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1、1 第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向 學(xué)習(xí)目標(biāo)定位 了解自發(fā)過(guò)程和自發(fā)反應(yīng)的主要特點(diǎn),了解焓判據(jù)、熵判據(jù)的含義,會(huì)用焓變和熵變判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。一、自發(fā)過(guò)程和自發(fā)反應(yīng)1. 自發(fā)過(guò)程:在一定條件下,不借助外力而自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1) 下列現(xiàn)象的發(fā)生,你認(rèn)為是自發(fā)過(guò)程的是_( 填字母 ) 。a.水由高處往低處流 b.氣溫升高冰雪融化c.室溫下,水自動(dòng)結(jié)成冰 d.生銹的鐵變光亮(2) 自發(fā)過(guò)程具有的特點(diǎn)能量角度體系趨向于從狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闋顟B(tài) (體系對(duì)外部做功或者釋放熱量) ?;靵y度角度體系趨向于從狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闋顟B(tài)。2. 有下列化學(xué)反應(yīng):白磷自燃、氯化氫分解、煤燃燒、鈉與水反應(yīng)、酸堿中和反應(yīng),其中屬
2、于能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)( 簡(jiǎn)稱自發(fā)反應(yīng))的是,屬于放熱反應(yīng)的是。二、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向與焓變、熵變的關(guān)系1. 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向與焓變的關(guān)系(1) 分析下列反應(yīng)進(jìn)行的方向與h之間的關(guān)系:naoh(aq) hcl(aq)=nacl(aq)h2o(l) ,酸堿中和反應(yīng)是熱反應(yīng), h 0,常溫下能自發(fā)進(jìn)行。2na(s) 2h2o(l)=2naoh(aq) h2(g) ,該反應(yīng)是熱反應(yīng), h 0,常溫下自發(fā)進(jìn)行。nh4hco3(s) ch3cooh(aq)=co2(g) ch3coonh4(aq) h2o(l) h0,該反應(yīng)在常溫下自發(fā)進(jìn)行。2 caco3(s)=cao(s) co2(g) h0,該反
3、應(yīng)在常溫下自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下自發(fā)進(jìn)行。(2) 自發(fā)反應(yīng)與焓變的關(guān)系多數(shù)自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng),但也有很多吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,因此,反應(yīng)焓變是與反應(yīng)進(jìn)行的方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。2. 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向與熵變的關(guān)系(1) 熵的概念自發(fā)過(guò)程的體系趨向于由轉(zhuǎn)變?yōu)?,體系的混亂度。體系的混亂度常用熵來(lái)描述,熵的概念是表示體系的混亂或無(wú)序程度的物理量,其符號(hào)為s。熵值越大,體系的越大。(2) 影響熵大小的因素同一條件下,不同的物質(zhì)熵值。同一物質(zhì)的熵與其聚集狀態(tài)及外界條件有關(guān),如對(duì)同一種物質(zhì)不同狀態(tài)時(shí)熵值大小為s(g) s(l) s(s) 。氣體物質(zhì)的物質(zhì)的量越
4、大,分子數(shù)越多,熵值。(3) 熵判據(jù)在與外界隔離的體系中,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵,即熵變 ( 符號(hào)s) ,這個(gè)原理叫做。在用變來(lái)判斷過(guò)程的方向時(shí),就稱為熵判據(jù)。當(dāng) s0 時(shí),反應(yīng)為反應(yīng),在一定條件下自發(fā)進(jìn)行。當(dāng) s0 時(shí),反應(yīng)為反應(yīng),在一定條件下自發(fā)進(jìn)行。(4) 反應(yīng)熵變是與反應(yīng)進(jìn)行的方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。如: 2al(s) fe2o3(s)=al2o3(s) 2fe(s) s39.35 j mol1k 1,上述反應(yīng)為熵減少的反應(yīng),但在一定條件下,該反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。說(shuō)明“熵判據(jù)”也具有一定的局限性。(1) 從焓變 ( 能量 ) 角度: h0,有利于反應(yīng)自發(fā)
5、進(jìn)行。 (3)在實(shí)際的化學(xué)反應(yīng)中,若h與 s符號(hào)相同時(shí),對(duì)化學(xué)反應(yīng)的方向的影響作用出現(xiàn)矛盾,因此,在分析一個(gè)具體化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向時(shí),不能孤立地使用焓判據(jù)或熵判據(jù)來(lái)分析,否則,可能會(huì)得出錯(cuò)誤的結(jié)論。3 例 1下列自發(fā)反應(yīng)可用焓判據(jù)來(lái)解釋的是( ) a.2n2o5(g)=4no2(g) o2(g) h56.7 kj mol1b.(nh4)2co3(s)=nh4hco3(s) nh3(g) h74.9 kj mol1c.2h2(g) o2(g)=2h2o(l) h571.6 kj mol1d.caco3(s)=cao(s) co2(g) h178.2 kj mol1例 2下列說(shuō)法正確的是( )
