有機(jī)化學(xué)人名反應(yīng)ppt課件

1、應(yīng)化五班應(yīng)化五班 錢成多錢成多主講內(nèi)容主講內(nèi)容 一一.什么是人名反響？什么是人名反響？ 二二.重點(diǎn)引見有機(jī)人名反響重點(diǎn)引見有機(jī)人名反響 1.Friedel-Crafts(付付-克克)反響反響 2.Micheal加成反響加成反響 3.Claisen酯縮合反響酯縮合反響 4.Reformatsky 反響反響 5. Beckmann 重排重排 三三.其他常見有機(jī)人名反響舉例其他常見有機(jī)人名反響舉例一.什么是人名反響？ 顧名思義，人名化學(xué)反響是指以發(fā)現(xiàn)人的名字命名的化學(xué)反響，大部分有機(jī)反響都是以人名命名的。 對(duì)于各位學(xué)習(xí)化學(xué)的同窗來說，了解并掌握一些重要的人名反響是非常必要的。下面我們就一同來認(rèn)識(shí)一下

2、這些比較常見的有機(jī)化學(xué)中的人名反響。FriedelCrafts 反響 烷基化與?；错懀诼芬姿顾嶙饔孟?，苯與鹵代烴、醇、烯烴等反響生成烷基苯，這類反響稱做烷基化反響。鹵代烴、醇、烯烴等稱做烷基化試劑。苯在路易斯酸催化下與酰鹵、酸酐等反響，生成?；椒纪?，稱做?；错?。酰鹵、酸酐等稱做?；噭riedelCrafts烷基化反響 芳烴與鹵代烴、醇類或烯類化合物在Lewis催化劑(如AlCl3，F(xiàn)eCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等)存在下，發(fā)生芳環(huán)的烷基化反響。 鹵代烴反響的活潑性順序?yàn)椋篟F RCl RBr RI ; 當(dāng)烴基超越3個(gè)碳原子時(shí)，反響過程中易發(fā)生重排。

3、反響機(jī)理：反響機(jī)理： 首先是鹵代烴、醇或烯烴與催化劑如三氯化鋁構(gòu)成碳正離子： 所構(gòu)成的碳正離子能夠發(fā)生重排，得到較穩(wěn)定的碳正離 子： 碳正離子作為親電試劑進(jìn)攻芳環(huán)構(gòu)成中間體s-絡(luò)合物，然后失去一個(gè)質(zhì)子得到發(fā)生親電取代產(chǎn)物： 反響實(shí)例：反響實(shí)例：FriedelCrafts?；错?芳烴與?；噭┤珲｛u、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用無水三氯化鋁)催化下發(fā)生?；?應(yīng)，得到芳香酮： 這是制備芳香酮類最重要的方法之一，在酰基化中不發(fā)生烴基的重排。 反響機(jī)理： 反響實(shí)例：反響實(shí)例：Michael 加成反響一個(gè)親電的共軛體系和一個(gè)親核的碳負(fù)離子進(jìn)展共軛一個(gè)親電的共軛體系和一個(gè)親核的碳負(fù)離

4、子進(jìn)展共軛加成，稱為加成，稱為Micheal加成：加成： 反響機(jī)理：反響機(jī)理：反響實(shí)例：反響實(shí)例：Claisen 酯縮合反響反響機(jī)理：反響機(jī)理：反響實(shí)例：反響實(shí)例：Reformatsky 反響醛或酮與醛或酮與a-鹵代酸酯和鋅在惰性溶劑中反響鹵代酸酯和鋅在惰性溶劑中反響,經(jīng)水解后得經(jīng)水解后得到到b-羥基酸酯。羥基酸酯。 反響機(jī)理：反響機(jī)理：反響實(shí)例：反響實(shí)例：Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺，如環(huán)己酮肟

5、在硫酸作用下重排生成相應(yīng)的取代酰胺，如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：生成己內(nèi)酰胺： 在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時(shí)與羥基處于反位的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原水，同時(shí)與羥基處于反位的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原子上，所構(gòu)成的碳正離子與水反響得到酰胺。子上，所構(gòu)成的碳正離子與水反響得到酰胺。反響機(jī)理：反響機(jī)理：遷移基團(tuán)假設(shè)是手性碳原子，那么在遷移前后其構(gòu)型遷移基團(tuán)假設(shè)是手性碳原子，那么在遷移前后其構(gòu)型不變，例如：不變，例如：反響實(shí)例反響實(shí)例:其他有機(jī)人名反響舉例仲醇在叔丁醇鋁或異丙醇鋁和丙酮作用下，氧化成為相仲醇在叔丁醇鋁或異丙醇鋁和

