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文檔簡介
1、甲醛分子結(jié)構(gòu)甲醛,化學(xué)式HCHO,式量30.03,又稱蟻醛。無色氣體,有特殊的刺激氣味,對人眼、鼻等有刺激作用,氣體相對密度1.067(空氣=1),液體密度0.815g/cm3(-20)。熔點(diǎn)-92,沸點(diǎn)-19.5。易溶于水和乙醇。水溶液的濃度最高可達(dá)55%,通常是40%,稱做甲醛水,俗稱福爾馬林(formalin),是有刺激氣味的無色液體。有強(qiáng)還原作用,特別是在堿性溶液中。能燃燒,蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限7%-73%(體積)。著火溫度約300。甲醛可由甲醇在銀、銅等金屬催化下脫氫或氧化制得,也可由烴類氧化產(chǎn)物分出。用作農(nóng)藥和消毒劑,制酚醛樹脂、脲醛樹脂、維綸、烏洛托品、季戊四醇和
2、染料等的原料。工業(yè)品甲醛溶液一般含37%甲醛和15%甲醇,作阻聚劑,沸點(diǎn)101。甲醛_甲醛 -分子結(jié)構(gòu) 甲醛 甲醛 甲醛 甲醛_甲醛 -基本內(nèi)容中文名稱:甲醛英文名稱:Formaldehyde中文別名:福爾馬林;蟻醛;甲醛溶液英文別名:BFV; fannoform; superlysoform; Veracur; Formaldehyde? Formaldehyde, solution, flammable; Formaldehyde, solutions (Formalin) (corrosive); Formalin; formalin 40; formalith; Formic alde
3、hyde; Formol; FYDE; HCHO; HOCH; karsan; lysoform; Melamine-Formaldehyde Resin; Methan 21; Methanal; Methyl aldehyde; Methylene oxide; Morbicid; Oxomethane; Oxomethylene; OxymethyleneCAS號:50-00-0分子式:CH?O分子量:30.03甲醛_甲醛 -物性數(shù)據(jù)1.性狀:1種無色,有強(qiáng)烈刺激性和窒息性氣味的氣體。2.蒸汽相對密度(g/mL,空氣=1):1.081-1.085 甲醛 3.相對密度(g/mL,水=1):
4、0.824.折射率(nD20):1.3755-1.37755.閃點(diǎn)():56(氣體);83(37%水溶液,閉杯)6.沸點(diǎn)():-19.5(氣體);98 (37%水溶液)7.熔點(diǎn)():-928.自燃溫度():4309.蒸汽壓(KPa,-57.3):13.3310.爆炸極限(V/V):空氣中7%73%11.油水(辛醇/水)分配系數(shù)的對數(shù)值(logP):0.3512.臨界溫度(oC):137.2141.213.臨界壓力(MPa):6.7846.63714.黏度(mPa·s,-20oC):0.24215.爆炸下限(%,V/V):7.016.爆炸上限(%,V/V):7317.溶解性:易溶于水和
5、乙醚。水溶液濃度最高可達(dá)55%。能與水、乙醇、丙酮任意混溶。北極光環(huán)保提醒在空氣中能逐漸被氧化為甲酸,是強(qiáng)還原劑。其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。在一般商品中,都加入10%12%的甲醇作為抑制劑,否則會發(fā)生聚合。18.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-570.7719.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-108.5720.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1·K-1) :218.7621.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol-1):-102.5存儲方法22.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K
6、-1):35.391.甲醛在常溫下是氣態(tài),通常以水溶液形式出現(xiàn)。2.采用襯防腐材料的200L(53USgal)鐵桶包裝,凈重200210kg,汽車或槽車運(yùn)輸。甲醛水溶液不穩(wěn)定,甲酸和多聚甲醛濃度隨時(shí)間增加而增加,且與溫度有關(guān)。低溫貯存能使酸度降至最低,但為防止聚合,可添加甲醇或甲基、乙基纖維素之類的穩(wěn)定劑阻聚。按有毒化學(xué)品規(guī)定貯運(yùn)。3.貯存溫度4甲醛_甲醛 -合成方法甲醛屬用途廣泛、生產(chǎn)工藝簡單、原料供應(yīng)充足的大眾化工產(chǎn)品,是甲醇下游產(chǎn)品樹中的主干,世界年產(chǎn)量在2500萬噸左右,30%左右的甲醇都用來生產(chǎn)甲醛。但甲醛是1種濃度較低的水溶液,從經(jīng)濟(jì)角度考慮不便于長距離運(yùn)輸,所以一般都在主消費(fèi)市場
7、附近設(shè)廠,進(jìn)出口貿(mào)易也極少。工業(yè)上主要采用甲醇氧化法和天然氣直接氧化法:1、甲醇氧化法:在600700下,使甲醇、空氣和水通過銀催化劑或銅、五氧化二礬等催化劑,直接氧化生成甲醛,甲醛用水吸收得甲醛溶液: 化學(xué)公式 總反應(yīng)是放熱反應(yīng),但5060%的甲醛是通過氧化反應(yīng)生成,而其余部分是通過氫反應(yīng)生成。副產(chǎn)物為一氧化碳和二氧化碳、甲酸甲酯及甲酸。甲醇轉(zhuǎn)化率80%,收率以甲醇計(jì)為85%90%。該法技術(shù)成熟,收率高,國內(nèi)外生產(chǎn)廠廣為采用。2、天然氣氧化法:在600680下,使天然氣和空氣的混合物通過鐵、鉬等的氧化物催化劑,直接氧化生成甲醛,用水吸收得甲醛溶液: 化學(xué)公式 3、將甲醇蒸氣在300時(shí),通入銅