6、 a.在常溫下,放熱反應(yīng)一般能自發(fā)進(jìn)行,吸熱反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行b.nh4hco3(s)=nh3(g) h2o(g) co2(g) h185.57 kjmol1,能自發(fā)進(jìn)行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的傾向c.因?yàn)殪首兒挽刈兌寂c反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),因此焓變和熵變均可以單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)d.在其他外界條件不變的情況下,使用催化劑,可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向三、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向與自由能變化的關(guān)系1. 用焓變和熵變的復(fù)合判據(jù)判斷反應(yīng)的方向(1) 由焓判據(jù)知反應(yīng)是易進(jìn)行的; 由熵判據(jù)知熵值增加是自發(fā)的。很多情況下用不同的判據(jù)判定同一個(gè)反應(yīng),可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果。(2) 體系的自由能變化(
7、符號(hào)為 g, 單位為 kjmol1) 綜合考慮了焓變和熵變對(duì)體系的影響,可用于化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向的判斷,g。2. 已知反應(yīng):2no(g)2co(g)=n2(g) 2co2(g) 在 298 k、101 kpa的條件下,其 h113.0 kjmol1,s145.3 j mol1k1。該反應(yīng) _( 填“能”或“不能” ) 用于消除汽車尾氣中的no ,理由為 _。(1) 復(fù)合判據(jù)判斷反應(yīng)方向的有關(guān)規(guī)律當(dāng) h0,則 g0, s0,反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行。當(dāng) h0, s0 或 h0,s”“”“0,s0,則:該反應(yīng)常溫下_( 填“能”或“不能” ) 自發(fā)進(jìn)行。據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析,溫度_( 填“能”或“不
8、能” ) 成為反應(yīng)方向的決定因素。(4) 已知 caso4(s) co(g)cao(s) so2(g) co2(g) h 218 kj mol1,該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)條件是_。(5) 某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的s_( 填“”或“ 0 4. 已知在等溫等壓條件下,化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)為hts0 反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行設(shè)反應(yīng) a=d e hts( 4 50011t) jmol1, 要防止反應(yīng)發(fā)生,溫度必須 ( ) a.高于 409 k b.低于 136 k c.高于 136 k 而低于 409 k d.低于 409 k 5. 回答下列問(wèn)題:(1) 汽車燃油不完全燃燒時(shí)產(chǎn)生co ,有人設(shè)想按下列反
9、應(yīng)除去co :2co(g)=2c(s) o2(g) 。已知該反應(yīng)的h0,簡(jiǎn)述該設(shè)想能否實(shí)現(xiàn)的依據(jù):_ _ 。(2) 下列反應(yīng)中,在高溫下不能自發(fā)進(jìn)行的是_( 填字母 ) 。a.co(g)=c(s) 12o2(g) b.2n2o5(g)=4no2(g) o2(g) c.(nh4)2co3(s)=nh4hco3(s) nh3(g) d.mgco3(s)=mgo(s) co2(g) (3) 運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究合成氨反應(yīng)有重要意義,請(qǐng)完成下列探究。生產(chǎn)氫氣:將水蒸氣通過(guò)紅熱的炭即產(chǎn)生水煤氣。c(s) h2o(g)h2(g) co(g) h131.3 kjmol 1, s133.7 jmol 1k 1
10、, 該反應(yīng)在低溫下_( 填“能”或“不能”) 自發(fā)進(jìn)行。鞏固練習(xí)1. 下列說(shuō)法正確的是( ) a.放熱反應(yīng)的焓變小于零,熵變大于零 b.放熱及熵增加的反應(yīng),一定能自發(fā)進(jìn)行c.放熱反應(yīng)的焓變大于零,熵變小于零 d.放熱及熵減小的反應(yīng),一定能自發(fā)進(jìn)行2. 已知下列過(guò)程都能自發(fā)進(jìn)行,其中不能用“焓判據(jù)”解釋的是( ) a.2na(s) cl2(g)=2nacl(s) h0 b.c3h8(g) 5o2(g)=3co2(g) 4h2o(l) h0 d.2mg(s) o2(g)=2mgo(s) h0,s0 b.h0, s0 c.h0 d.h0,s0(假定 h、s不隨溫度而變化) ,下列7 敘述中正確的是(
11、 ) a.低溫下為自發(fā)過(guò)程,高溫下為非自發(fā)過(guò)程 b.高溫下為自發(fā)過(guò)程,低溫下為非自發(fā)過(guò)程c.任何溫度下均為非自發(fā)過(guò)程 d.任何溫度下均為自發(fā)過(guò)程10. 灰錫結(jié)構(gòu)松散,不能用于制造器皿,而白錫結(jié)構(gòu)堅(jiān)固,可以制造器皿。現(xiàn)把白錫制成的器皿放在 0 、100 kpa 的室內(nèi)存放,它會(huì)不會(huì)變成灰錫而不能再繼續(xù)使用( 已知:在 0 、100 kpa 條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反應(yīng)焓變和熵變分別為h2 180.9 j mol1,s6.61 j mol1k1)( ) a.會(huì)變成灰錫 b.不會(huì)變成灰錫 c.不能確定 d.升高溫度才會(huì)變成灰錫11. 反應(yīng) ch3oh(l) nh3(g)=ch3nh2(g) h2o(g) 在某溫度自發(fā)向右進(jìn)行,若反應(yīng)的| h| 17 kjmol1,| hts| 17 kj mol1,則下列正確的是( ) a.h0,hts0 b.h0, hts0 c.h0,hts0 d.h0,hts0 b.反應(yīng) nh3(g) hcl(g)=nh4cl(s) 在室溫下可自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的h0 c.caco3(s)=cao(s) co2(g) 室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,說(shuō)明該反應(yīng)的h0 d.常溫下,反應(yīng)
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