部分所述方法是否適用于待測(cè)試樣在橄欖油中總遷移量測(cè)定。

A.2步驟

A.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定:稱(chēng)量45mg~55mg(精確到0.1mg)橄欖油用正庚烷溶解后移入10mL容量瓶中,定容后混勻。準(zhǔn)確移取0.50mL溶液置于50mL燒瓶中,再向燒瓶中加入10.0mL內(nèi)標(biāo)溶液(2.0mg/mL),將溶劑旋干。按11.8.2.2所述步驟獲得待測(cè)試液,采用氣相色譜進(jìn)行測(cè)定。

A.2.2試樣溶液測(cè)定:取2份按11.1制備的試樣,除不加內(nèi)標(biāo)溶液外,按11.8.1所述步驟對(duì)試樣進(jìn)行萃取,按11.8.2所述步驟獲得待測(cè)試液,采用氣相色譜進(jìn)行測(cè)定。

A.3結(jié)論

以A.2.1中所有脂肪酸甲酯峰面積之和為縱坐標(biāo),以相應(yīng)橄欖油的質(zhì)量為橫坐標(biāo),與原點(diǎn)連接繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,對(duì)A.2.2中試樣萃取物的色譜圖出現(xiàn)的峰進(jìn)行定量。如果試樣萃取物中脂肪酸甲酯干擾物質(zhì)量≥2mg/dm2,則第二部分所述方法不適于待測(cè)試樣在橄欖油中總遷移量測(cè)定。

如果使用極性柱,并發(fā)現(xiàn)試樣萃取物對(duì)C18∶0和/或C18∶2峰有干擾,而對(duì)其他脂肪酸甲酯色譜峰沒(méi)

有干擾,則可認(rèn)為第二部分所述方法適于待測(cè)試樣在橄欖油中總遷移量測(cè)定。當(dāng)按11.8.5.2使用極性柱繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí),選擇未受干擾脂肪酸甲酯色譜的總峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值為縱坐標(biāo)。

附 錄B

水分敏感性試樣確認(rèn)及水分含量調(diào)節(jié) 真空干燥法

B.1適用范圍

本程序適用于采用真空干燥法確認(rèn)試樣是否為水分敏感性試樣,以及水分敏感性試樣的水分含量調(diào)節(jié)。

B.2水分敏感性試樣的確認(rèn)

B.2.1步驟

取2份按11.1制備的試樣稱(chēng)重后放入60℃±5℃的真空干燥箱,抽真空至約1.3kPa,保持60min

±10min。釋放壓力并將試