氣相色譜15種異常峰型分析

1、氣相色譜15種常見峰形異變來源解析在日常色譜定量分析中，出現(xiàn)色譜峰形異變或鬼峰，不但嚴(yán)重影響定量精度，甚至使分析工作無法進(jìn)行，為此我們把峰形異變常見類型 (15種)加以分析，并給 出可能原因，供工作經(jīng)驗(yàn)不足的色譜工作者參考。我們在此討論的峰形異變是指 在色譜分析方法確定后，與曾經(jīng)記錄的已知色譜圖比較時(shí)，出現(xiàn)某些色譜峰形的 偏離畸變或多余峰?；蛘哒f，對丁一已經(jīng)設(shè)立好的色譜分析方法， 由丁不要求或 出丁無奈時(shí)有些峰分離不開、拖尾或峰形不對稱等并不影響方法的實(shí)施情況，不 屆丁上述因儀器故障、經(jīng)驗(yàn)不足或操作失誤造成的峰形異變。否則需要重新審定 或修改原來的分析方法。另外，還應(yīng)指出：由丁無亂安裝使用沒有

2、評價(jià)過的色譜 柱可能出現(xiàn)的峰形拖尾，分離不好或峰形畸變，也不屆丁討論內(nèi)容。顯然叫一個(gè) 普通色譜分析工作者，在常規(guī)工作條件下去判斷色譜柱的優(yōu)劣， 要求似乎高了一 些。在懷疑峰形異變尋找可能原因、排除方法之前最好先做以下工作：仔細(xì)核查操作條件，與分析方法要求是否一致；和當(dāng)初分析所存的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖對照，判斷是否真出了問題 ；逐項(xiàng)仔細(xì)觀察儀器或設(shè)備工作狀態(tài)，看有無操作失誤而引起的出峰失常。然后在依據(jù)以下15種異常峰形分析可能原因與排除方法。1. 臺階峰：(1) TCD熱絲被樣品中所含鹵素、氧、硫等元素腐蝕；(2) 氣體流量突變?nèi)纾鹤⑸鋲|突然漏氣，氣路受阻等；(3) 記錄色譜峰裝置故障如：拉線松；2. 負(fù)

3、峰：(1) TCD用氮做載氣，由丁待測組分在 N2中濃度不同，熱傳導(dǎo)值呈現(xiàn)非線性而可能出現(xiàn)負(fù)峰，有時(shí)可以通過改變載氣流量或進(jìn)樣量克服；(2) 操作ECD時(shí)進(jìn)樣量過大而出負(fù)峰，這是由丁工作原理由電子捕獲轉(zhuǎn)變?yōu)殡婋x檢測，此時(shí)靈敏度還會大大降低；(3) 操作FID ,低電離效率的溶劑(如CS2)或雜質(zhì)出現(xiàn)，使原基流較高的輸出基線減小而顯示為負(fù)峰；(4) 操作FID ,在無極化電壓，樣品量較大可能出現(xiàn)負(fù)峰 操縱NP» FPD時(shí)氣流比不合適，溶劑或某些組分會出現(xiàn)負(fù)峰；3. "N"或 “W峰：TCD操作，用N2作載氣由于熱傳導(dǎo)率非線性引起；(2) FID 操作時(shí)，樣品溶劑電離

4、效率低(如CS2)，或氣流比欠佳時(shí)；(3) ECD操作時(shí)，由于檢測器被污染，溶劑峰或待測組分含量較高，或脈沖電源有毛??；4. 舌頭峰(前延峰)：(1) 汽化溫度偏低；(2) 載氣流量小：(3) 進(jìn)樣量大，汽化時(shí)間長；(4) 汽化室被污染，樣品有吸附效應(yīng)；(5) 樣品在柱頭有冷凝或色譜柱被污染；(6) 進(jìn)樣技術(shù)差(揮發(fā)性組分的進(jìn)樣速度太慢)；峰前出現(xiàn)了 鬼”峰。5. 拖尾峰：(1) 色譜柱安裝不合格，樣品不能以塞子”形進(jìn)入色譜柱，柱與檢測器安裝的死體積太大；(2) 樣品未能注射入柱頭中(柱頭進(jìn)樣方式)；(3) 汽化管沒有安裝好或破損，樣品只能脫尾進(jìn)入色譜柱；(4) 化室的溫度低或偏高；(5) 載

