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文檔簡介

1、廣州市揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)中三苯排放量核算辦法  一、廣州市油庫揮發(fā)性有機(jī)化合物(三苯)排放量核算辦法本辦法適用于廣州市范圍內(nèi)接收、儲存和發(fā)放成品油(目前僅指汽油和柴油)的油庫在儲油和收發(fā)油過程中隨油氣蒸發(fā)排放的三苯(苯、甲苯和二甲苯)排放量的核算。本市油庫三苯排放量的核算包括源于汽油油氣和源于柴油油氣兩部分排放量的核算,總排放量為其兩部分排放量之和。W=WG+WD (式1)式1中,W為該油庫三苯排放量,kg;WG為該油庫汽油油氣三苯排放量,kg;WD為該油庫柴油油氣三苯排放量,kg。油庫油氣排放主要存在于油罐收發(fā)油時的大呼吸蒸發(fā)損耗(動態(tài)損耗)、油罐儲存狀態(tài)時的小呼吸蒸發(fā)損

2、耗(靜態(tài)損耗)以及裝車(船)時的大呼吸蒸發(fā)損耗這3個環(huán)節(jié)。分別核算這3個環(huán)節(jié)的油氣排放量,匯總后與油氣中三苯質(zhì)量比例系數(shù)相乘,即可得出該油庫的三苯排放量。油庫的總排放量為各油罐排放量之和和裝車(船)損耗排放量之和。WG=(iLGi+LGv )×CG(式2-1)WD=(iLDi+LDv )×CD(式2-2)式2中,LGi為該油庫第i個汽油油罐的油氣排放量,kg;LGv為汽油裝車(船)損耗油氣排放量,kg;CG為汽油油氣中三苯質(zhì)量比例系數(shù)(%),見表1。LDi為該油庫第i個柴油油罐的油氣排放量,kg;LDv為柴油裝車(船)損耗油氣排放量,kg;CD為柴油油氣中三苯質(zhì)量比例系數(shù)(

3、%),見表1。表1 油氣三苯質(zhì)量比例系數(shù)(%) 汽油(CG)柴油(CD)苯1.05170.8229甲苯1.24640.3774二甲苯0.36060.0914注:企業(yè)可以自行監(jiān)測分析,其監(jiān)測分析方法經(jīng)提交環(huán)保部門審查合格后,可以采用其監(jiān)測分析結(jié)果。LGi=LGs,i+LGw,i(式3-1)LDi=LDs,i+LDw,i(式3-2)式中,LGs,i為汽油油罐小呼吸油氣排放量,kg;LGW,i為汽油油罐大呼吸油氣排放量,kg;LDs,i為柴油油罐小呼吸油氣排放量,kg;LDW,i為柴油油罐大呼吸油氣排放量,kg。 1、油罐小呼吸油氣排放量公式及系數(shù) (1)拱頂罐LGSD=0.49×

4、;D1.73 ×H0.51×Kp×C (式4-1)LDSD=0.0045×D1.73 ×H0.51×Kp ×C(式4-2) 式中,LGSD為汽油拱頂罐的年小呼吸油氣排放量,kg; LDSD為柴油拱頂罐的年小呼吸油氣排放量,kg; D為儲罐直徑,m;H儲罐內(nèi)氣相空間(即儲罐的留空高度),包括罐頂部分的相當(dāng)高度,m;Kp為涂層因子或涂料系數(shù),見表2;C為小罐修正系數(shù)。當(dāng)D9.14m時,C=1;當(dāng)1.83mD9.14m時,C=8.2626×10-2+7.3631×10-2D+1.3099×10-2 D

5、2+1.9891×10-2D3。說明:本公式源自石油庫節(jié)能導(dǎo)則中式A.0.3-1,其中,系數(shù)“0.49”和“0.0045”是將原公式中的油品系數(shù)、本地蒸汽壓、油品蒸汽壓、平均密度、日大氣溫度變化的年平均值等數(shù)據(jù)通過常數(shù)化和本地化處理,并經(jīng)單位轉(zhuǎn)化后的系數(shù),使得按給定單位輸入公式其它參數(shù)后即得到以千克為單位的VOCs排放量。表2 涂層因子(涂料系數(shù))表涂料顏色涂料系數(shù)Kp罐頂罐壁狀況良好狀況較差白白1.001.15鋁粉(1)白1.041.18白鋁粉(1)1.161.24鋁粉(1)鋁粉(1)1.201.29白鋁粉(2)1.301.38鋁粉(2)鋁粉(2)1.391.46白灰1.301.3

6、8淺灰淺灰1.33-中灰中灰1.46-注:(1)有金屬光澤;(2)無金屬光澤。 (2)浮頂罐LGSF=18×2.2n×D×KS×EF(式5-1)LDSF=0.04×2.2n×D×KS×EF(式5-2)式中,LGSF為汽油浮頂罐的年小呼吸油氣排放量,kg;LDSF為柴油浮頂罐的年小呼吸油氣排放量,kg;n為與密封有關(guān)的風(fēng)速指數(shù),見表3;D為儲罐直徑,m;KS為密封系數(shù),見表3;EF為二次密封系數(shù),(單層取1,二次密封取0.25)。說明:本公式源自CPCC公式,其中系數(shù)“18”和“0.04”將原CPCC公式中本地蒸汽壓

