第四章稀溶液依數(shù)性 思考題

1、1.什么叫蒸氣壓什么叫蒸氣壓?蒸氣壓大小與什么因素有關(guān)蒸氣壓大小與什么因素有關(guān)? 寫出拉烏爾定律的三種表達(dá)式寫出拉烏爾定律的三種表達(dá)式. 2.什么叫沸點(diǎn)什么叫沸點(diǎn)?為什么溶液的沸點(diǎn)會(huì)升高為什么溶液的沸點(diǎn)會(huì)升高?(作圖說(shuō)明作圖說(shuō)明). 寫出沸點(diǎn)升高與溶液濃度關(guān)系的表達(dá)式寫出沸點(diǎn)升高與溶液濃度關(guān)系的表達(dá)式.試說(shuō)出它的應(yīng)用試說(shuō)出它的應(yīng)用. 3.什么叫凝固點(diǎn)什么叫凝固點(diǎn)?為什么溶液的凝固點(diǎn)會(huì)降低為什么溶液的凝固點(diǎn)會(huì)降低?(作圖說(shuō)明作圖說(shuō)明). 寫出凝固點(diǎn)降低與溶液濃度關(guān)系的表達(dá)式寫出凝固點(diǎn)降低與溶液濃度關(guān)系的表達(dá)式.試說(shuō)出它的應(yīng)用試說(shuō)出它的應(yīng)用. 4.說(shuō)出溶液滲透方向和條件說(shuō)出溶液滲透方向和條件,寫出

2、范德荷夫公式和滲透濃度寫出范德荷夫公式和滲透濃度的計(jì)算式的計(jì)算式. 5.血漿總滲透壓是多少血漿總滲透壓是多少,如何判斷溶液的等滲、高滲、低滲如何判斷溶液的等滲、高滲、低滲. 溶液的性質(zhì)分可分成兩部分溶液的性質(zhì)分可分成兩部分: 與溶質(zhì)本性有關(guān)的性質(zhì)與溶質(zhì)本性有關(guān)的性質(zhì)(如溶液的導(dǎo)電性、顏色、溶解度如溶液的導(dǎo)電性、顏色、溶解度) 與溶液的濃度有關(guān)的性質(zhì)與溶液的濃度有關(guān)的性質(zhì)(如溶液的蒸氣壓、溶液的沸點(diǎn)、如溶液的蒸氣壓、溶液的沸點(diǎn)、溶液的凝溶液的凝 固點(diǎn)、溶液的滲透壓等固點(diǎn)、溶液的滲透壓等) 一一. 溶液的蒸氣壓下降溶液的蒸氣壓下降 1.溶劑的蒸氣壓溶劑的蒸氣壓(P0 ) 水蒸 發(fā)凝 聚水 (g)(

3、l)一定溫度下，一定溫度下，V蒸發(fā)蒸發(fā)=V凝聚時(shí)，此時(shí)凝聚時(shí)，此時(shí)水面上的蒸氣壓稱為該溫度下水的水面上的蒸氣壓稱為該溫度下水的飽飽和蒸氣壓和蒸氣壓，簡(jiǎn)稱，簡(jiǎn)稱蒸氣壓蒸氣壓。影響液體蒸氣壓大小的因素：影響液體蒸氣壓大小的因素：溫度：溫度：t，p 2、溶液的蒸汽壓、溶液的蒸汽壓加入一種難揮發(fā)的非電解質(zhì)加入一種難揮發(fā)的非電解質(zhì)束縛一部分高能水分子束縛一部分高能水分子占據(jù)了一部分水的表面占據(jù)了一部分水的表面（P）P3、溶液的蒸氣壓下降、溶液的蒸氣壓下降拉烏爾拉烏爾定律定律 在一定溫度下，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓等于純?nèi)茉谝欢囟认?，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓等于純?nèi)軇┑恼魵鈮海▌┑恼魵鈮海?

4、P0 ）乘以溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)（）乘以溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)（ XA）。）。由于：由于：1BA xx所以：所以：B1xppBxppp即即： Bxpp表明表明 ：在一定溫度下，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣在一定溫度下，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降與溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。壓下降與溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。 Axpp對(duì)于稀溶液對(duì)于稀溶液 ： n A n B所以 ：AABABBABB/MmnnnnnnxABAAAB/mnMpMmnppABBmnb 得：BBAKbbMpp又：表明 ：稀溶液的蒸氣壓下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比稀溶液的蒸氣壓下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比 。即。即難揮發(fā)性非

