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1、· 30· 石油化工技術(shù)與經(jīng)濟(jì)第 25卷 第 5期 Technology EconomicsinPetrochemicals2009 年 10 月市場研究環(huán)氧丙烷技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較及市場分析張志豐 甄宏野 吳廣鐸 張玉靜(錦化化工集團(tuán)有限責(zé)任公司 , 葫蘆島 125001)摘 要: 環(huán)氧丙烷(PO)作為重要的有機(jī)化工原料, 引起了國內(nèi)外的廣泛關(guān)注。 PO主要用于生產(chǎn)聚醚多元 醇、丙二醇和醇醚等重要化工產(chǎn)品, 應(yīng)用較為廣泛。 目前國內(nèi)外主要有 3種大規(guī)模生產(chǎn) PO的工藝, 即氯醇 化法、共氧化法和過氧化氫氧化法。 這 3種方法各有優(yōu)缺點(diǎn), 文章對其進(jìn)行了詳細(xì)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較。 同時也
2、 闡述了國內(nèi)外環(huán)氧丙烷的市場需求, 未來市場、消費(fèi)預(yù)測以及影響價格變化的因素, 認(rèn)為目前受金融危機(jī)的 影響, PO的新建項(xiàng)目受到了一定的影響, 但未來 PO的市場仍會復(fù)蘇。關(guān)鍵詞: 環(huán)氧丙烷 生產(chǎn)技術(shù) 市場分析 技術(shù)經(jīng)濟(jì)文章編號: 1674 -1099 (2008)05 -0030 -05中圖分類號:TQ223文獻(xiàn)標(biāo)識碼: A環(huán)氧丙烷(PO)是重要的有機(jī)化工原料 ,在丙 烯的衍生物中僅次于聚丙烯和丙烯腈 ,居第三位。 PO最主要的用途是生產(chǎn)聚醚多元醇, 其次是生產(chǎn) 丙二醇, 此外還用于生產(chǎn)醇醚、表面活性劑、羥丙 基纖維素等多種精細(xì)化工產(chǎn)品。這些精細(xì)化工產(chǎn) 品又廣泛應(yīng)用于化工、輕工、醫(yī)藥、食品、
3、紡織等各 個行業(yè)。由此可見, PO的生產(chǎn)在國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展 中占有比較重要的地位。1 PO的生產(chǎn)工藝PO的生產(chǎn)工藝較多 ,目前國內(nèi)外已工業(yè)化的 主要有 :氯醇化法、共氧化法和過氧化氫氧化法 (簡稱 HPPO法 ),其中共氧化法又可以分為乙苯 法和異丁烷法兩種 1 。根據(jù) 2007 年世界 PO生 產(chǎn)能力統(tǒng)計(jì), 氯醇化法占總生產(chǎn)能力的 40.3%, 共氧化法占 51.5%, HPPO法占 5%。在共氧化 法中, 乙苯法占世界總生產(chǎn)能力的 24.9%, 異丁 烷法占 26.6%。1.1 氯醇化法氯醇化法生產(chǎn) PO的工藝在 20世紀(jì) 20年代 就已經(jīng)開發(fā)出來了, 1931年美國聯(lián)合碳化物公司 (UCC
4、)建成一套以丙烯和氯氣為原料 ,采用氯醇 化技術(shù)生產(chǎn) PO的裝置,第一次實(shí)現(xiàn)了 PO生產(chǎn)的 工業(yè)化 2 。 20世紀(jì) 60 年代后期 , 隨著世界石油 化工的興起和國際經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展 ,聚氨酯泡沫塑料工業(yè)也水漲船高 ,迅速崛起 ,對 PO的需求量 劇增。一些工業(yè)國家除了將大部分已經(jīng)廢棄的氯 醇化法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷 (EO)的生產(chǎn)裝置改產(chǎn) PO 外 ,又興建了更多的 PO裝置。氯醇化法的生產(chǎn)工藝過程主要由氯醇化、皂 化、精制、副產(chǎn)物回收、石灰制乳及三廢處理等工 序組成。其主要工藝過程為:丙烯與氯氣及水在 常壓和 35 45 下進(jìn)行反應(yīng),得到 90%的 -氯 丙醇和 10%的 -氯丙醇的混合物, 該混