7、、油品蒸汽壓、油品蒸發(fā)平均分子量、油品系數(shù)、浮頂罐系數(shù)等參數(shù)經(jīng)過常數(shù)化和廣州本地化處理,并通過單位轉(zhuǎn)換后所得的系數(shù),使得按給定單位輸入公式其它參數(shù)后即得到以千克為單位的油氣排放量。   表3 風(fēng)速指數(shù)及密封相關(guān)系數(shù)罐的結(jié)構(gòu)邊緣密封結(jié)構(gòu)一般密封間隙小于等于3mm密封焊接罐KsnKsn機(jī)械密封只有一次密封1.21.50.81.6密封板處裝有二次密封0.81.20.81.1邊緣有二次密封0.21.00.20.9液面安裝的彈性充填式密封(沒有氣體空間的)只有一次密封1.11.00.51.1有擋雨板0.80.90.51.0邊緣有二次密封0.70.40.50.5油氣空間安裝的

8、彈性充填式密封只有一次密封1.22.31.01.7有擋雨板0.92.21.11.6邊緣有二次密封0.22.60.41.5鉚接油罐機(jī)械密封只有一次密封1.31.5  密封板處裝有二次密封1.41.2  邊緣有二次密封0.21.6  2、油罐大呼吸油氣排放量公式及系數(shù)(1)拱頂罐LGWD=1.86×QG×KT(式6-1)LDWD=0.0027×QD×KT(式6-2)式中,LGWD為汽油拱頂罐的大呼吸油氣排放量,kg;LDWD為柴油油拱頂罐的大呼吸油氣排放量,kg;QG為汽油泵入罐質(zhì)量,t,是汽油泵送

9、入罐體積(m3)和密度(t/m3)的乘積;QD為柴油泵入罐質(zhì)量,t,是柴油泵送入罐體積(m3)和密度(t/m3)的乘積; KT為周轉(zhuǎn)系數(shù),當(dāng)年周轉(zhuǎn)次數(shù)(N)小于等于36次時,KT=1,當(dāng)N36時,KT=(180+N)/(6×N)。 說明:本公式源自CPCC公式,其中系數(shù)“1.86”和“0.0027”是將原公式中的儲罐內(nèi)平均溫度下油品真實(shí)蒸汽壓、油品系數(shù)等數(shù)值通過常數(shù)化及廣州本地化處理,并經(jīng)單位轉(zhuǎn)化后所得系數(shù),使得按給定單位輸入公式其它參數(shù)后即得到以千克為單位的油氣排放量。 (2)浮頂罐(柴油可忽略)LWF=4×QG×fD(式7)式中,LWF為汽油浮頂罐的大呼吸油氣

10、排放量,kg;QG為汽油年泵送入罐質(zhì)量,t,是儲罐周轉(zhuǎn)量(103m3)和油品密度(Kg/m3)的乘積;D為儲罐直徑,m;f為罐壁粘附系數(shù),m3/1000m2,見表4。說明:本公式源自石油庫節(jié)能導(dǎo)則中式(A.0.2-5)。表4 罐壁粘附系數(shù)油品類型罐壁情況輕度鐵銹嚴(yán)重鐵銹噴涂內(nèi)襯汽油0.00260.0130.263、裝車(船)損耗油氣排放量公式及系數(shù)(1)汽油:LGV=LGV0×(1-WR/100) (式8)式中,LGV0為汽油裝車(船)損耗油氣損耗量,kg。WR為油氣回收處理效率,%,無油氣回收處理裝置或裝置不合格取0,有油氣回收裝置且檢驗合格取95%。LGv0=QG×AG

11、 (式9)式中,QG為汽油裝車(船)量,t;AG為裝車(船)損耗系數(shù),kg/t,浸沒式裝車(船)取1.82,噴射式裝車(船)取2.52。(2)柴油LDv=QD×AD (式10)式中,LDV為柴油裝車(船)損耗油氣排放量,kg; QD為柴油裝車(船)量,t;AD為裝車(船)損耗系數(shù),kg/t,浸沒式裝車(船)取0.004,噴射式裝車(船)取0.0058。二、廣州市加油站揮發(fā)性有機(jī)化合物(三苯)排放量 核算辦法本辦法適用于廣州市范圍內(nèi)的加油站在隨油氣蒸發(fā)排放的三苯(苯、甲苯和二甲苯)排放量的核算。本市加油站三苯排放量的核算包括源于汽油油氣和源于柴油油氣兩部分排放量的核算,總排放量為其兩部

12、分排放量之和。W=WG+WD (式1)式1中,W為加油站三苯排放量總和,kg;WG為汽油油氣三苯排放量,kg;WD為柴油油氣三苯排放量,kg。加油站油氣排放主要源于加油站儲油罐收油(即油罐車卸油,柴油可忽略)、地下儲油罐的小呼吸蒸發(fā)損耗(靜態(tài)損耗,柴油可忽略)、汽車油箱加油時的汽車油箱大呼吸蒸發(fā)損耗以及加油槍滴漏這4個環(huán)節(jié)。加油站油氣排放量為儲油罐收油排放量(柴油忽略)、儲存蒸發(fā)排放量(柴油忽略)、油箱加油蒸發(fā)排放量和加油槍滴漏排放量之和。分別核算這4個環(huán)節(jié)的油氣排放量,匯總后與油氣中三苯質(zhì)量比例系數(shù)相乘,即可得出該加油站的三苯排放量。WG=LD+LS+LGW+LGV×CG(式2-1