8、或銀的催化劑,甲醇脫氫而制得。甲醛氣體吸收水含量達(dá)36%40%,即為甲醛溶液。將市售甲醛溶液蒸餾去除雜質(zhì),并補(bǔ)充甲醇即為試劑甲醛溶液。 化學(xué)公式 化學(xué)公式 4、二甲醚氧化法系采用合成氣高壓法合成甲醇副產(chǎn)的二甲醚為原料,以金屬氧化物為催化劑氧er而成。 化學(xué)公式 5、甲醇脫氫法甲醇直接脫氫可得到無水甲醛,同時(shí)副產(chǎn)氫氣。該工藝是極具吸引力的甲醛制備方法。其進(jìn)展關(guān)鍵在于過程催化劑性能的提高。6、將氣化的甲醇與經(jīng)堿洗后的空氣、水蒸氣以11.82.00.81.0( 體積比)混合后,加熱至115120進(jìn)行反應(yīng),在銀催化劑作用下控制反應(yīng)溫度 為600650,壓 力0.30.5MPa:反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)物急冷
9、至8085,用水吸收,然后蒸餾,蒸出未反應(yīng)的甲醇,釜液經(jīng)陰離子交換樹脂處理,所得甲醛溶液加入適量阻聚劑,攪拌混合,即得成品。7、氣體甲醛在常溫下自動(dòng)聚合為環(huán)狀三聚甲醛。8、甲醛很容易與氨或銨鹽作用,縮合成六亞甲基四胺,所稱烏洛托品。甲醛_甲醛 -危害防控毒理學(xué)資料甲醛的主要危害表現(xiàn)為對皮膚粘膜的刺激作用,甲醛在室內(nèi)達(dá)到一定濃度時(shí),人就有不適感。大于0.08m3的甲醛濃度可引起眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等。新裝修的房間甲醛含量較高,是眾多疾病的主要誘因。急性毒性:LD?:800mg/kg(大鼠經(jīng)口),2700mg/kg(兔經(jīng)皮);LC?:590mg/m3(大鼠吸
10、入);人吸入60120mg/m3,發(fā)生支氣管炎、肺部嚴(yán)重?fù)p害;人吸入1224mg/m3,鼻、咽黏膜嚴(yán)重灼傷、流淚、咳嗽;人經(jīng)口1020mL,致死。甲醛濃度過高會引起急性中毒,表現(xiàn)為咽喉燒灼痛、呼吸困難、肺水腫、過敏性紫癜、過敏性皮炎、肝轉(zhuǎn)氨酶升高、黃疸等。亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50-70mg/m3,1小時(shí)/天,3天/周,35周,發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管基底細(xì)胞增生及生化改變;人吸入20-70mg/m3長時(shí)間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;人吸入12mg/m3長期 接觸,嗜睡、無力、頭痛、手指震顫、視力減退。甲醛有刺激性氣味,低濃度就可以嗅到,人對甲醛的嗅覺閾通常是0.06-0.07mg/m
11、3。但有較大的個(gè)體差異性,有人可達(dá)2.66mg/m3。長期、低濃度接觸甲醛會引起頭痛、頭暈、乏力、感覺障礙、免疫力降低,并可出現(xiàn)瞌睡、記憶力減退或神經(jīng)衰弱、精神抑郁;慢性中毒對呼吸系統(tǒng)的危害也是巨大的,長期接觸甲醛可引發(fā)呼吸功能障礙和肝中毒性病變,表現(xiàn)為肝細(xì)胞損傷、肝輻射能異常等。致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變:人淋巴細(xì)胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細(xì)胞37pph。2010來發(fā)現(xiàn),甲醛能引起哺乳動(dòng)物細(xì)胞核的基因突變、染色體損傷、八斷裂。甲醛與其他多環(huán)芳烴有聯(lián)合作用,如與苯并芘的聯(lián)合 作用會使毒性增強(qiáng)。致癌性:研究動(dòng)物發(fā)現(xiàn),大 鼠暴露于每立方米
12、15g甲醛的環(huán)境中十一個(gè)月,可致鼻癌。美囯囯家癌癥研究所2009年5月12日公布的一項(xiàng)最新研究成果顯示,頻繁接觸甲醛的化工廠工人死于血癌、淋巴癌等癌癥的幾率比接觸甲醛機(jī)會較少的工人高很多。研究人員調(diào)查了 2.5 萬名生產(chǎn)甲醛和甲醛樹脂的化工廠工人,結(jié)果發(fā)現(xiàn),工人中接觸甲醛機(jī)會最多者比機(jī)會最少者的死亡率高37%。研究人員分析,長期接觸甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多發(fā)性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌癥的幾率。生殖毒性:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TD):200mg/kg(1天,雄性),對精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TC):12ug/m3,2 4小時(shí)(孕122天),引起新生鼠生化和代謝改變。致癌性
13、:IARC的致癌性評論曾為“動(dòng)物陽性;人類不明確”,后經(jīng)過進(jìn)1步研究,在2006年確定為一類致癌物(即對人類及動(dòng)物均致癌"sufficient evidence of carcinogenicity")。文獻(xiàn)、期刊報(bào)道的毒性作用試驗(yàn)數(shù)據(jù)編號毒性類型測試方法測試對象使用劑量毒性作用1急性毒性口服成年男性643 mg/kg肺部、胸部或者呼吸毒性呼吸阻塞胃腸道毒性胃腸道潰瘍或出血胃腸道毒性惡心、嘔吐2急性毒性口服成年女性108 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值3急性毒性吸入人類17 mg/m3/30M眼毒性流淚肺部、胸部或者呼吸毒性其他變化4急性毒性口服成年男性6
14、46 mg/kg胃腸道毒性胃炎胃腸道毒性胃腸道潰瘍或出血胃腸道毒性惡心、嘔吐5急性毒性口服成年女性1 mL/kg行為毒性昏迷心臟毒性其他變化胃腸道毒性胃液成分發(fā)生改變6急性毒性吸入成年男性300 ug/m3嗅覺毒性未報(bào)告行為毒性好侵略,好斗7急性毒性未報(bào)告成年男性477 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值8急性毒性口服大鼠100 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值9急性毒性吸入大鼠203 mg/m3周圍神經(jīng)毒性 痙攣性癱瘓或感覺無變化行為毒性驚厥或癲癇發(fā)作閾值受到影響行為毒性興奮10急性毒性皮下注射大鼠420 mg/kg肺部、胸部或者呼吸毒性急性肺水腫肺部、胸部或者