5、合物用 石灰乳或氫氧化鈉溶液皂化,生成 PO。反應(yīng)的副 產(chǎn)物是二氯丙烷、二氯異丙醚等。為了減少副產(chǎn) 物 ,氯丙醇的濃度必須維持在 4% 5%;為了避 免 PO深度轉(zhuǎn)化為丙二醇 ,應(yīng)將它快速移出反應(yīng) 區(qū)。每生產(chǎn) 1 tPO需消耗 1.35 1.50 t氯氣和0.80 0.90 t丙烯, 同時副產(chǎn) 0.10 0.27 t的二 氯丙烷。此法最大的缺點(diǎn)是廢水量大 , 每生產(chǎn) 1 tPO 至少產(chǎn)生 43 t含 4%CaCl2的廢水。此外, 氯醇化 系統(tǒng)腐蝕嚴(yán)重,需用耐腐蝕材料?,F(xiàn)在工業(yè)化的氯醇化法專利商有美國的道化收稿日期:2009 - 08 - 31。作者簡介:張志豐, 男, 工程師, 1968 年出
6、生, 1988 年畢業(yè)于 北京化工學(xué)校, 1995年北京化工大學(xué)化學(xué)工程本科畢業(yè), 獲 工學(xué)學(xué)士學(xué)位。 從事項(xiàng)目開發(fā)、科研管理以及項(xiàng)目合同管理 等工作。第 5期(2009) 張志豐等 .環(huán)氧丙烷技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較及市場分析· 31·學(xué)、日本的旭硝子、三井東亞、昭和電工和意大利 的埃尼化學(xué)等。1.2 共氧化法一般將有機(jī)過氧化物環(huán)氧化烯烴的方法稱為 共氧化法。 1966年, Halcon公司和大西洋富田公 司利用各自的環(huán)氧化技術(shù)共同組建了 Oxriane公 司 (現(xiàn)在的 Arco公司), 建成了第一套以異丁烷過 氧化氫為氧化劑 ,間接氧化丙烯生產(chǎn) PO的 70 kt/a 裝置。 19
7、77年又建成 1套以乙苯法生產(chǎn) PO并聯(lián) 產(chǎn)苯乙烯的裝置。由于共氧化法生產(chǎn)成本低廉, 環(huán)境污染較小,其生產(chǎn)能力逐年提高。(1)異丁烷過氧化物法 異丁烷過氧化物法是用異丁烷的過氧化物為環(huán)氧化劑生產(chǎn) PO, 同時聯(lián)產(chǎn)叔丁醇等產(chǎn)品, 生產(chǎn) 過程包括異丁烷過氧化、丙烯環(huán)氧化和叔丁醇脫 水。工藝過程為 :部分新鮮的異丁烷和部分循環(huán) 的異丁烷混合物在反應(yīng)器中用空氣氧化, 反應(yīng)溫 度為 120 130 ,壓力為 3.0 5.0 MPa,生成叔 丁基過氧化氫。在以六碳基鉬和乙?;趸?鉬為催化劑,溫度為 130 ,壓力為 2.0 4.0 MPa 的條件下,用叔丁基過氧化氫氧化丙烯生成 PO。 其中,異丁烷
8、轉(zhuǎn)化成過氧化物的轉(zhuǎn)化率為 15% 20%, PO的選擇性為 95%。每生產(chǎn) 1 tPO需耗 用 0.85 t的丙烯以及 2.77 t的異丁烷, 同時聯(lián)產(chǎn)2.36 t叔丁醇 。(2)乙苯過氧化物法 乙苯過氧化物法采用乙苯過氧化氫作環(huán)氧化劑 ,聯(lián)產(chǎn)苯乙烯 ,其生產(chǎn)過程包括乙苯過氧化、丙 烯環(huán)氧化、-苯乙醇脫水。工藝過程為:部分新 鮮的乙苯混合物和部分循環(huán)的乙苯混合物在液相 反應(yīng)器中用空氣進(jìn)行氧化 ,氧化溫度為 140 ,壓 力為 0.25 MPa, 經(jīng)過 4 6 h的反應(yīng) ,生成 10% 13%的乙苯過氧化氫 。在適當(dāng)催化劑的存在下, 過氧化物反應(yīng)液與丙烯反應(yīng),生成 PO。而過氧化 物還原為 -苯
9、乙醇, 在催化劑存在下脫水為苯 乙烯。其中, 乙苯過氧化物的選擇性為 82% 90%, 生產(chǎn) 1 tPO消耗 0.8 t丙烯和 3.2 t的乙苯,同時聯(lián)產(chǎn) 2.6 t苯乙烯。1.3 HPPO法現(xiàn)在工業(yè)生產(chǎn) PO的工藝路線存在很多弊 端 ,因此世界各大公司一直致力于流程短、工藝簡 單、副產(chǎn)物少、綠色環(huán)保無污染的 PO新工藝的研 究 ,其中丙烯直接氧化法成為研究的重點(diǎn) ,尤其是HPPO法, 成為其中的熱點(diǎn), 并日趨成熟 , 展示出 良好的工業(yè)化前景。目前德國巴斯夫、德固賽、Kmpp-Uhde以及 Enichem等公司均在開發(fā)過氧 化氫催化丙烯環(huán)氧化生產(chǎn) PO的新工藝 , 而且均 建有小試及中試裝置