13、)WD=LDW+LDV×CD(式2-2)式2中,LD為儲油罐收油(汽油)油氣排放量,kg;LS為儲油罐小呼吸蒸發(fā)(汽油)油氣排放量,kg;LGW為加油(汽油)油氣排放量,kg;LGV為加油槍(汽油)滴漏油氣排放量,kg;LDW為加油(柴油)油氣排放量,kg;LDV為加油槍(柴油)滴漏油氣排放量,kg;CG為汽油油氣中三苯質(zhì)量比例系數(shù)(%),見表1;CD為柴油油氣中三苯質(zhì)量比例系數(shù)(%),見表1。表1 成品油油氣三苯質(zhì)量比例系數(shù)(%) 汽油(CG)柴油(CD)苯1.05170.8229甲苯1.24640.3774二甲苯0.36060.0914注:以上數(shù)據(jù)為區(qū)間平均值,企業(yè)如果

14、自行監(jiān)測,可采用自行監(jiān)測值。1、儲油罐收油油氣排放量公式及系數(shù)LD=LD0×(1-DR/100) (式3)式中,LD0為儲油罐收油油氣損耗量,kg;DR為卸油油氣回收處理效率,%。LD0=KD0×VGD (式4)式中,KD0為儲油罐收油油氣排放系數(shù),kg/t,液下卸油取1.32,噴濺卸油取2.07。VGD為汽油儲油罐收油量,t。DR:儲油罐或油罐車無密閉卸油油氣回收系統(tǒng)或系統(tǒng)密閉性能不合格、油罐車未將回收油氣送回有油氣回收處理系統(tǒng)的油庫取0。加油站或油庫油氣回收處理系統(tǒng)采用吸附法取90%,冷凝法以及吸附-冷凝法等聯(lián)合回收處理工藝取95%,也可取系統(tǒng)標(biāo)稱或?qū)崪y效率。 2、儲油

15、罐小呼吸油氣排放量公式及系數(shù)LS=LS0×(1-SR/100) (式5)式中,LS0為儲油罐小呼吸油氣損耗量,kg;SR為小呼吸油氣回收處理效率,%。LS0=KS0×VGS (式6)式中,KS0為儲油罐小呼吸油氣排放系數(shù),kg/t,取0.18。VGS為汽油儲油罐儲油量,t。SR取值:無小呼吸油氣回收系統(tǒng)或系統(tǒng)密閉性能不合格取0。有可變空間存儲技術(shù)的儲油罐小呼吸油氣回收系統(tǒng)取100%。 3、汽車油箱加油油氣排放量公式及系數(shù)LW=LW0×(1-WR/100) (式7)式中,LW0為加油油氣損耗量,kg;WR為加油油氣回收處理效率,%,對柴油取0,對汽油:無加油油氣回收

16、系統(tǒng)或系統(tǒng)密閉性能不合格取0,有加油油氣回收但無后端油氣排放處理系統(tǒng)(地下儲油罐壓力管理系統(tǒng))取90%,有加油油氣回收及后端油氣排放處理系統(tǒng)取95%,也可取系統(tǒng)標(biāo)稱效率或?qū)崪y效率。LW0=KW0×VW (式8)式中,KW0為加油油氣排放系數(shù),kg/t,汽油取1.99,柴油取0.065。VW為加油量,t。 4、加油槍滴漏油氣排放量公式及系數(shù)LV=LV0×(1-V/100) (式9)式中,LV0為加油槍滴漏油氣損耗量,kg;V為滴漏治理效率,%。LV0=KV0×V (式10)式中,KV0為加油滴漏系數(shù),kg/t,汽油取0.12,柴油取0.094。V為加油量,t。V:采

17、用不滴油加油槍的取100%。三、廣州市汽車制造業(yè)表面涂裝揮發(fā)性有機(jī)化合物(三苯)排放量核算辦法本辦法適用于廣州市范圍內(nèi)汽車制造業(yè)生產(chǎn)過程中表面涂裝作業(yè)三苯(苯、甲苯和二甲苯)揮發(fā)排放量的核算。汽車制造業(yè)表面涂裝作業(yè)及廢氣排放如圖1所示,其三苯排放來自涂裝過程中所使用的含三苯的涂料、稀釋劑及清洗劑的揮發(fā)。我市范圍內(nèi)的整車制造企業(yè)已實(shí)現(xiàn)涂裝廢氣的密閉收集、治理與有組織排放,尚存有微量的無組織排放,可暫不納入本次核算范圍。本核算辦法采用實(shí)測法來核算通過涂裝工序各個排放口的三苯排放量。圖1:汽車制造業(yè)表面涂裝工藝圖1、監(jiān)測排放口的確定需要對涂裝作業(yè)排放含三苯有機(jī)廢氣的全部排放口進(jìn)行監(jiān)測,至少包括以下排