15、呼吸毒性支氣管 收縮11急性毒性靜脈注射大鼠87 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值12急性毒性口服小鼠42 mg/kg行為毒性嗜睡行為毒性驚厥或癲癇發(fā)作閾值受到影響行為毒性興奮13急性毒性吸入小鼠454 gm/m3/4H詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值14急性毒性腹腔注射小鼠16 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值15急性毒性皮下注射小鼠300 mg/kg肺部、胸部或者呼吸毒性急性肺水腫肺部、胸部或者呼吸毒性支氣管收縮16急性毒性皮下注射狗350 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值17急性毒性靜脈注射狗70 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量
16、以外的其他值18急性毒性吸入貓400 mg/m3/2H詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值19急性毒性靜脈注射貓30 mg/kg血液毒性其他變化20急性毒性皮膚表面兔270 L/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值21急性毒性皮下注射兔240 mg/kg生化毒性影響炎癥或炎癥的調(diào)節(jié)22急性毒性靜脈注射兔48 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值23急性毒性口服豚鼠260 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值24急性毒性腸外青蛙800 g/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值25慢性毒性口服大鼠3500 mg/kg/4W-C行為毒性影響食物攝入量 (動(dòng)物)腎
17、、輸尿管和膀胱毒性膀胱重量發(fā)生變化生化毒性凝血功能異常26慢性毒性口服大鼠60 mg/kg/2Y-C胃腸道毒性胃炎胃腸道毒性胃腸道潰瘍或出血腎、輸尿管和膀胱毒性其他變化27慢性毒性吸入大鼠15 ppm/6H/24W-I肺部、胸部或者呼吸毒性其他變化營養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性體重下降或體重增加速率下降生化毒性抑制或誘導(dǎo)氧化還原酶28慢性毒性吸入大鼠4 ppm/30M/13W-I嗅覺毒性未報(bào)告29慢性毒性吸入大鼠99 ppm/6H/30D-I血液毒性白細(xì)胞計(jì)數(shù)發(fā)生變化免疫系統(tǒng)毒性體液免疫應(yīng)答減少營養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性體重下降或體重增加速率下降30慢性毒性吸入大鼠3200 ppb/6H/3D-I嗅覺毒性未報(bào)告生
18、化毒性抑制或誘導(dǎo)氧化還原酶31慢性毒性靜脈注射大鼠2730 mg/kg/13W-I肝毒性肝重量發(fā)生變化內(nèi)分泌毒性腎上腺重量發(fā)生變化內(nèi)分泌毒性胸腺重量變化32慢性毒性吸入小鼠40 ppm/6H/13W-I慢性病相關(guān)毒性死亡33眼部毒性皮膚表面人類150 g/3D (間斷)作用較輕34眼部毒性入眼人類4 ppm/5M35眼部毒性入眼人類1 ppm/6M作用較輕36眼部毒性皮膚表面兔2 mg/24H作用嚴(yán)重37眼部毒性皮膚表面兔540 mg作用較輕38眼部毒性皮膚表面兔50 mg/24H作用中等39眼部毒性入眼兔750 g/24H作用嚴(yán)重40眼部毒性入眼兔750 g作用嚴(yán)重41眼部毒性入眼兔10 m
19、g作用嚴(yán)重42突變毒性鼠傷寒沙門氏菌100 mol/L43突變毒性鼠傷寒沙門氏菌19 mg/L44突變毒性大腸埃希氏菌100 ppm/3H45突變毒性大腸埃希氏菌300 mol/L46突變毒性大腸埃希氏菌1950 g/L47突變毒性大腸埃希氏菌5 ppm48突變毒性大腸埃希氏菌5 mmol/L49突變毒性大腸埃希氏菌25 g/well50突變毒性粘質(zhì)沙雷氏菌5 gm/L51突變毒性Microorganism ed1 pph/5M (持續(xù))52突變毒性Microorganism ed10 ppm53突變毒性Microorganism ed200 ppm54突變毒性Microorganism ed
20、1000 ppm55突變毒性Microorganism ed250 ppm56突變毒性Microorganism ed1 pph/15M57突變毒性Microorganism ed200 mol/L58突變毒性口服果蠅12500 mol/L59突變毒性未報(bào)告果蠅10 pph/3H (持續(xù))60突變毒性吸入果蠅7 pph/24H61突變毒性口服果蠅250 ppm62突變毒性腸外果蠅2000 ppm63突變毒性口服果蠅1300 ppm64突變毒性粗糙脈孢菌10 mmol/plate65突變毒性釀酒酵母24 mmol/L66突變毒性構(gòu)巢曲霉20 mg/L67突變毒性未報(bào)告非哺乳動(dòng)物700 ppm68
21、突變毒性非哺乳動(dòng)物細(xì)胞40 mmol/L69突變毒性非哺乳動(dòng)物細(xì)胞25 mmol/L70突變毒性非哺乳動(dòng)物細(xì)胞40 mmol/L71突變毒性螞蚱 Cells750 mol/L72突變毒性多種途徑非哺乳動(dòng)物700 ppm73突變毒性人類淋巴細(xì)胞10 mol/L74突變毒性人類成纖維細(xì)胞100 mol/L75突變毒性人類非100 mol/L76突變毒性人類 細(xì)胞100 mol/L77突變毒性人類白細(xì)胞12500 nmol/L78突變毒性海拉細(xì)胞10 nmol/L79突變毒性人類 細(xì)胞210 mol/L80突變毒性人類 細(xì)胞210 mol/L81突變毒性海拉細(xì)胞400 mol/L82突變毒性人類淋巴
22、細(xì)胞10 mg/L83突變毒性人類淋巴細(xì)胞10 mg/L84突變毒性人類成纖維細(xì)胞2 mmol/L85突變毒性人類淋巴細(xì)胞125 mol/L86突變毒性人類淋巴細(xì)胞130 mol/L87突變毒性口服大鼠200 mg/kg/30H88突變毒性大鼠腎100 mol/L/3H89突變毒性大鼠肝1 mmol/L90突變毒性吸入大鼠35 g/m3/8W (間斷)91突變毒性口服大鼠10 mol/kg92突變毒性大鼠 細(xì)胞500 mol/L93突變毒性大鼠 細(xì)胞200 mol/L94突變毒性大鼠 細(xì)胞50 mol/L95突變毒性口服大鼠55 mg/kg96突變毒性大鼠肝400 mmol/L97突變毒性大鼠