10、 ,有的已經(jīng)開始大規(guī)模工業(yè) 化生產(chǎn)。韓國的 PO和聚酯薄膜生產(chǎn)商 SKC近日在 蔚山成功運(yùn)行其 PO生產(chǎn)新裝置。據(jù)悉 , 該裝置 在全球首次將 HPPO生產(chǎn)工藝運(yùn)用到商業(yè)生產(chǎn) 上 , 2006年 5 月從贏創(chuàng)和 Uhde公司購買專利 , 總投資約 1.986億美元。該生產(chǎn)裝置生產(chǎn)能力 為 100 kt/a, 今后 SKC的 PO總生產(chǎn)能力將達(dá) 270 kt/a3 。德國巴斯夫開發(fā)的 HPPO法工藝 ,使 用管式反應(yīng)器, 在中溫、低壓和液相條件下 ,在甲 醇溶劑中,以鈦硅分子篩為催化劑, 用過氧化氫催 化丙烯環(huán)氧化生產(chǎn) PO。 2000 年 , 巴斯夫在Ludwigshafen港投運(yùn)了 100
11、t/a的中試裝置, 并用 工業(yè)原料和全集成的過程回路驗(yàn)證了該工藝過程 的合理性。 2002年, 巴斯夫公司和美國陶氏化學(xué) 公司開始合作開發(fā) HPPO工藝 , 并決定將 HPPO 技術(shù)推向工業(yè)化。 2006 年, 在巴斯夫公司的Antwerp生產(chǎn)基地開始建設(shè) 300 kt/a的裝置 , 2008年已經(jīng)投產(chǎn) , 巴斯夫公司每年向該裝置供應(yīng)約 200 kt的丙烯原料 4 。HPPO法生產(chǎn) PO的過程中 ,原料和輔助助劑 可以循環(huán)使用, 沒有聯(lián)產(chǎn)品 ,基礎(chǔ)建設(shè)費(fèi)用低, 三 廢排放少,能源損耗低 ,是 PO工業(yè)化生產(chǎn)的發(fā)展 方向。我國中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所 (以下 簡稱大連化物所 )開發(fā)了有自主核
12、心技術(shù)的反應(yīng) 控制相轉(zhuǎn)移催化丙烯環(huán)氧化新工藝 ,是較理想的 綠色環(huán)保生產(chǎn)路線,至今已開發(fā)出第三代催化劑。 2008年 8月 ,大連化物所研發(fā)的雙氧水直接氧化 丙烯制 PO技術(shù)通過了由遼寧省科技廳組織的專 家組鑒定 5 。該工藝今后幾年有望在在國內(nèi)得 到工業(yè)化應(yīng)用。2 技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較2.1 優(yōu)缺點(diǎn)比較目前, PO的工業(yè)化生產(chǎn)方法即氯醇化法、共 氧化法和 HPPO法在生產(chǎn)工藝、原料要求、副產(chǎn)品 量、三廢處理等方面各有優(yōu)劣,這 3種生產(chǎn)方法的 工藝優(yōu)缺點(diǎn)比較如表 1所示。三廢少投資少無聯(lián)產(chǎn)品工藝流程短占地面積少廢水量少無腐蝕副產(chǎn)品經(jīng)濟(jì)價值高選擇性好, 收率高 生產(chǎn)比較安全 對原料丙烯純度要求不嚴(yán) 建設(shè)
13、投資小操作彈性大· 32· 石油化工技術(shù)與經(jīng)濟(jì)第 25卷 第 5期 Technology EconomicsinPetrochemicals2009 年 10 月表 1 3種工藝的優(yōu)缺點(diǎn)比較生產(chǎn)方法優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)歷史悠久, 工藝流程短, 工藝成熟 設(shè)備易腐蝕廢水量大氯氣消耗多氯醇化法副產(chǎn)二氯丙烷廢渣量大廢水處理困難工藝流程長原料品種多共氧化法對原料丙烯純度要求高生產(chǎn)大量聯(lián)產(chǎn)品建設(shè)投資大工業(yè)化時間短工藝待完善HPPO法2.2 技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較這 3種生產(chǎn)方法在投資、原材料消耗量、副產(chǎn) 品生成量、公用工程消耗量等方面也各有千秋 ,其 技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)也差別互現(xiàn) (見表 2)。表 2 3種工藝