18、放口,具體企業(yè)的排放口以企業(yè)涂裝工藝與排放口設(shè)置為準(zhǔn):(1)涂裝前處理排放口(2)底涂排放口(3)烘干排放口(4)車身密封膠排放口(5)中涂排放口(6)中涂烘干排放口(7)上涂排放口(8)上涂烘干排放口(9)防護(hù)蠟噴涂排放口(10)保險杠噴涂排放口(11)保險杠烘干排放口(12)整車返修排放口(13)整車返修烘干排放口(14)散件噴涂排放口(15)散件烘干排放口。2、計算公式Wben=k=1nEben,k (式1)Wtol=k=1nEtol,k (式2)Wxyl=k=1nExyl,k(式3)式1至式3中:Wben、Wtol、Wxyl分別為該企業(yè)核算期內(nèi)涂裝作業(yè)排放口苯、甲苯、二甲苯的排放總量,

19、Kg;Eben,k、Etol,k、Exyl,k分別為該企業(yè)核算期內(nèi)第k個排放口苯、甲苯、二甲苯的排放量,Kg;n為該企業(yè)涂裝作業(yè)含苯、甲苯或二甲苯的排放口數(shù)量。Eben,k=Cben,k×Qk×Tk×10-6 (式4)Etol,k=Ctol,k×Qk×Tk×10-6 (式5)Exyl,k=Cxyl,k×Qk×Tk×10-6 (式6)式4至式6中,Cben,k、Ctol,k、Cxyl,k分別為該企業(yè)第k個排放口核算期內(nèi)每次監(jiān)測的苯、甲苯、二甲苯的算術(shù)平均排放濃度,mg/m3,即:Cben,k=1n×

20、;i=1nCben,k,i (式7)Ctol,k=1n×i=1nCtol,k,i (式8)Cxyl,k=1n×i=1nCxyl,k,i (式9)式7至式9中,Cben,k,i,Ctol,k,i、Cxyl,k,i分別為該企業(yè)第k個排放口第i次監(jiān)測苯、甲苯、二甲苯的排放濃度值,mg/m3,n為監(jiān)測次數(shù)。Qk為該企業(yè)第k個排放口核算期內(nèi)所有監(jiān)測次數(shù)的算術(shù)平均廢氣流量,m3/h,即:Qk=1n×i=1nQk,i (式10)式10中,Qk,i為該企業(yè)第k個排放口第i次監(jiān)測的廢氣流量,m3/h,n為監(jiān)測次數(shù)。Tk為該企業(yè)第k個排放口核算期內(nèi)的排放時間,h。四、廣州市造(修)船

21、業(yè)表面涂裝揮發(fā)性有機(jī)化合物(三苯)排放量核算辦法本辦法適用于廣州市范圍內(nèi)造(修)船企業(yè)進(jìn)行表面涂裝時排放的三苯(苯、甲苯和二甲苯)排放量的核算。本市造(修)船業(yè)表面涂裝三苯排放主要源自企業(yè)使用的涂料、固化劑及稀釋劑,在涂裝過程中,涂料、固化劑及稀釋劑中的三苯將以有組織和無組織排放形式絕大部分揮發(fā)到大氣環(huán)境中,因此,本辦法的三苯排放量為三苯產(chǎn)生量扣除三苯削減量。對廢舊油漆桶(含固化劑、稀釋劑)全部進(jìn)行無害化處置的造修船企業(yè),在最后的三苯排放量予以一定比例扣除。核算公式為:Wben=Wben,P+Wben,C+Wben,D-Wben,R (式1)Wtol=Wtol,P+Wtol,C+Wtol,D-

22、Wtol,R (式2)Wxyl=Wxyl,P+Wxyl,C+Wxyl,D-Wxyl,R (式3)式1-式3中,Wben、Wtol、Wxyl分別為核算期內(nèi)企業(yè)苯、甲苯、二甲苯的排放量,kg;Wben,P、Wtol,P、Wxyl,P分別為核算期內(nèi)企業(yè)使用涂料中苯、甲苯和二甲苯的產(chǎn)生量,kg;Wben,C、Wtol,C、Wxyl,C分別為核算期內(nèi)企業(yè)使用固化劑中苯、甲苯和二甲苯的產(chǎn)生量,kg;Wben,D、Wtol,D、Wxyl,D分別為核算期內(nèi)企業(yè)使用稀釋劑中苯、甲苯和二甲苯的產(chǎn)生量,kg;Wben,R、Wtol,R、Wxyl,R分別為核算期內(nèi)企業(yè)治理有機(jī)廢氣中苯、甲苯和二甲苯的削減量,kg。造船

23、作業(yè)的三苯排放包括在車間底漆、分段涂裝環(huán)節(jié)的有組織排放及船臺涂裝、碼頭涂裝、交船前塢內(nèi)涂裝環(huán)節(jié)的無組織排放(見圖1),修船作業(yè)的三苯排放全部為在碼頭對船舶進(jìn)行涂裝的無組織排放。單純造船、既有造船又有修船作業(yè)企業(yè)三苯排放量核算適用于式1-22。單純修船作業(yè)企業(yè)治理有機(jī)廢氣的三苯削減量為0,不需核算式13-22。 圖1:造船業(yè)表面涂裝工藝圖 1、企業(yè)使用涂料三苯產(chǎn)生量的核算公式Wben,P=i=1n(QP,i×Cben,Pi/100) (式4)Wtol,P=i=1n(QP,i×Ctol,Pi/100) (式5)Wxyl,P=i=1n(QP,i×Cx

