共軛效應(yīng)PPT課件

1、 共軛效應(yīng)的產(chǎn)生 共軛效應(yīng)的類型第1頁(yè)/共16頁(yè)共軛效應(yīng)的產(chǎn)生共軛效應(yīng)（conjugative effect ）： 由于電子離域而產(chǎn)生的分子中原子間相互影響的電子效應(yīng)。特點(diǎn):是沿共軛體系傳遞不受距離的限制。 結(jié)果：使分子能量降低，穩(wěn)定性增加，縮短鍵長(zhǎng)。第2頁(yè)/共16頁(yè) 電子離域 如1，3-丁二烯，四個(gè)電子不是兩兩分別固定在兩個(gè)雙鍵碳原子之間，而是擴(kuò)展到了四個(gè)碳原子之間，象這種現(xiàn)象稱為電子離域。它體現(xiàn)了分子內(nèi)原子之間的相互影響。第3頁(yè)/共16頁(yè)電子效應(yīng) 電子效應(yīng)，理論有機(jī)化學(xué)基本概念之一。細(xì)分為兩大類：一類是涉及鍵的共軛效應(yīng)；一類是涉及鍵的誘導(dǎo)效應(yīng)和超共軛效應(yīng)。 電子效應(yīng)本質(zhì)上來(lái)講就是由于不同原

2、子之間存在電負(fù)性的差別，這個(gè)差別導(dǎo)致了化學(xué)鍵的極化。這種極化的結(jié)果可以沿著化學(xué)鍵傳導(dǎo)，從而對(duì)分子本身的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生了影響。第4頁(yè)/共16頁(yè)共軛效應(yīng)大致分為三類:-共軛P-共軛超共軛第5頁(yè)/共16頁(yè) -共軛（ - conjugative ）非飽和鍵（雙鍵或三鍵）與單鍵交替分布，形成鍵的P軌道在同一平面上相互重疊而成共軛體系，稱之為-共軛（ - conjugative ） 如：1，3-丁二烯第6頁(yè)/共16頁(yè)1，3-丁二烯 分子中，每個(gè)碳原子都以sp2軌道相互重疊或與氫原子的1s軌道重疊，形成三個(gè)C-C鍵和六個(gè)C-H鍵。這些鍵都處在同一個(gè)平面上，它們之間的夾角都接近120，此外每個(gè)碳原子還

3、剩下一個(gè)來(lái)參加雜化的與這個(gè)平面垂直的p軌道。四個(gè)p軌道的對(duì)稱軸互相平行側(cè)面互相重疊，形成了包含四個(gè)碳原子的四個(gè)電子的共軛體系。更多.第7頁(yè)/共16頁(yè)1，3-丁二烯特點(diǎn) 碳碳單鍵鍵長(zhǎng)相對(duì)縮短，單雙鍵產(chǎn)生了平均化 隨構(gòu)造式CH2=CH-CH=CH2，但單雙鍵的鍵長(zhǎng)已相當(dāng)接近，同樣體現(xiàn)在環(huán)狀共軛體系中。如，苯環(huán)C-C鍵長(zhǎng)是完全相等的。 化合物的能量顯著降低，穩(wěn)定性明顯增加。決定內(nèi)能大小方法之一就是測(cè)量氫化熱，氫化熱越低，分子內(nèi)能越低。 這是因?yàn)樗鼈兎肿又?個(gè)電子處于離域的軌道中，共軛的結(jié)果，使共軛體系具有較低的內(nèi)能，分子穩(wěn)定。第8頁(yè)/共16頁(yè)鍵長(zhǎng) HHHHHH0.1340.1480.108122.4

4、度119.8度CH2CH2CH3CH30.1330.154? ? : nm第9頁(yè)/共16頁(yè) 氫化熱CH2CHCH2CHCH2+ 2H= - 254 KJ/mol+ 2H= - 226 KJ/molCH3CHCHCHCH2所以1,3戊二烯的共軛能是28KJ/molH2C5H12H2C5H12254KJ/mol226KJ/mol? ? ?EC5H12第10頁(yè)/共16頁(yè)P(yáng)-共軛 未成對(duì)電子的P軌道與雙鍵軌道在側(cè)面相互交蓋，同樣也能構(gòu)成共軛體系，稱為P-共軛。第11頁(yè)/共16頁(yè)超共軛效應(yīng) 超共軛效應(yīng)是指兩根化學(xué)鍵的電子云部分重疊，電子可以在共軛體系中流通，不是肩并肩地去雜化，而是以一定角度部分重疊 電子云重疊越多，那么它形成的鍵就越牢固，但是由于重疊很少則叫做”超共軛“，這里的“超”是指很小，很少，一點(diǎn)點(diǎn)的意思 可以說(shuō)在分子中形成的超共軛鍵數(shù)量越多，那么分子越穩(wěn)定，因?yàn)橹睾系脑蕉?，鍵越不容易被打斷 第12頁(yè)/共16頁(yè)第13頁(yè)/共16頁(yè) 由干電子的離域，上式中CC單鍵之間電子云密度增加，反映在丙烯CC 單鍵的鍵