23、 細(xì)胞100 mol/L98突變毒性大鼠 細(xì)胞100 mol/L99突變毒性吸入大鼠500 g/m3/17W (持續(xù))100突變毒性吸入大鼠15 ppm/5D (間斷)101突變毒性腹腔注射大鼠625 g/kg/5D (持續(xù))102突變毒性口服大鼠200 mg/kg103突變毒性腹腔注射大鼠625 g/kg/5D (持續(xù))104突變毒性小鼠淋巴細(xì)胞25 mg/L105突變毒性小鼠胚胎1 mg/L106突變毒性小鼠肝250 mol/L107突變毒性小鼠白細(xì)胞125 mol/L108突變毒性口服小鼠100 mg/kg109突變毒性腹腔注射小鼠15 mg/kg110突變毒性小鼠淋巴細(xì)胞74 mg/L
24、111突變毒性小鼠大腸埃希氏菌10 mg/kg112突變毒性倉鼠胚胎125 g/L113突變毒性倉鼠腎4 mg/L114突變毒性倉鼠卵巢1 mmol/L115突變毒性倉鼠胚胎3 l/L116突變毒性倉鼠肺18 mg/L117突變毒性倉鼠卵巢200 g/L118突變毒性倉鼠肺67 mol/L119突變毒性倉鼠卵巢110 g/L120突變毒性倉鼠卵巢1 mmol/L121突變毒性雞白細(xì)胞500 ppm122突變毒性睪丸注射家養(yǎng)哺乳動(dòng)物23 mg/kg123突變毒性哺乳動(dòng)物淋巴細(xì)胞500 ppm124突變毒性哺乳動(dòng)物淋巴細(xì)胞660 mmol/L125致癌性口服大鼠109 mg/kg/2Y-C致癌性致
25、癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))胃腸道毒性腫瘤血液毒性白血病126致癌性吸入大鼠14300 ppb/6H/2Y-I致癌性致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤127致癌性皮下注射大鼠1170 mg/kg/65W-I致癌性可能致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))致癌性適用于指定部位的腫瘤128致癌性吸入小鼠14300 ppb/6H/2Y-I致癌性可能致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤129致癌性吸入大鼠15 ppm/6H/78W-I致癌性致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤130致癌性皮下注射大鼠350 mg/kg/78W-I致癌性可能致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))皮膚和附件毒性腫瘤致癌性適用于指定部位的腫瘤1
26、31致癌性吸入大鼠6 ppm/6H/2Y-I致癌性可能致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤132致癌性吸入大鼠15 ppm/6H/86W-I致癌性致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤133致癌性吸入大鼠14 ppm/6H/84W-I致癌性致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤134致癌性吸入大鼠18750 g/m3/2Y-I致癌性可能致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤135致癌性吸入小鼠15 ppm/6H/104W-I致癌性可能致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤136致癌性吸入大鼠15 ppm/6H/2Y-I致癌性致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤137致癌性吸入大鼠5600
27、ppb/6H/2Y-I致癌性可能致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤138致癌性吸入大鼠14300 ppb/6H/2Y-I致癌性可能致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn))嗅覺毒性腫瘤139生殖毒性口服大鼠168 mg/kg,雌性受孕 121 天后生殖毒性肝膽系統(tǒng)發(fā)育異常140生殖毒性口服大鼠200 mg/kg,雄性配種 1 天前生殖毒性雄性生精功能異常 (包括遺傳物質(zhì),精子形態(tài),精子活力和計(jì)141生殖毒性口服大鼠168 mg/kg,雌性受孕 121 天后生殖毒性影響新生兒的生化和代謝142生殖毒性吸入大鼠1 mg/m3/24H,雌性受孕 122 天后生殖毒性影響胎兒或胚胎細(xì)胞遺傳物質(zhì)143生殖毒性吸入大
28、鼠12 g/m3/24H,雌性受孕 15 天前生殖毒性新生兒體重增加量減少生殖毒性對新生兒有其他影響144生殖毒性吸入大鼠12 g/m3/24h,雌性受孕 122 天后生殖毒性影響新生兒的生化和代謝145生殖毒性吸入大鼠35 g/m3/8H,雄性配種 60 天前生殖毒性影響雄性生育能力146生殖毒性吸入大鼠12 g/m3/24H,雌性受孕 20 天前生殖毒性影響新生兒的生化和代謝147生殖毒性吸入大鼠500 g/m3/4H,雌性受孕 119 天后生殖毒性肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育異常生殖毒性影響新生兒的行為148生殖毒性腹腔注射大鼠80 mg/kg,雄性配種 10 天前生殖毒性睪丸,附睪,輸精管發(fā)生變化
29、生殖毒性前列腺,精囊,考伯氏腺,附屬腺體發(fā)生變化149生殖毒性皮下注射大鼠46243 mg/kg,雄性配種 20 天前生殖毒性睪丸,附睪,輸精管發(fā)生變化150生殖毒性睪丸注射大鼠400 mg/kg,雄性配種 1 天前生殖毒性雄性生育能力下降151生殖毒性口服大鼠168 mg/kg,雌性受孕 121 天后生殖毒性肝膽系統(tǒng)發(fā)育異常152生殖毒性腹腔注射小鼠240 mg/kg,雌性受孕 714 天后生殖毒性胎兒毒性(如胎兒發(fā)育不良,但不至死亡)生殖毒性顱骨和面部發(fā)育異常 (包括鼻/舌)生殖毒性肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育異常153生殖毒性腹腔注射小鼠240 mg/kg,雌性受孕 714 天后生殖毒性胚胎或胎兒死