24、yl,Pi/100) (式6)式4-式6中,QP,i為企業(yè)核算期內(nèi)第i種涂料的使用量,Kg。 Cben,Pi、Ctol,Pi、Cxyl,Pi分別為企業(yè)核算期內(nèi)使用的第i種涂料中苯、甲苯、二甲苯的含量,%;數(shù)據(jù)應(yīng)取自涂料供應(yīng)商提供的第i種涂料的化學(xué)品安全技術(shù)說明書(MSDS表),若三苯含量為區(qū)間值,取區(qū)間最大值。n為企業(yè)核算期內(nèi)使用涂料種類。 2、企業(yè)使用固化劑中三苯產(chǎn)生量的核算公式Wben,C=i=1n(QC,i×Cben,Ci/100) (式7)Wtol,C=i=1n(QC,i×Ctol,Ci/100) (式8)Wxyl,C=i=1n(QC,i×Cxyl,Ci/

25、100) (式9)式7-式9中,QC,i為企業(yè)核算期內(nèi)第i種固化劑的使用量,Kg。 Cben,Ci、Ctol,Ci、Cxyl,Ci分別為企業(yè)核算期內(nèi)使用的第i種固化劑中苯、甲苯、二甲苯的含量,%;數(shù)據(jù)應(yīng)取自涂料供應(yīng)商提供的第i種固化劑的化學(xué)品安全技術(shù)說明書(MSDS),若三苯含量為區(qū)間值,取區(qū)間最大值。n為企業(yè)核算期內(nèi)使用固化劑種類。3、企業(yè)使用稀釋劑中三苯產(chǎn)生量的核算公式Wben,D=i=1n(QD,i×Cben,Di/100) (式10)Wtol,D=i=1n(QD,i×Ctol,Di/100) (式11)Wxyl,D =i=1n(QD,i×Cxyl,Di/1

26、00) (式12)式10-式12中,QD,i為企業(yè)核算期內(nèi)第i種稀釋劑的使用量,Kg。 Cben,Di、Ctol,Di、Cxyl,Di分別為企業(yè)核算期內(nèi)使用的第i種稀釋劑中苯、甲苯、二甲苯的含量,%;數(shù)據(jù)應(yīng)取自涂料供應(yīng)商提供的第i種稀釋劑的化學(xué)品安全技術(shù)說明書(MSDS),若三苯含量為區(qū)間值,取區(qū)間最大值。n為企業(yè)核算期內(nèi)使用稀釋劑種類。4、有機(jī)廢氣治理削減的三苯排放量核算公式(1)監(jiān)測排放口的確定 需要對所有排放三苯的涂裝有機(jī)廢氣排放口進(jìn)行監(jiān)測,至少包括預(yù)處理有機(jī)廢氣涂裝排放口和分段涂裝有機(jī)廢氣涂裝排放口,具體企業(yè)的排放口以企業(yè)涂裝工藝與排放口設(shè)置為準(zhǔn)。 (2)計算公式Wben,R=k=1n

27、(Eben,k×k/1001-k/100) (式13)Wtol,R=k=1n(Etol,k×k/1001-k/100) (式14)Wxyl,R=k=1n(Exyl,k×k/1001-k/100) (式15)式13-式15中,Eben,k、Etol,k、Exyl,k分別代表企業(yè)核算期內(nèi)第i個有機(jī)廢氣排放口苯、甲苯、二甲苯的排放量,kg;n為企業(yè)有機(jī)廢氣排放口的數(shù)量;k為企業(yè)第k個有機(jī)廢氣排放口廢氣處理設(shè)施的削減效率,%。采用活性炭吸附及催化燃燒法的削減效率為90%或系統(tǒng)實(shí)測效率,若企業(yè)不在活性炭壽命期內(nèi)更換活性炭或者不進(jìn)行回收處理被認(rèn)定為治理設(shè)施不正常運(yùn)行,其削減效

28、率為0。Eben,k=Cben,k×Qk×Tk×10-6 (式16)Etol,k=Ctol,k×Qk×Tk×10-6 (式17)Exyl,k=Cxyl,k×Qk×Tk×10-6 (式18)式16至式18中,Cben,k、Ctol,k、Cxyl,k分別為該企業(yè)第k個排放口核算期內(nèi)每次監(jiān)測的苯、甲苯、二甲苯的算術(shù)平均排放濃度,mg/m3,即:Cben,k=1n×i=1nCben,k,i (式19)Ctol,k=1n×i=1nCtol,k,i (式20)Cxyl,k=1n×i=1n

29、Cxyl,k,i (式21)式19至式21中,Cben,k,i,Ctol,k,i、Cxyl,k,i分別為該企業(yè)第k個排放口第i次監(jiān)測苯、甲苯、二甲苯的排放濃度值,mg/m3,n為監(jiān)測次數(shù)。Qk為該企業(yè)第k個排放口核算期內(nèi)所有監(jiān)測次數(shù)的算術(shù)平均廢氣流量,m3/h,即:Qk=1n×i=1nQk,i (式22)式22中,Qk,i為該企業(yè)第k個排放口第i次監(jiān)測的廢氣流量,m3/h,n為監(jiān)測次數(shù)。Tk為該企業(yè)第k個排放口核算期內(nèi)的排放時間,h。量,m3/h;說明:若涂料、固化劑或稀釋劑的三苯含量不可得(即沒有提供相應(yīng)的MSDS表)的情況下,環(huán)保部門可以利用自己掌握的涂料、固化劑及稀釋劑三苯含量