5、電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降只與一定量的溶難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降只與一定量的溶劑中所含溶質(zhì)的微粒數(shù)有關(guān)，而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)。劑中所含溶質(zhì)的微粒數(shù)有關(guān)，而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)。 二、溶液的沸點(diǎn)升高二、溶液的沸點(diǎn)升高1 1液體的沸點(diǎn)液體的沸點(diǎn) ( ( boiling point ) )液體沸騰時(shí)的溫度液體沸騰時(shí)的溫度 P P 液液 = = P P 大氣大氣2 2溶液的沸點(diǎn)升高溶液的沸點(diǎn)升高是溶液蒸氣壓下降的直接結(jié)果是溶液蒸氣壓下降的直接結(jié)果101.3P (k Pa) 373 TBT (K)純水純水水溶液水溶液TB P KbB TB Kb bB Kb 稱為沸點(diǎn)升高常數(shù)稱為沸點(diǎn)升高常數(shù)幾種常用溶劑

6、的沸點(diǎn)升高常數(shù)幾種常用溶劑的沸點(diǎn)升高常數(shù) 溶溶 劑劑 沸點(diǎn)沸點(diǎn)/K Kb 水水 373.0 0.52 苯苯 353.2 2.53 三氯甲烷三氯甲烷 333.2 3.63 萘萘 491.0 5.80 乙醚乙醚 307.4 2.16 3.應(yīng)用：應(yīng)用： 1）高壓鍋消毒及做飯菜。）高壓鍋消毒及做飯菜。 2）有機(jī)化學(xué)合成中的減壓蒸餾）有機(jī)化學(xué)合成中的減壓蒸餾.三、溶液的凝固點(diǎn)降低三、溶液的凝固點(diǎn)降低1 1液體的凝固點(diǎn)（液體的凝固點(diǎn)（freezing point）在一定外壓下，物質(zhì)固、液兩相平衡共存時(shí)的溫度。在一定外壓下，物質(zhì)固、液兩相平衡共存時(shí)的溫度。如： H2O(l)H2O(s)273K,101.3k

7、PaPa5 .610O(s)HO(l)H22 PP也是溶液蒸氣壓下降的直接結(jié)果也是溶液蒸氣壓下降的直接結(jié)果2 2溶液的凝固點(diǎn)降低溶液的凝固點(diǎn)降低P (kPa)T (K)水水冰冰溶液溶液AB0.61 Tf 273 A A ：冰冰- -水共存水共存 B B ：冰冰- -溶液共存溶液共存Ttf P K bB Tf Kf bB Kf 稱為凝固點(diǎn)降低常數(shù)稱為凝固點(diǎn)降低常數(shù)幾種常用溶劑的凝固點(diǎn)降低常數(shù)幾種常用溶劑的凝固點(diǎn)降低常數(shù) 溶溶 劑劑 凝固點(diǎn)凝固點(diǎn)/K Kf 水水 273.0 1.86 苯苯 278.5 4.90 醋醋 酸酸 289.6 3.90 樟樟 腦腦 452.8 39.7 萘萘 353.0

8、6.90 溴乙烯溴乙烯 283.0 12.53.3.凝固點(diǎn)降低法的應(yīng)用：凝固點(diǎn)降低法的應(yīng)用：ABBfBff/mMmKbKTAfBfBmTmKM1 1）推算溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量）推算溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量2 2）冰鹽?。航档徒橘|(zhì)溫度）冰鹽浴：降低介質(zhì)溫度3 3）防凍）防凍四、溶液的滲透壓四、溶液的滲透壓（一）滲透現(xiàn)象與滲透壓（一）滲透現(xiàn)象與滲透壓1 1滲透現(xiàn)象滲透現(xiàn)象：通過(guò)半透膜發(fā)生表面上單方通過(guò)半透膜發(fā)生表面上單方面的擴(kuò)散現(xiàn)象面的擴(kuò)散現(xiàn)象 產(chǎn)生條件產(chǎn)生條件有半透膜有半透膜膜兩側(cè)有濃膜兩側(cè)有濃度差度差 滲透方向滲透方向：從溶劑向溶：從溶劑向溶 液或從稀溶液向濃溶液或從稀溶液向濃溶 液進(jìn)行滲透。液進(jìn)行滲透。溶劑

9、(a) 滲透現(xiàn)象 溶液溶液溶劑 (b) 滲透壓力 2 2滲透壓（滲透壓（ ）達(dá)滲透平衡時(shí)溶液液面上的靜壓強(qiáng)達(dá)滲透平衡時(shí)溶液液面上的靜壓強(qiáng)符號(hào)符號(hào) ： 單位；單位；PaPa或或kPakPa 3 3滲透壓方程（范徳荷夫公式）滲透壓方程（范徳荷夫公式） V = nV = nB B RT RT 或或 = c = cB BRT RT 當(dāng)溶液很稀時(shí)當(dāng)溶液很稀時(shí) c cB B b bB B b bB BRTRT4.4.滲透壓力法測(cè)定高分子化合物的分子量滲透壓力法測(cè)定高分子化合物的分子量 RTMmRTnVBBBRTVmMBB （一）（一）. 滲透濃度滲透濃度 定義定義:溶液中能產(chǎn)生滲透作用的溶液中能產(chǎn)生滲透作