6、丙酮作用下，氧化成為相應(yīng)的酮，而丙酮那么復(fù)原為異丙醇。這個(gè)反響相當(dāng)于應(yīng)的酮，而丙酮那么復(fù)原為異丙醇。這個(gè)反響相當(dāng)于Meerwein-Ponndorf反響的逆向反響。反響的逆向反響。 Oppenauer 氧化：氧化：醛或酮與異丙醇鋁在異丙醇溶液中加熱，復(fù)原成相應(yīng)的醇，醛或酮與異丙醇鋁在異丙醇溶液中加熱，復(fù)原成相應(yīng)的醇，而異丙醇那么氧化為丙酮，將生成的丙酮由平衡物中漸漸而異丙醇那么氧化為丙酮，將生成的丙酮由平衡物中漸漸蒸出來，使反響朝產(chǎn)物方向進(jìn)展。這個(gè)反響相當(dāng)于蒸出來，使反響朝產(chǎn)物方向進(jìn)展。這個(gè)反響相當(dāng)于Oppenauer氧化的逆向反響。氧化的逆向反響。 Meerwein-Ponndorf 反響：

7、反響：Bucherer 反響：反響： Wittig 試劑與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反響，構(gòu)成試劑與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反響，構(gòu)成烯烴：烯烴： Wittig 反響：反響：含有含有a-活潑氫的醛、酮與甲醛及胺活潑氫的醛、酮與甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨伯胺、仲胺或氨)反反響，結(jié)果一個(gè)響，結(jié)果一個(gè)a-活潑氫被胺甲基取代，此反響又稱為活潑氫被胺甲基取代，此反響又稱為胺甲基化反響，所得產(chǎn)物稱為胺甲基化反響，所得產(chǎn)物稱為Mannich堿。堿。 Mannich 反響：反響： 醛類或酮類在堿性條件下與肼作用，羰基被復(fù)原為醛類或酮類在堿性條件下與肼作用，羰基被復(fù)原為亞甲基。原來亞甲基。原來Wolff-Kishn

8、er的方法是將醛或酮與肼和的方法是將醛或酮與肼和金屬鈉或鉀在高溫金屬鈉或鉀在高溫(約約200 C)下加熱反響，需求在封管下加熱反響，需求在封管或高壓釜中進(jìn)展，操作不方便。黃鳴龍改良不用封管而或高壓釜中進(jìn)展，操作不方便。黃鳴龍改良不用封管而在高沸點(diǎn)溶劑如一縮二乙二醇在高沸點(diǎn)溶劑如一縮二乙二醇(二甘醇，二甘醇，b.p.245 C)中，中，用氫氧化鈉或氫氧化鉀替代金屬鈉反響。用氫氧化鈉或氫氧化鉀替代金屬鈉反響。Wolff-Kishner-黃鳴龍黃鳴龍 反響：反響：該法不適宜對(duì)堿敏感的醛酮類。該法不適宜對(duì)堿敏感的醛酮類。鄰苯二甲酰亞胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵洁彵蕉柞啺放c氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵蕉柞啺符}，此鹽和鹵代烷反響生成二甲酰亞胺鹽，此鹽和鹵代烷反響生成N-烷基鄰苯二烷基鄰苯二甲酰亞胺，然后在酸性或堿性條件下水解得到一級(jí)胺和甲酰亞胺，然后在酸性或堿性條件下水解得到一級(jí)胺和鄰苯二甲酸，這是制備純真的一級(jí)胺的一種方法。鄰苯二甲酸，這是制備純真的一級(jí)胺的一種方法。 Gabriel 合成法：合成法：酰氯用受過硫喹啉毒化的鈀催化劑進(jìn)展催化復(fù)原，生酰氯用受過硫喹啉毒化的鈀催化劑進(jìn)展催化復(fù)原，生成相應(yīng)的醛：成相應(yīng)的醛： 反響物分子中存在硝基、鹵素、