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1、第四章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用一、選擇題1恒溫時,在A-B雙液系中,若增加A組分使其分壓Pa上升,則B 組分在氣相中的分壓Pb將()。(a) 上升 (b) 下降 (c) 不變 (d) 不確定2. 已知373K時液體A的飽和蒸氣壓為105Pa,液體B的飽和蒸氣壓為?105Pa。設(shè)A和B構(gòu)成理想溶液,則當(dāng)A在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)為時, 在氣相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為()。(a) 1(b)1/2(c)2/3(d)1/33. ,101325Pa下,1dm3水中能溶解49mol氧或氮,在標(biāo)準(zhǔn)情況下,1dni 水中能溶解的空氣的量為( )。(a) (b) (c)96nol (d)4. 一封閉鐘罩中放一杯純
2、水 A和一杯糖水B,靜置足夠長時間后發(fā) 現(xiàn)( )。(a) A 杯水減少, B 杯水滿后不再變化(b) A 杯水減少至空杯, B 杯水滿后溢出(c) B杯水減少,A杯水滿后不再變化(d) B杯水減少至空杯,A杯水滿后溢出5. 保持壓力不變, 在稀溶液中溶劑的化學(xué)勢 ?隨溫度降低而()。(a) 降低 (b) 不變 (c) 增大 (d) 不確定6. 溫度為273K壓力為1?106Pa下液態(tài)水和固態(tài)水的化學(xué)勢? (l ) 和?(s)之間的關(guān)系為()。(a) ?(l )>?(s)(b)?(l )=?(s)(c) ?(l )?(s)(d) 無確定關(guān)系7. 在等溫、等壓下,溶劑 A和溶質(zhì)B形成一定濃度
3、的稀溶液,采用 不同濃度表示的話,則( )。溶液中A和B的活度不變(b) 溶液中A和B的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢不變(c) 溶液中A和B的活度因子不變(d) 溶液中A和B的化學(xué)勢值不變8有一稀溶液質(zhì)量摩爾濃度為m沸點升高值為?兀,凝固點降低值為 ?Tf , 則()。(a)? Tf ?Tb(b)?Tf =?Tb(c)? Tf ?Tb(d) 無確定關(guān)系9. 有四杯含不同溶質(zhì)相同質(zhì)量摩爾濃度( m=1mol?kg-1)的水溶液, 分別測定其沸點,沸點升高最多的是( )。(a)Al 2(SO4) 3(b) MgSO 4(c) K 2SO4 (d) C 6H5SO3H10 .燒杯A中裝有,273K的水,燒杯B中裝有,
4、273K的冰水混合物(其 中水和冰),用滴管向兩燒杯中分別滴入數(shù)滴濃 HSO,則兩燒杯中水 的溫度變化將是( )。Ta升高,升高 (b)Ta升高,Tb降低(c) Ta降低,Tb升高(d)Ta降低,Tb降低11.在溫度t時,純液體A的飽和蒸氣壓為pA,化學(xué)勢為A,并且 已知在101325Pa壓力下的凝固點為T*,a,當(dāng)A中溶入少量與A不形成固態(tài)溶液的溶質(zhì)而成為稀溶液時,上述三物理量分別為Pa, ?a, Tf,它們之間的大小關(guān)系為()*Pa< p a,A<?a,*Tf, A < T f(b)*Pa> p a,A<?a,*Tf, A < T f(c)pA<
5、p a,A<?a,*Tf, A > T f(d)pA> Pa,A>?a,*Tf, A > T f、填空題1摩爾分?jǐn)?shù)為的甲醇水溶液在和標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力下,每摩爾溶液的體積為?10-5m3?mol-1,甲醇的偏摩爾體積為?10-擊?口01-1,把1mol甲醇加入上述大量溶液中,體積增加m 3,加入1mol水后體積增加3m。2. 由兩種液體所形成的溶液中,組分的蒸氣壓對Raoult定律產(chǎn)生不大的正偏差,如果濃度用摩爾分?jǐn)?shù)表示,且選取純液體為標(biāo)準(zhǔn)態(tài),組 分的活度因子值必定 于1。如果以組分在極稀溶液中服從 Henry定律為參考態(tài),則組分的活度因子必定 于1 (填“大”或“小”