10、用的溶質(zhì)粒子溶質(zhì)粒子(分子和離子分子和離子)總的總的 物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度.用用Cos 表示表示. Cos = iCB1000 (mmol/L)【例【例3-73-7】 計(jì)算計(jì)算50.0g50.0gL-1L-1葡萄糖溶液和生理鹽水葡萄糖溶液和生理鹽水的滲透濃度（用的滲透濃度（用mmolmmolL-1L-1表示）。表示）。解：解：葡萄糖葡萄糖(C6H12O6)的摩爾質(zhì)量為的摩爾質(zhì)量為180gmol-1， 50.0gL-1葡萄糖溶液的滲透濃度為：葡萄糖溶液的滲透濃度為：cos = 18010000.50= 278 280(mmolL-1)NaCl的摩爾質(zhì)量為的摩爾質(zhì)量為58 .5 gmol-1，

11、生理鹽水，生理鹽水的滲透濃度為：的滲透濃度為：cos = 2 5 .5810000 . 9= 308 (mmolL-1) 1.血漿總滲透壓血漿總滲透壓:(晶體滲透壓晶體滲透壓+膠體滲透壓膠體滲透壓 ) 正常人血漿總滲透壓為正常人血漿總滲透壓為:280 320 mm0l/L 晶體滲透壓力：小離子和小分子物質(zhì)所產(chǎn)生的滲透壓力晶體滲透壓力：小離子和小分子物質(zhì)所產(chǎn)生的滲透壓力 膠體滲透壓力：高分子物質(zhì)所產(chǎn)生的滲透壓力膠體滲透壓力：高分子物質(zhì)所產(chǎn)生的滲透壓力 2.溶液的等滲、高滲、低滲溶液的等滲、高滲、低滲 等滲溶液等滲溶液: 溶液的滲透壓在溶液的滲透壓在 280320 m mol/L之間之間. 高滲溶

12、液高滲溶液: 溶液的滲透壓溶液的滲透壓 320mmol/L 低滲溶液低滲溶液: 溶液的滲透壓溶液的滲透壓 280mmol/L第三節(jié) 強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論 強(qiáng)酸強(qiáng)酸 強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì) 強(qiáng)堿強(qiáng)堿 鹽鹽 電解質(zhì)電解質(zhì) 弱酸弱酸 弱電解質(zhì)弱電解質(zhì) 弱堿弱堿 強(qiáng)弱電解質(zhì)溶解在水中形成溶液，共同特點(diǎn)是強(qiáng)弱電解質(zhì)溶解在水中形成溶液，共同特點(diǎn)是電離。電離。電離方程式的書寫：電離方程式的書寫：1、強(qiáng)電解質(zhì)溶液：如、強(qiáng)電解質(zhì)溶液：如 NaCl = Na+ + Cl- 溶液中沒(méi)有電解質(zhì)分子，只有電離出的陽(yáng)離子、陰溶液中沒(méi)有電解質(zhì)分子，只有電離出的陽(yáng)離子、陰離子。不存在平衡。離子。不存在平衡。 2、弱電解質(zhì)溶液：如、弱電

13、解質(zhì)溶液：如 溶液中有未電離的電解質(zhì)分子，還有電離出的陽(yáng)離子、溶液中有未電離的電解質(zhì)分子，還有電離出的陽(yáng)離子、陰離子。存在電離平衡。陰離子。存在電離平衡。要求：會(huì)寫各種強(qiáng)、弱電解質(zhì)的電離方程式。要求：會(huì)寫各種強(qiáng)、弱電解質(zhì)的電離方程式。HAc電離結(jié)合第二節(jié)第二節(jié) 電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性 BbbbiKT BffbiKT =icBRTibBRTi：校正因子 ,近似等于一“分子”電解質(zhì)解離出的粒子個(gè)數(shù)一、一、 電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性二、離子氛二、離子氛-+-陰離子陰離子“氛氛”+-陽(yáng)離子陽(yáng)離子“氛氛”幾種強(qiáng)電解質(zhì)的表觀解離度幾種強(qiáng)電解質(zhì)的表觀解離度(0.10molL

14、-1, 298K)電解質(zhì)電解質(zhì) KCl HCl HNO3 H2SO4 NaOH Ba(OH)2 ZnSO4 (%) 86 92 92 61 91 81 40離子氛的存在使得自由離子運(yùn)動(dòng)受限離子氛的存在使得自由離子運(yùn)動(dòng)受限 解離度解離度 100% 稱為表觀解離度稱為表觀解離度三、離子強(qiáng)度（三、離子強(qiáng)度（I）22221121zczcIc 某種離子的濃度某種離子的濃度z 某種離子的電荷某種離子的電荷例題：求下列溶液的離子強(qiáng)度例題：求下列溶液的離子強(qiáng)度 1）0.1mol/LCaCl2溶液。溶液。 2）0.1mol/LHCl溶液與溶液與0.1mol/LMgCl2溶溶 液等體積混合液等體積混合. 3) 0.1mol/LNaAc溶液與溶液