30、亡154生殖毒性腹腔注射小鼠160 mg/kg,雌性受孕 714 天后生殖毒性其他發(fā)育異常155生殖毒性腹腔注射小鼠500 mg/kg,雄性配種 5 天前生殖毒性雄性生精功能異常 (包括遺傳物質(zhì),精子形態(tài),精子活力和計(jì)數(shù))156生殖毒性肌肉注射小鼠259 mg/kg,雌性受孕 11 天后生殖毒性植入后死亡率增加生殖毒性胚胎或胎兒死亡157生殖毒性睪丸注射狗7 mg/kg,雄性配種 1 天前生殖毒性睪丸,附睪,輸精管發(fā)生變化158生殖毒性睪丸注射猴4 mg/kg,雄性配種 1 天前159生殖毒性睪丸注射家養(yǎng)哺乳動(dòng)物6667 g/kg,雄性配種 1 天前生殖毒性睪丸,附睪,輸精管發(fā)生變化生態(tài)學(xué)資料
31、1、殘留與蓄積:資料記載,工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達(dá)180-720mg/kg干土。土壤的污染可導(dǎo)致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出10-20倍。甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當(dāng)水中甲醛濃度為5mg/L時(shí)(20),觀察結(jié)果表明,5天內(nèi)可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時(shí),可以被曝氣池中經(jīng)馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時(shí),能抑制微生物對有機(jī)物的氧化。當(dāng)水中甲醛含量為500mg/L時(shí),生物耗氧過程全部中止,水中微生物被殺死。2、代謝和降解:環(huán)境中甲醛的主要污染來源是有機(jī)合成、化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業(yè)排放的廢水、廢氣等。某些有機(jī)化合物在環(huán)境中降解也產(chǎn)
32、生甲醛,如氯乙烯的降解產(chǎn)物也包含甲醛。由于甲醛有強(qiáng)的還原性,在有氧化性物質(zhì)存在條件下,能被氧化為甲酸。例如進(jìn)入水體環(huán)境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸進(jìn)1步的分解產(chǎn)物為二氧化碳和水。進(jìn)入環(huán)境中的甲醛在物理、化學(xué)和生物等的共同作用下,被逐漸稀釋氧化和降解。甲醛的氧化降解過程如下: 甲醛 3、遷移轉(zhuǎn)化:甲醛由于沸點(diǎn)低又易溶于水,所以主要通過大氣和水排放進(jìn)入環(huán)境。生產(chǎn)甲醛的工廠其未處理的氣體,當(dāng)排放高度為18米時(shí),其距工廠250-500米的大氣樣品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠(yuǎn)在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度在
33、嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度距廠區(qū)100米內(nèi)為0.012mg/m3;200米處3六個(gè)樣品中有十五個(gè)濃度低于0.012mg/m3;400米處均低于0.012mg/m3。工業(yè)廢水中排放的甲醛含量由于行業(yè)不同有很大差別,其中濃度最高的甲醛廢水是生產(chǎn)酚醛樹脂的上層焦油廢水,含甲醛量高達(dá)2.5%。人體危害有關(guān)資料表明:室內(nèi)空氣污染比室外高510倍,室內(nèi)空氣污染物多達(dá)500多種。室內(nèi)空氣污染已成為多種疾病的誘因,而甲醛則是造成室內(nèi)空氣污染的1個(gè)主要方面。甲醛對健康危害主要有以下幾個(gè)方面:a、刺激作用:甲醛的主要危害表現(xiàn)為對皮膚黏膜的刺激作用,甲醛是原漿毒物質(zhì),能與蛋白質(zhì)結(jié)合、高
34、濃度吸入時(shí)出現(xiàn)呼吸道嚴(yán)重的刺激和水腫、眼刺激、頭痛。b、致敏作用:皮膚直接接觸甲醛可引起過敏性皮炎、色斑、壞死,吸入高濃度甲醛時(shí)可誘發(fā)支氣管哮喘。c、致突變作用:高濃度甲醛還是1種基因毒性物質(zhì)。實(shí)驗(yàn)動(dòng)物在實(shí)驗(yàn)室高濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。d、突出表現(xiàn):頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記憶力減退以及植物神經(jīng)紊亂等;孕婦長期吸入可能導(dǎo)致胎兒畸形,甚至死亡,男子長期吸入可導(dǎo)致男子精子畸形、死亡等。殘留與蓄積:資料記載,工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達(dá)180720mg/kg干土。土壤的污染可導(dǎo)致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出1020倍
35、。甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當(dāng)水中甲醛濃度為5mg/L時(shí)(20),觀察結(jié)果表明,5天內(nèi)可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時(shí),可以被曝氣池中經(jīng)馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時(shí),能抑制微生物對有機(jī)物的氧化。當(dāng)水中甲醛含量為500mg/L時(shí),生物耗氧過程全部中止,水中微生物被殺死。危險(xiǎn)特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。相對濃度危險(xiǎn)度當(dāng)甲醛濃度在每立方米空氣中達(dá)到0.06-0.07mg/m3時(shí),兒童就會發(fā)生輕微氣喘;當(dāng)室內(nèi)空氣中甲醛達(dá)到0.1mg/m3時(shí),就有異味和不適