5、氣流量偏低；(6) 進(jìn)樣量大;(7) 載氣系統(tǒng)(如注射墊處)有漏氣；(8) 進(jìn)樣器(汽化室)，被樣品中高沸點(diǎn)雜質(zhì)或注射墊殘?jiān)廴?9) 色譜柱被污染至使被分析組分和高沸點(diǎn)污染物作用；(10) 補(bǔ)充氣未開或偏低；(11) 色譜柱溫度偏低或失效；(12) 甲烷化Ni催化劑失效；(13) 進(jìn)樣技術(shù)差(如速度不合適)；(14) 正好有十?dāng)_峰(鬼峰)出現(xiàn)(如誤用被污染的注射針)；(15) 無極化電壓(FID)，此時(shí)伴隨靈敏度偏低；(16) 樣品前處理有毛病；6. 出峰后基線下移：(1) 樣品量大，特別是溶劑改變了工作狀態(tài)；(2) FID 被污染狀況發(fā)生改變，或氣流比發(fā)生變化；(3) 系統(tǒng)出現(xiàn)漏氣，或出現(xiàn)

6、堵塞；(4) 色譜柱被污染；(5) 樣品處理不當(dāng)，如：樣品中有些物質(zhì)和固定相發(fā)生作用7. 程序升溫時(shí)基流增加(漂移大)，噪聲增加：(8) 色譜柱需重新老化或失效；(9) 新?lián)Q載氣純度欠佳；(10) 過濾器失效；(11) 樣品前處理不當(dāng)，如：雜質(zhì)十?dāng)_物太多(12) 靈敏度太高。(13) 數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)設(shè)置不合理。8. 圓頂寬峰(17) 樣品量大起出了色譜柱容量；(18) 汽化溫度低；(19) 色譜柱沒按要求安裝；(20) 檢測器工作狀態(tài)不對，如載氣太小、沒開補(bǔ)充氣(21) 數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)(半峰寬)設(shè)置偏大;9. 平頂峰(未到滿量程)：(1) 樣品量大，放大器量程高，衰減大，信號輸

7、出飽和(2) 檢測器已工作在飽和區(qū)；(3) 數(shù)據(jù)處理輸入信號極性接錯(cuò)，或零點(diǎn)失調(diào)；10. 基線出現(xiàn)波浪狀峰：(1) 高靈敏度操作儀器未穩(wěn)定之前；(2) 操作TCD、ECD時(shí)，柱箱或檢測器箱溫度周期變化(3) 環(huán)境溫度對儀器控溫影響；(4) 電壓不穩(wěn)，對柱溫控制精度影響；(5) 過溫保護(hù)設(shè)置低于控制溫度；(6) 壓力(流量)調(diào)節(jié)閥失調(diào)，周期變化；11. 原來能分開的峰分不開：(1) 色譜柱安裝不合要求；(2)色譜柱被污染，需重新活化(3)色譜柱壽命已到，需更換；(3) 新更換的氣源，純度不佳；(4) 濾器失效，重新老化或更換；(5) 色譜柱溫度和載氣流量需要微調(diào)優(yōu)化(色譜分析一般允許); 檢測器

8、工作狀態(tài)變化(如ECD漏氣、FID氣流比欠佳)；(7) 汽化室被污染，注射墊漏氣；(8) 樣品處理不當(dāng)，雜質(zhì)十?dāng)_物太多；(9) 樣技術(shù)太差；(10) 進(jìn)樣量超出了色譜柱容量；(11) 數(shù)據(jù)處理的判峰參數(shù)，半峰寬或斜率設(shè)置不合理；(12) 放大器量程或衰減設(shè)置失誤；12. 直角峰(1) 儀器輸出負(fù)信號超出了數(shù)據(jù)處理的范圍；(2) 數(shù)據(jù)處理裝置零點(diǎn)未校正，或量程設(shè)置太大無法判斷基線位置(3) 數(shù)據(jù)處理裝置輸入信號極性接反，零點(diǎn)設(shè)置不對；13. 帶毛刺峰(1) 儀器工作不穩(wěn)定，噪聲大于要求；(2) 數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)，半峰寬和斜率設(shè)置太??； 極化電壓(FID)不穩(wěn)；14. 操作條件未變，原來能判別的峰不見了：(1)色譜柱被污染或失效；(2) 氣路系統(tǒng)被污染(如氣源純度低，過濾器失效)；(3) 注射墊漏氣；(4) 注射針密封性差；(5) 數(shù)據(jù)處理的判峰參數(shù)，如：半峰寬和斜率設(shè)置偏大；(6) 進(jìn)樣方法不對；15. “鬼峰”(怪峰，多余峰，記憶峰)：(1) 上一次進(jìn)樣的高沸點(diǎn)雜質(zhì)峰自然流出；(2) 載氣不純過濾器失效使低沸點(diǎn)的污染物冷凝在色譜柱頭，程序升溫時(shí)正常流出；(3) 注射墊未經(jīng)老化或無隔墊活洗而出的污染峰；(4) 汽化溫度太高或嚴(yán)重污染至使樣品某些組分分解；(5) 樣品某些組分與被污染固定相產(chǎn)生了作用；(6) 色譜柱溫度太高固