30、數(shù)據(jù)庫中的數(shù)據(jù)。 備注:對于與有危險廢物經(jīng)營資質(zhì)單位簽訂了廢舊油漆桶(含固化劑和稀釋劑)無害化處置協(xié)議,對企業(yè)所產(chǎn)生的全部廢舊油漆桶(含固化劑和稀釋劑)進(jìn)行無害化處置的造修船企業(yè),可在最后核算的三苯排放量中扣除3%。五、廣州市石油煉制業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物(三苯)排放量核算辦法本辦法適用于廣州市石油煉制企業(yè)石油煉制過程、原料及產(chǎn)品儲運(yùn)過程及廢水處理過程中三苯(苯、甲苯、二甲苯)排放量的核算。石油煉制企業(yè)的有機(jī)廢氣排放環(huán)節(jié)包括:燃料燃燒煙氣排放;工藝尾氣排放;工藝廢氣釋放;生產(chǎn)設(shè)備泄漏;原料、半成品、產(chǎn)品儲存及調(diào)和過程泄漏;原料、產(chǎn)品裝卸過程的逸散損耗;廢水處理過程逸散等。其中前兩個環(huán)節(jié)的排放為有組

31、織排放,后幾個環(huán)節(jié)的排放為無組織排放。石油煉制企業(yè)的VOCs排放以無組織排放為主。本辦法暫核算工藝裝置過程、污水處理逸散、原油及煉制產(chǎn)品儲存呼吸排放及裝載過程損耗等4個環(huán)節(jié)的三苯排放量,三苯總排放量為此4部分排放量之和。未來待其他環(huán)節(jié)的排放量核算技術(shù)成熟后納入本辦法進(jìn)行核算。為了激勵企業(yè)采用設(shè)備泄露檢測與修復(fù)(LDAR)技術(shù),對于采用LDAR技術(shù)的,并對閥門、泵、法蘭、連接件、開口管線及其他密封點(diǎn)檢漏數(shù)量達(dá)到一定比例的,可在三苯排放量的基礎(chǔ)上予以一定比例扣除。Wben=Wben,R+Wben,ST+Wben,S+Wben,L (式1)Wtol=Wtol,R+Wtol,ST+Wtol,S+Wto

32、l,L (式2)Wxyl=Wxyl,R+Wxyl,ST+Wxyl,S+Wxyl,L (式3) 式1至式3中,Wben、Wtol、Wxyl為該企業(yè)核算期內(nèi)苯、甲苯和二甲苯排放量,kg;Wben,R、Wtol,R、Wxyl,R為核算期內(nèi)企業(yè)工藝裝置過程苯、甲苯和二甲苯排放量,kg;Wben,ST、Wtol,ST、Wxyl,ST為核算期內(nèi)企業(yè)廢水處理苯、甲苯和二甲苯排放量,kg;Wben,S、Wtol,S、Wxyl,S為核算期內(nèi)企業(yè)原油及石油煉制產(chǎn)品儲存呼吸苯、甲苯和二甲苯排放量,Kg;Wben,L、Wtol,L、Wxyl,L為核算期內(nèi)企業(yè)石油煉制產(chǎn)品裝載損耗苯、甲苯和二甲苯排放量,Kg。1、工藝裝

33、置過程三苯排放量核算公式及排放系數(shù)Wben,R=Wben,R,D+Wben,R,A (式4)Wtol,R=Wtol,R,D+Wtol,R,A (式5)Wxyl,R=Wxyl,R,D+Wxyl,R,A (式6)式4至式6中,Wben,R,D、Wtol,R,D、Wxyl,R,D分別為企業(yè)減壓蒸餾裝置泄漏核算期內(nèi)的苯、甲苯和二甲苯排放量,Kg;Wben,R,A、Wtol,R,A、Wxyl,R,A分別為企業(yè)芳烴抽提裝置核算期內(nèi)泄漏的苯、甲苯和二甲苯排放量,Kg。(1)減壓蒸餾裝置過程的三苯排放量核算公式及排放系數(shù)Wben,R,D=QM×Cben×(1-100) (式7)Wtol,R

34、,D=QM×Ctol ×(1-100)(式8)Wxyl,R,D=QM×Cxyl ×(1-100)(式9)式7至式9中,QM為企業(yè)減壓蒸餾裝置原料(即原油)核算期內(nèi)使用總量,t;Cben、Ctol、Cxyl分別為企業(yè)減壓蒸餾裝置過程的苯、甲苯和二甲苯的排放系數(shù),Kg/t,見表1。為有機(jī)廢氣治理設(shè)施的治理效率,%,采用吸收法的削減效率取80%或系統(tǒng)實(shí)測效率;采用生物法、燃燒法或吸附法的削減效率為90%或系統(tǒng)實(shí)測效率,若企業(yè)不在活性炭壽命期內(nèi)更換活性炭或者不進(jìn)行回收處理被認(rèn)定為治理設(shè)施不正常運(yùn)行,其削減效率為0。(2)芳烴抽提裝置過程的三苯排放量核算公式及排放