36、感;甲醛達(dá)到0.5mg/m3時(shí),可刺激眼睛,引起流淚;甲醛達(dá)到0.6mg/m3,可引起咽喉不適或 疼痛。濃度更高時(shí),可引起惡心嘔吐,咳嗽胸悶,氣喘甚至肺水腫;甲醛達(dá)到30mg/m3時(shí),會立即致人死亡。中毒癥狀輕度中毒明顯的眼部及上呼吸道粘膜刺激癥狀。主要表現(xiàn)為眼結(jié)膜充血、紅腫,呼吸困難,呼吸聲粗重,喉嚨沙啞、講話或干澀暗啞或濕膩。中毒者還能感受到自己呼吸聲音加粗。輕度甲醛中毒癥狀的另1個(gè)具體表現(xiàn)為一至二度的喉嚨水腫。中度中毒咳嗽不止、咯痰、胸悶、呼吸困難及干濕性破鑼音。胸透X光時(shí)肺部紋理實(shí)質(zhì)化,轉(zhuǎn)變?yōu)樯⒉嫉狞c(diǎn)狀小斑點(diǎn)或片狀陰影,即為醫(yī)學(xué)上的機(jī)型支氣管肺炎;喉嚨水腫增重至三級。進(jìn)行血?dú)夥治鲋畷r(shí)會
37、伴隨著輕、中度的低氧血癥。重度中毒肺部及喉部情況出現(xiàn)惡化,出現(xiàn)肺水腫與四度喉水腫的病癥,血?dú)夥治鲆嚯S之嚴(yán)重,為重度低氧血癥。檢測方法1.甲醛污染問題主要集中于居室、紡織品和食品中。居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板等人造板材中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂,各類油漆、涂料中都含有甲醛。2.造成紡織品中甲醛殘留問題.另外,因經(jīng)濟(jì)利益驅(qū)使,一些不法分子以甲醛為食品添加劑,如水發(fā)食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外觀、增加 口感,酒類飲料中加入甲醛防止渾濁、增加透明度,這些都會造成食品的嚴(yán)重污染,損害人體健康。中華人民共和國食品衛(wèi)生法中已明文規(guī)定禁止甲醛作為食品添加劑。由此可見,甲醛污染問題已普
38、及到生活中的每1個(gè)角落,嚴(yán)重威脅人體健康,應(yīng)引起人們的高度關(guān)注。甲醛含量已成為當(dāng)今居室、紡織品、食品中污染監(jiān)測的一項(xiàng)重要安全指標(biāo)。因此研究1種市民可以在自己家中獨(dú)立完成的,簡便、靈敏、快速、直觀、準(zhǔn)確、經(jīng)濟(jì)的甲醛檢測方法將會有很大的市場前景。國內(nèi)外居室、紡織品、食品中甲醛檢測方法主要有:分光光度法、電化學(xué)檢測法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等。3.紡織品在生產(chǎn)加工過程中使用含甲醛的N-羥甲基化合物作為樹脂整理劑,以增加織物的彈性,改善折皺性,還使用含甲醛的陽離子樹脂以提高染色牢度。分光光度法分光光度法是基于不同分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)對電磁輻射的選擇性吸收而建立的1種定性、定量分析方法,是居室、紡織
39、品、食品中甲醛檢測最常規(guī)的1種方法.涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、AHMT法、品紅一亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等,每種檢測方法所偏重的應(yīng)用領(lǐng)域不同,并各有其優(yōu)點(diǎn)和一定的局限性。1.乙酰丙酮法。乙酰丙酮法指在過量銨鹽存在下,甲醛與乙酰丙酮通過4560水浴30min或25室溫下經(jīng)2.5h反應(yīng)生成黃色化合物,然后比色 定量甲醛含量.甲醛與乙酰丙酮反應(yīng)的特異性較好,干擾因素少,酚類和其它醛類共存時(shí)均不干擾,顯色劑較為穩(wěn)定,檢出限達(dá)到0.25 me/LBl,測定線性范圍較寬,適合高含量甲醛的檢測,多用于居室和水發(fā)食品中對甲醛的測定.但在進(jìn)行水發(fā)食品中甲醛檢測時(shí),需將樣品中的甲醛在磷酸介質(zhì)
40、中加熱蒸餾提取出來,經(jīng)水溶液吸收、定容后再檢測,操作過程復(fù)雜、繁瑣、耗時(shí)。2.試劑法。酚試劑法即MBTH法,即甲醛與酚試劑(3-甲基-2-苯并噻唑腙鹽酸鹽,grn)反應(yīng)生成嗪,嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍(lán)色,室溫下經(jīng)15rain后顯色,然后比色定量m。酚試劑法操作簡便,靈敏度高,檢出限為0.02mg/L,較適合測定微量甲醛測定。但脂肪族醛類也有類似的反應(yīng),對測定會有干擾,二氧化硫?qū)y定也有一定的干擾,使結(jié)果偏低,所以,在測定吊白塊時(shí)應(yīng)用此方法要慎重。酚試劑的穩(wěn)定性較差,顯色劑MITI?H在4冰箱內(nèi)僅可以保存3d,顯色后吸光度的穩(wěn)定性也不如乙酰丙酮法,顯色受時(shí)間與溫度等的限制。本法多用于居室中
41、對甲醛的檢測。紡織品和食品中對甲醛的測定有時(shí)也用該方法一。3.AHMT法。AHMT法指甲醛與AHMT(4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1,2,4-三氮雜茂)在堿性條件下縮合,經(jīng)高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物,然后比色定量檢測甲醛含量的方法。AHMT法在室溫下就能顯色,且SO、NO共存時(shí)不于擾測定,靈敏度比比色法要好。該方法特異性和選擇性均較好,在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質(zhì)共存時(shí)不干擾測定,檢出限為0.04 mg/L。但AHMT法在操作過程中顯色隨時(shí)間逐漸加深,標(biāo)準(zhǔn)溶液的顯色反應(yīng)和樣品溶液的顯色反應(yīng)時(shí)間必須嚴(yán)格統(tǒng)一,重現(xiàn)性較差,不易操作,多用于居室中對甲醛的檢測。其檢測技術(shù)要求如下所示:檢