14、的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)比較(每 10 kt)項(xiàng) 目氯醇化法共氧化法HPPO法異丁烷法乙苯法投資 /億元2.102.774.69 1.10-1)原材料 /(t· t丙烯0.80 0.900.850.800.80異丁烷2.77乙苯3.20氫氣2.73氯氣1.35 1.50生石灰1.00過氧化氫0.65-1)副產(chǎn)物 /(t· t二氯丙烷0.10 0.27二氯異丙醚0.022叔丁醇2.36苯乙烯2.60公用工程-1)100385442電 /(kW· h· t-1)200500855冷卻水 /(t· t-12.04.012.0蒸汽(4 MPa)/(t·
15、 t )人 員815674503 PO國內(nèi)外市場分析3.1 國外市場分析隨著世界石油化工的興旺發(fā)達(dá), PO下游產(chǎn) 品 聚氨酯泡沫塑料的大力發(fā)展以及近年來精 細(xì)化工產(chǎn)品的不斷開發(fā)應(yīng)用, PO的需求量與日俱 增。目前,世界上有 20多個國家的 40多個廠家 生產(chǎn) PO,總生產(chǎn)能力超過 8.1 Mt/a。從 2002年 起 ,世界 PO的生產(chǎn)能力以每年 7.6%的速度增 長。到 2008年底 , 世界 PO的產(chǎn)量達(dá)到 7.52 Mt。 國外 PO主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力見表 3所示。表 3 國外 PO主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力 kt/a公 司生產(chǎn)裝置地址生產(chǎn)能力DOW美國德州 Freeport725美國路
16、易斯安那州 Plaquemine330德國 Stade630巴西 Aratu250Bayer/Lyondell美國德州 Bayport600荷蘭 Maasvlakte285Lyondel荷蘭 Botlek245法國 Fos220美國德州 Channelview550Repsolype西班牙 Puertolano120西班牙 Taragona200Shel荷蘭 Moerdijk210SKC韓國 Ulsan270住友化學(xué)日本市原200日本德山日本 Tokuyama80日本 Nihonoxirane日本 Sodegaura180英力士烯烴德國 Cologne210Humstman美國德州 Portn
17、eches240Elbaeastern新加坡 Seraya250Elba荷蘭 Moerdijk250Basf德國路德維希港125比利時 Antwerp300AsahiGlass日本鹿島110其 他330合 計(jì)6 910國際上 PO主要用于生產(chǎn)聚醚多元醇 、丙二 醇以及醇醚等精細(xì)化工產(chǎn)品。據(jù)統(tǒng)計(jì), PO用于這 些產(chǎn)品的消費(fèi)結(jié)構(gòu) 10年來變化不大。其中聚醚 多元醇消耗 PO的量最多 ,其次是丙二醇 ,醇醚位 居第三位,其具體分布見表 4所示。第 5期(2009) 張志豐等 .環(huán)氧丙烷技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較及市場分析· 33·表 4 世界 PO的消費(fèi)結(jié)構(gòu)%項(xiàng) 目2000年2003年2005
18、 年2008 年聚醚多元醇64.964.063.663.0丙二醇20.121.321.022.1醇醚5.05.25.35.5二 /三丙二醇1.11.31.41.5其他8.98.28.77.9合 計(jì)100.0100.0100.0100.03.2 國內(nèi)市場分析我國的 PO生產(chǎn)始于 20世紀(jì) 60年代 , 目前 有 20多家生產(chǎn)企業(yè) ,總生產(chǎn)能力超過 1 190 kt/a, 其中生產(chǎn)能力在 10 kt/a以上的企業(yè) 15家。我國 現(xiàn)有 PO生產(chǎn)裝置除中海殼牌采用共氧化法外, 其余均采用氯醇化法。氯醇化法又分為 DOW化 學(xué)的氯醇化、三井東亞的氯醇化和旭硝子的氯醇 化 ,以及國內(nèi)自行開發(fā)的氯醇化工藝。