35、系數(shù)Wben,R,A=QP×Cben ×(1-100) (式10)Wtol,R,A=QP×Ctol×(1-100) (式11)Wxyl,R,A=QP×Cxyl ×(1-100) (式12)式10至式12中,QP為企業(yè)芳烴抽提裝置核算期內(nèi)各類產(chǎn)品(即苯、混合苯、甲苯、溶劑油、汽油等)的生產(chǎn)量之和,t;其中,QP=QP,i(式12-1),式中QP,i為芳烴抽提裝置第i種產(chǎn)品的產(chǎn)量。Cben、Ctol、Cxyl分別為企業(yè)芳烴抽提裝置泄漏苯、甲苯和二甲苯的排放系數(shù),Kg/t,見表1。為有機(jī)廢氣治理設(shè)施的治理效率,%,采用吸收法的削減效率取80

36、%或系統(tǒng)實(shí)測效率;采用生物法、燃燒法或吸附法的削減效率為90%或系統(tǒng)實(shí)測效率,若企業(yè)不在活性炭壽命期內(nèi)更換活性炭或者不進(jìn)行回收處理被認(rèn)定為治理設(shè)施不正常運(yùn)行,其削減效率為0。 表1 石油煉制工藝裝置泄漏三苯排放系數(shù)表工藝裝置三苯排放系數(shù)(Kg/t)核算基礎(chǔ)(t)苯甲苯二甲苯減壓蒸餾/0.024250.012125原料使用量芳烴抽提0.00016110.00000270.0000396產(chǎn)品生產(chǎn)量2、廢水處理過程逸散三苯排放量核算公式及排放系數(shù)2.1 若企業(yè)已實(shí)現(xiàn)廢水處理全程密閉,并設(shè)置有機(jī)廢氣排放口且具備實(shí)測條件可采用實(shí)測法對廢水處理過程逸散三苯排放量進(jìn)行計算。Eben,ST=Cben

37、,ST×QST×TST×10-6 (式13)Etol,ST=Ctol,ST×QST×TST×10-6 (式14)Exyl,ST=Cxyl,ST×QST×TST×10-6 (式15)式13至式15中,Cben,ST、Ctol,ST、Cxyl,ST分別為該企業(yè)污水處理設(shè)施有機(jī)廢氣排放口核算期內(nèi)每次監(jiān)測的苯、甲苯、二甲苯的算術(shù)平均排放濃度,mg/m3,即:Cben,ST=1n×i=1nCben,ST,i (式16)Ctol,ST=1n×i=1nCtol,ST,i (式17)Cxyl,ST=1

38、n×i=1nCxyl,ST,i (式18)式16至式18中,Cben,ST,i,Ctol,ST,i、Cxyl,ST,i分別為該企業(yè)污水處理設(shè)施有機(jī)廢氣排放口第i次監(jiān)測苯、甲苯、二甲苯的排放濃度值,mg/m3,n為監(jiān)測次數(shù)。QST為該企業(yè)污水處理設(shè)施有機(jī)廢氣排放口核算期內(nèi)所有監(jiān)測次數(shù)的算術(shù)平均廢氣流量,m3/h,即:QST=1n×i=1nQST,i (式19)式19中,QST,i為該企業(yè)污水處理設(shè)施有機(jī)廢氣排放口第i次監(jiān)測的廢氣流量,m3/h,n為監(jiān)測次數(shù)。TST為該企業(yè)污水處理設(shè)施有機(jī)廢氣排放口核算期內(nèi)的排放時間,h。2.2 若企業(yè)并未實(shí)現(xiàn)廢水處理全程密閉或在密閉的條件下設(shè)

39、置的有機(jī)廢氣排放口不具實(shí)測條件的,可采用排放系數(shù)法對廢水處理過程逸散三苯排放量進(jìn)行計算。Wben,ST=QST×Cben×(1-100) (式20)Wtol,ST=QST×Ctol×(1-100) (式21)Wxyl,ST=QST×Cxyl×(1-100) (式22)式20至式22中,QST為企業(yè)污水處理設(shè)施核算期內(nèi)廢水處理量,m3; Cben、Ctol、Cxyl分別為企業(yè)廢水分離設(shè)施的苯、甲苯和二甲苯排放系數(shù),Kg/m3,見表2;為有機(jī)廢氣治理設(shè)施的治理效率,%,采用生物法且穩(wěn)定運(yùn)行、達(dá)標(biāo)排放時治理效率取90%或系統(tǒng)實(shí)測效率。表2

40、廢水處理逸散的三苯排放系數(shù)表三苯排放系數(shù)(Kg/m3)核算基礎(chǔ)苯甲苯二甲苯0.00695750.0281325/廢水處理量3、儲罐呼吸三苯排放量核算公式及排放系數(shù) WS=WFS+WFL 或WS=WGS+WGL (式23) Wben,S=Ws×Cben/100 (式24) Wtol,S=Ws×Ctol/100 (式25) Wxyl,S=Ws×Cxyl/100 (式26)式23至26中 WS為企業(yè)儲罐內(nèi)化學(xué)品核算期內(nèi)的揮發(fā)排放量,Kg;WFS、WGS為浮頂罐或拱頂罐核算期內(nèi)小呼吸(靜態(tài)損耗)揮發(fā)排放量,Kg;WFL、WGL為浮頂罐或拱頂罐核算期內(nèi)大呼吸(動態(tài)損耗)揮發(fā)