42、測原理堿性溶液中與4-氨基-3-胼氨-5 -巰基三唑(AHMT)發(fā)生反應(yīng),經(jīng)高碘酸鉀氧化成紅色化合物,半定量地快速檢測液體樣品中人為加入的甲醛含量。該方法優(yōu)點(diǎn)是抗干擾能力強(qiáng),缺點(diǎn)是顏色隨時(shí)間逐漸加深,要求標(biāo)準(zhǔn)比色卡顯色標(biāo)注時(shí)間和樣品溶液的顯色反應(yīng)時(shí)間必須嚴(yán)格統(tǒng)一。主要儀器10mL納氏比色管,或者具塞塑料離心管。試劑試劑A 飽和氫氧化鉀或5mol/L氫氧化鉀溶液。取289氫氧化鉀溶于適量蒸餾水中,稍冷后,加蒸餾水至100mL。試劑B 5g/L AHMT鹽酸溶 液。取0.5g AHMT溶于100mL 0.2mol/L鹽酸溶液中,此溶液置于暗處或保存于棕色瓶中,可保存半年。試劑C 1.5%高碘酸鉀的
43、氫氧化鉀溶液。稱取1.5g KIO?于100mL 0.2mol/L氫氧化鉀溶液中,置于水浴上加熱使其溶解,備用。操作步驟吸取樣品提取液上清液0.5mL于檢測管中,加入2滴試劑A溶液,2滴試劑B溶液,蓋上蓋子搖勻。12min后打開盞,向檢測管中加入試劑c溶液1滴,并蓋上蓋子搖勻,觀察情況。結(jié)果判定室溫下靜置3min,肉眼觀察顯色結(jié)果,并與“3min時(shí)間點(diǎn)色階”比較得出待測樣品中甲醛含量。待測樣品中甲醛含量在10mg/kg以下時(shí)建議采用15min時(shí)間點(diǎn)的反應(yīng)結(jié)果,并與“15min時(shí)間點(diǎn)色階”比較得出待測樣品中甲醛含量。4.品紅一亞硫酸法。品紅一亞硫酸法指利用甲醛與品紅一亞硫酸在濃硫酸存在條件下呈藍(lán)
44、紫色的特性,用比色定量進(jìn)行檢測的方法HI1。本法利用的是甲醛的特有反應(yīng),其它醛與酚不干擾測定。此法操作簡便、測定范圍寬,但其比色液很不穩(wěn)定,重現(xiàn)性較差,在測定甲醛含量較低的樣品時(shí),差異較大,精確度不如乙酰丙酮法,而且品紅一亞硫酸法受溫度影響較大,檢測過程還需濃硫酸,故一般多用于食品中甲醛的定性分析。5.變色酸法.變色酸法指將甲醛在濃硫酸介質(zhì)中與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用,在沸水浴中生成紫紅色化合物,進(jìn)行比色定量的方法。此法靈敏度高,檢出限為0.1 mg/L比色液穩(wěn)定。但當(dāng)酚類和其添加劑離子共存時(shí)有干擾,因此該法不適用于測定甲醛含量較高的樣品。因含甲醛量高的溶液遇酸極易產(chǎn)生聚
45、合物,所以該反應(yīng)須在濃硫酸介質(zhì)作用下進(jìn)行,操作較繁瑣,因此該法多用于方法研究,實(shí)際檢測時(shí)應(yīng)用較少。6.間苯三酚法。間苯三酚法指利用甲醛在堿性條件下與間苯三酚發(fā)生縮合反應(yīng)生成橘紅色化合物的特性,進(jìn)行比色定量檢測甲醛含量的方法。此法操作簡便、干擾物影響小,檢出限為0.1 mg/L。但甲醛與間苯三酚生成物的顏色不穩(wěn)定,測定結(jié)果偏差較大,只適用于甲醛的定性分析.此法多用于水發(fā)食品中對甲醛的測定。7.亞硝基亞鐵氰化鈉法檢測原理在堿性條件下,甲醛與亞硝基亞鐵氰化鈉反應(yīng)后使溶液出現(xiàn)藍(lán)色特征。本方法為農(nóng)業(yè)部部頒標(biāo)準(zhǔn)方法。主要儀器10mL納氏比色管,或者具塞塑料離心管。試劑4%鹽酸苯肼溶液稱取固體鹽酸苯肼49溶
46、于水中,稀釋至100mL(現(xiàn)用現(xiàn)配)。5%亞硝基亞鐵氰化鈉溶液稱取固體亞硝基亞鐵氰化鈉59溶于水中,稀釋至100mL(現(xiàn)用現(xiàn)配)。10%氫氧化鉀溶液稱取固體氫氧化鉀109溶于水中,稀釋至100mL。操作步驟取樣品制備液(為上文“樣品處理”中的“上清液”或“浸泡液”)5mL于10mL納氏比色管中,然后加入1mL 4%鹽酸苯肼、35滴新配的5%亞硝基亞鐵氰化鈉溶液,再加入35滴10%氫氧化鉀溶液,5min內(nèi)觀察顏色變化。結(jié)果判定溶液若呈藍(lán)色或灰藍(lán)色,說明有甲醛,且甲醛含量較高;溶液若呈淺藍(lán)色,說明有甲醛,且甲醛含量較低;溶液若呈淡黃色,甲醛未檢出。注意事項(xiàng)該方法顯色時(shí)間短,應(yīng)在5min內(nèi)觀察顏色的
47、變化。8.三氯化鐵法5%三氯化鐵溶液:稱取固體三氯化鐵59溶于水中,稀釋至100mL(現(xiàn)用現(xiàn)配)。鹽酸溶液(1+9):量取鹽酸10mL,加到90mL的水中。取樣品制備液5mL于10mL納氏比色管中,加入新配的4%鹽酸苯肼溶液1mL及35滴,加入鹽酸使呈酸性,溶液如果呈紅色,表示有甲醛。電化學(xué)法電化學(xué)分析法是基于化學(xué)反應(yīng)中產(chǎn)生的電流(伏安法)、電量(庫侖法)、電位(電位法)的變化,判斷反應(yīng)體系中分析物的濃度進(jìn)行定量分析的方法,用于甲醛檢測的有極譜法和電位法兩種.1.示波極譜測定法。示波極譜測定法簡稱極譜法,是通過獲得的電流一電壓曲線即極譜波來進(jìn)行分析測定的方法。甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產(chǎn)生1
48、個(gè)明晰的極譜波,峰電流與甲醛含量成正比,根據(jù)樣品峰電流與甲醛標(biāo)準(zhǔn)峰電流比較進(jìn)行定量檢測 一 ;或在pH值為5的乙酸一乙酸鈉介質(zhì)中,甲醛與硫酸肼的反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)生1個(gè)靈敏的吸附還原波,其峰高與甲醛濃度在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系,根據(jù)這種關(guān)系對甲醛進(jìn)行定量檢測。該法操作簡便、選擇性好,但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高,使用的“滴汞電極”有污染,多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測。2.電位法。電位法也稱離子選擇電極法,是利用膜電極將被測離子的活度轉(zhuǎn)換為電極電位而加以測定的1種方法。在硫酸介質(zhì)中,甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進(jìn)作用,利用這個(gè)特性,用碘離子選擇電極跟蹤I一,可建立測定微量甲醛的動(dòng)力學(xué)電