6、)。3. 溶質(zhì)為揮發(fā)性的理想稀溶液,在溫度為 T的氣、液平衡相中,溶 劑A在氣相中的組成為yA=,在液相中Xa=,該溫度時純A的蒸氣壓為 50kPa。則溶質(zhì)B的Henry常數(shù)為。4. 在298K時,欲將 NaCI?dmf)? NaCI?dm-3),過程需要有用功值為。5. 298K有一僅能透過水的滲膜,將 mol?dm-3和mol?dm-3的蔗糖溶液分開,欲使該系統(tǒng)達(dá)平衡,需在 溶液上方施加壓力為。6. 在溫度T時,溶質(zhì)B的蒸氣壓為pB , Henry常數(shù)為kB,溶質(zhì)B的活度可以有以下兩種選擇(BaEB XoB X上方的蒸氣為理想氣體,則在該溫度時兩種活度的比值aB a' b=,兩種活
7、度因子的比值?b/ ?' b=。7. 所謂正偏差溶液是指 AB分子間的引力小于同類分子 AA BB間的 引力,則分子溢出液面的傾向增加,所以PA pAXA , ?mixV0, ? mixG 0(填“ >”,“ V” 或“二”)。8. 在等溫等壓下,某物質(zhì)M在溶劑A和溶劑B中分別溶解達(dá)平衡時, 其Henry常數(shù)kA>kB,當(dāng)M溶解在A和B的混合液中(A和B不互溶), 達(dá)平衡后其分配系數(shù)k cM/cM,則K于1 (填“大”或“小”)。9. 選擇“”、“V”、“ = ”中的一個填入下列空格:苯和甲苯在恒溫恒壓條件下,混合形成理想液態(tài)混合物,其 mixH_ mixS10. 溶液中溶
8、質(zhì)的化學(xué)勢若表示成U B二爲(wèi)(T, p) + RTln aB,其中aB= 丫 c, bOe/ Cb° ,其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是。三、計算題1. 在一個1dm的干燥玻璃瓶中,充滿,101325Pa的H2S氣體,然后 壓入水,充分振搖以達(dá)溶解平衡,再連接壓力表,從表上指示瓶內(nèi)壓 力為,求,101325Pa時,H2S在水中的溶解度為多少2. 有一被萘(摩爾質(zhì)量為?mol-1 )玷污的蒽(摩爾質(zhì)量為?mol-1 )將被某項研究工作使用。為了估算萘的含量,一學(xué)生稱取蒽加熱熔化后 冷卻,觀察其開始析出固體時的溫度為 448K,比純蒽熔點低40K.然后將蒽溶解在100g苯中,測定該苯溶液的凝固點,比純苯降低了
9、 已知純苯的凝固點為,fusHm(苯)二?mo1。試求:(1)蒽中萘的摩爾分?jǐn)?shù)。(2)蒽的fus H3. 在288 K ,某酒窖中,存有含乙醇96% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))的酒1 X 104dm今欲調(diào)制為含乙醇56%的酒,試計算:(1) 應(yīng)加水若干立方分米(2) 能得到含乙醇56%的酒若干立方分米已知:298 K, kPa時水的密度為kg dm3,水和乙醇的偏摩爾體積為:四、證明題1 . ()T,V,ncnB2 (-A)( 丿T,V,%nB(耳丿V,nT(SnB丿u ,V,nc酒中乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.014(510058010 .017110.05(558答案bcbbccdaabd1.x 10-5, x 10-5 ;2大,?。?. ;4. -11410J ;5. dm3, 22298Pa6. kB/ pB* , kB/ pB*;7. >,>,> ;8. ??;9 . mixH = 0 mixS > 010.
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