41、排放量,Kg;Cben、Ctol、Cxyl為儲罐內(nèi)的化學(xué)品中苯、甲苯和二甲苯的質(zhì)量比例系數(shù),%,見表3。本辦法將原油和石油煉制產(chǎn)品納入核算,其中石油煉制產(chǎn)品為汽油、柴油、石腦油、溶劑油、航空煤油、苯、甲苯、二甲苯,其三苯質(zhì)量比例系數(shù)見表3。表3 不同化學(xué)品揮發(fā)氣體的三苯質(zhì)量比例系數(shù)表(%)液體名稱苯甲苯二甲苯原油0.12530.316250.09335汽油1.05171.246350.3606柴油0.82290.37740.0914航空煤油0.08830.497850.5359石腦油1.683950.038250.002溶劑油0.193650.263050.1262苯100 

42、0;甲苯 100 二甲苯  100注:以上數(shù)據(jù)為區(qū)間平均值,企業(yè)如果自行監(jiān)測,可采用自行監(jiān)測值。(1)浮頂罐小呼吸的VOCs排放量公式及系數(shù)WFS=C×K×2.2n×D×KC×KS×EF (式27)式中, WFS為浮頂罐小呼吸的VOCs年排放量,Kg;C為排放系數(shù),見表4及說明1; K為浮頂罐系數(shù),外浮頂取3.1,內(nèi)浮頂取2.05;n為與密封有關(guān)的風(fēng)速指數(shù),見表5;D為儲罐直徑,m;KC為油品系數(shù),(原油取0.4,其他所有石油液體取1.0);KS為密封系數(shù),見表3;EF為二次密封系數(shù),(單層取1

43、,二次密封取0.25)。說明1:本公式源自CPCC公式,其中C將原CPCC公式中蒸汽壓、原油及石油產(chǎn)品蒸汽壓、平均分子量等參數(shù)經(jīng)過常數(shù)化和廣州本地化處理,并通過單位轉(zhuǎn)換后所得的系數(shù),使得按給定單位輸入公式其它參數(shù)后即得到以千克為單位的VOCs排放量。   表4 浮頂罐小呼吸的VOCs排放系數(shù)表石油制品名稱排放系數(shù)石油制品名稱排放系數(shù)石油制品名稱排放系數(shù)原油3.21699航空煤油0.02399苯2.07591汽油8.78167石腦油2.26255甲苯1.01485柴油0.01957溶劑油4.93089二甲苯0.34496表5風(fēng)速指數(shù)及密封相關(guān)系數(shù)罐的結(jié)構(gòu)邊緣密封結(jié)構(gòu)

44、一般密封間隙小于等于3mm密封焊接罐KsnKsn機(jī)械密封只有一次密封1.21.50.81.6密封板處裝有二次密封0.81.20.81.1邊緣有二次密封0.21.00.20.9液面安裝的彈性充填式密封(沒有氣體空間的)只有一次密封1.11.00.51.1有擋雨板0.80.90.51.0邊緣有二次密封0.70.40.50.5油氣空間安裝的彈性充填式密封只有一次密封1.22.31.01.7有擋雨板0.92.21.11.6邊緣有二次密封0.22.60.41.5鉚接油罐機(jī)械密封只有一次密封1.31.5  密封板處裝有二次密封1.41.2  邊緣有二次密封0.21.

45、6  (2)浮頂罐大呼吸的VOCs排放量公式及系數(shù)WFL=4×QG×fD(式28)式中,WFL為浮頂罐大呼吸的VOCs排放量,Kg;QG為原油及石油制品泵送入罐質(zhì)量,t,是儲罐周轉(zhuǎn)量(103m3)和油品密度(Kg/m3)的乘積;D為儲罐直徑,m;f為罐壁粘附系數(shù),m3/1000m2,見表6。說明2:本公式源自石油庫節(jié)能導(dǎo)則中式(A.0.2-5)。表6 罐壁粘附系數(shù)油品類型罐壁情況輕度鐵銹嚴(yán)重鐵銹噴涂內(nèi)襯汽油0.00260.0130.26原油0.010.051.03注:其他化學(xué)品同汽油取值。(3)拱頂罐小呼吸的VOCs排放量公式及系數(shù)WGS=K×KE×D1.73×H0.51×Kp×C (式29)式中,WGS為拱頂罐小呼吸的VOCs年排放量,Kg;K為拱頂罐小呼吸的VOCs排放系數(shù),見表7及說明3;KE為油品系數(shù),汽油等成品油取24,原油取14;H儲罐內(nèi)氣相空間(即儲罐的留空高度),包括罐頂部分的相當(dāng)高度,m;D儲罐直徑,m;Kp涂層因子或涂料系數(shù),見表8;C小罐修正系數(shù)。當(dāng)D9.14m時,C=1;當(dāng)1.83mD9.14m時,C=8.2626×10-2+7.3631×10-2D+1.3099×10-2 D2+1.989

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