49、位法。(該方法的線性范圍為05 mg/L,檢出限為0.055 mg/L。)此法是一新研究方法,在實(shí)際應(yīng)用中較少。色譜法色譜具有強(qiáng)大的分離效能,不易受樣品基質(zhì)和試劑顏色的干擾,對復(fù)雜樣品的檢測靈敏、準(zhǔn)確,可直接用于居室、紡織品、食品中對甲醛的分析檢測。也可將樣品中的甲醛進(jìn)行衍生化處理后,再進(jìn)行測定的。常用的衍生劑有2,4-二硝基苯肼(DNPH)、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼等。隋雪燕等將樣品中的甲醛與DNPH衍生化,生成2,4-二硝基苯腙,經(jīng)甲苯或正己烷萃取,用毛細(xì)管或填充柱氣相進(jìn)行色譜分離,再用電子捕獲檢測器檢測,根據(jù)保留時(shí)間和峰高進(jìn)行定性和定量檢測,檢出限為0.0015 mg/L,其中乙醇、丙酮、二
50、氧化硫、氮氧化物等均不會產(chǎn)生干擾。陳笑梅等馴將樣品中甲醛與DNPH衍生化后,經(jīng)萃取,用高效液相色譜進(jìn)行分離,用紫外檢測器檢測,根據(jù)保留時(shí)間和峰面積進(jìn)行定性和定量檢測,檢出限可達(dá)0.05 mg/Lt馴。居室、紡織品、食品中樣品組分一般較復(fù)雜,干擾組分多,甲醛含量又低,常規(guī)檢測方法中需耗費(fèi)大量的時(shí)間精力進(jìn)行分離、濃縮等預(yù)處理后再進(jìn)行檢測。色譜法靈敏度高、定量準(zhǔn)確、抗干擾性強(qiáng),可直接用于居室、紡織品、食品中甲醛的檢測.色譜法測定范圍:若以0.2L/min流量采樣20L時(shí),測定 范圍為0.021mg/m3。檢出下限:0.01mg/m3。但是色譜法對設(shè)備要求較高,衍生化時(shí)間長,萃取等步驟、操作過程煩瑣,
51、不宜于一般實(shí)驗(yàn)室和家庭的現(xiàn)場快速檢測,難以滿足市場需求。傳感器用于檢測甲醛的傳感器有電化學(xué)傳感器、光學(xué)傳感器和光生化傳感器等。電化學(xué)傳感器結(jié)構(gòu)比較簡單,成本比較低,其中高質(zhì)量的產(chǎn)品性能穩(wěn)定,測量范圍和分辨率基本能達(dá)到室內(nèi)環(huán)境檢測的要求。但缺點(diǎn)是所受干擾物質(zhì)多,且由于電解質(zhì)與被測甲醛氣 體發(fā)生不可逆化學(xué)反應(yīng)而被消耗,故其工作壽命一般比較短。光學(xué)傳感器價(jià)格比較貴,且體積較大,不適用于在線實(shí)時(shí)分析,使其使用的廣泛性受到限制。雖然光生化傳感器提高了選擇性,但是由于酶的活性以及其它因素導(dǎo)致傳感器不穩(wěn)定,缺乏實(shí)用性,而且一般甲醛氣體傳感器的價(jià)格過高,難以普及。測定1.原理空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2
52、,4-二硝基苯(2,4-DNPH)6201擔(dān)體上,生成穩(wěn)定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后,經(jīng)OV-色譜柱分離,用氫焰離子化檢測器測定,以保留時(shí)間定性,峰高定量。測定范圍:若以0.2L/m in流量采樣20L時(shí),測定范圍為0.021.00mg/m3。檢出下限:0.01mg/m32.儀器和設(shè)備采樣管:內(nèi)徑5mm,長100mm玻璃管,內(nèi)裝150mg吸附劑,兩端用玻璃棉堵塞,用膠帽密封,備用??諝獠蓸悠鳎毫髁糠秶鸀?.210L/min。具塞比色管:5mL。微量注射器:10µL。氣相色譜儀:帶氫火焰離子化檢測器。色譜柱:長2m,內(nèi)徑3m m的玻璃柱,內(nèi)裝固定相(OV-1),色譜擔(dān)體Shimatew
53、(80100目)。3.試劑二硫化碳:需重新蒸餾進(jìn)行純化。2,4-DNPH溶液:稱取0.5mg 2,4-DNPH于250mL容量瓶中,用二氯甲烷稀釋至刻度。2mol/L鹽酸溶液。吸附劑:10g 6201擔(dān)體(6080目),用40mL 2,4-DNPH二氯甲烷飽和溶液分兩次涂敷,減壓、干燥,備用。甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液:配制和標(biāo)定方法同AHMT比色法。注意事項(xiàng)任何1種方法都可作為甲醛定性測量方法,必要時(shí)幾種方法同時(shí)使用。使用的試劑注意是否必須現(xiàn)用現(xiàn)配。可根據(jù)顯色的程度與標(biāo)準(zhǔn)色卡比較,半定量判定食品中含甲醛的參考含量,注意顯色時(shí)間。國家農(nóng)業(yè)部NY 0250 73-2006無公害食品水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量規(guī)定
54、甲醛不出,其他食品中不得檢出甲醛。對于測定結(jié)果為陽性的樣品應(yīng)慎重處置,建議送樣品至實(shí)驗(yàn)室或法定檢測機(jī)構(gòu)做精量。檢測儀器固定式FGD2-A-CH?O工業(yè)用固定式甲醛檢測儀,采用原裝進(jìn)口電化學(xué)傳感器,傳感器故障自檢、自動(dòng)校準(zhǔn)功能、減小測量誤差,兩段報(bào)警值設(shè)置。直流24V電源供電,實(shí)現(xiàn)24小時(shí)不間斷的檢測。固定式甲醛檢測儀可以采用擴(kuò)散式或者流通式的安裝方式??梢詫?shí)現(xiàn)檢測環(huán)境中及管道中的甲醛濃度。現(xiàn)場可帶顯示及報(bào)警功能。報(bào)警信號同時(shí)還可傳輸?shù)郊刂行?值班室)。連接電腦,可將數(shù)據(jù)進(jìn)行存儲及打印。報(bào)警信號可啟動(dòng)電磁閥,連動(dòng)風(fēng)機(jī)。防水型設(shè)計(jì),可將固定式甲醛 檢測儀安裝在戶外。性能穩(wěn)定可靠,并取得國家防爆證書。便攜式PGD2-A-CH?O便攜式甲 醛檢測儀,采用原裝進(jìn)口電化學(xué)傳感器,自然擴(kuò)散方式檢測氣體濃度(可外加采樣泵),可充電鋰電池供 電。檢測環(huán)境中甲醛泄漏濃度。它具有體積小、重量輕、反應(yīng)靈敏、高分辯率的特點(diǎn)。傳感器故障自檢、自動(dòng)校準(zhǔn)功能、減小測量誤差。液晶顯示,兩段報(bào)警值設(shè)置。可存儲報(bào)警信息。防水型設(shè)計(jì),性能穩(wěn)定可靠,并取得國家防爆證書。室內(nèi)污染來源生活中對人體造成傷害的甲醛,可以說無處
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