19、國內(nèi)現(xiàn)有 PO主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力見表 5所示。表 5 主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力kt/a公司名稱生產(chǎn)裝置地址生產(chǎn)能力中海殼牌廣州惠州250山東濱化山東濱州180天津大沽天津150錦化化工遼寧葫蘆島130上海高橋上海80山東金嶺山東東營80山東東大山東淄博60山東東辰山東東營50鐘山石化江蘇南京40沈陽金碧藍(lán)遼寧沈陽40福建湄洲灣福建泉州40石大勝華山東東營40浙江太平洋浙江寧波20九江化工江西九江20巴陵石化湖南岳陽10合 計(jì)1 190隨著經(jīng)濟(jì)的日漸復(fù)蘇 , PO產(chǎn)品會越來越得到 大力發(fā)展。未來幾年我國擬 (在 )建 PO項(xiàng)目如表 6所示。表 6 未來幾年我國擬(在)建 PO項(xiàng)目公司名稱生產(chǎn)裝
20、置地址生產(chǎn)能力 /(kt· a-1) 工藝路線金浦錦湖江蘇南京100氯醇化法鎮(zhèn)海煉化浙江寧波280共氧化法我國 PO最主要用途是生產(chǎn)聚醚多元醇, 聚 醚多元醇是聚氨酯泡沫塑料、彈性體及其他聚氨 酯制品的主要原料, 其次是生產(chǎn)丙二醇。近年來 我國 PO市場供需情況見表 7。表 7 我國 PO市場供需情況統(tǒng)計(jì)kt年份生產(chǎn)能力產(chǎn)量進(jìn)口量出口量消費(fèi)量200035425233285200147633036366200249032053373200349041411615292004555430191162020055555131511065420069206901201080020079908
21、701474.51 012.520081 1908001530.3952.72007年 ,我國 PO的產(chǎn)量為 870 kt, 進(jìn)口量為 147 kt,出口量為 4.5 kt, 各供應(yīng)商國內(nèi)供應(yīng)份額 分布情況如表 8所示。表 8 2007年 PO供應(yīng)商國內(nèi)供應(yīng)份額分布情況 %供應(yīng)商名稱市場份額中海殼牌19.65天津大沽11.79錦化氯堿10.22山東濱化7.86日本 NOC(進(jìn)口)6.99高橋石化6.29新加坡 Eiba(進(jìn)口)5.68山東東大4.72沈陽金碧蘭3.14江蘇鐘山3.14石大勝華3.14福建湄州灣3.14其他14.24合 計(jì)100.003.3 國內(nèi)外市場預(yù)測預(yù)計(jì)到 2010年我國
22、PO的總需求量將達(dá)到 1.28 Mt, 而總生產(chǎn)能力將達(dá)到 1.57 Mt/a, 屆時國 內(nèi)供需基本平衡, 生產(chǎn)能力將有一定量的過剩。 PO衍生產(chǎn)品的大力開發(fā)和 PO產(chǎn)品的大量出口 是今后 PO產(chǎn)業(yè)亟待解決的現(xiàn)實(shí)問題。國外市場, 南北美洲和歐洲的 PO產(chǎn)品基本 上自產(chǎn)自銷 ,自給自足 ,有很少量的 PO產(chǎn)品在國 際市場上流通。非洲和澳洲沒有 PO的生產(chǎn)裝· 34· 石油化工技術(shù)與經(jīng)濟(jì)第 25卷 第 5期 Technology EconomicsinPetrochemicals2009 年 10 月置 ,是主要的 PO進(jìn)口國。現(xiàn)在德固賽與伍德兩 家公司開發(fā)的 HPPO工藝,
23、已有意向轉(zhuǎn)讓給南非 薩索爾公司 ,在南非的 Midlands聯(lián)合企業(yè)建設(shè) 60 kt/a的 PO裝置 ,目前處在籌備階段 。亞洲的 PO 產(chǎn)品產(chǎn)量較大,出口較多, 其主要出口國家為日本 和新加坡,主要進(jìn)口國家為韓國和中國,總進(jìn)口量 約為 20 kt/a。PO價格的高低主要受原料丙烯的價格和 PO 的供求關(guān)系影響 ,目前 PO新增生產(chǎn)能力較多, PO 的供應(yīng)將不再成為影響市場的主要問題, 上游丙 烯和下游聚醚多元醇的市場變化將成為左右市場 的主導(dǎo)因素。未來,隨著中國新增生產(chǎn)能力的陸續(xù)開工 ,隨 著世界丙烯和聚醚多元醇市場價格的起伏變化, 國內(nèi)外 PO產(chǎn)品的競爭將更加激烈。歐洲、南北 美洲、非洲和
24、澳洲變化不大, 亞洲 PO產(chǎn)品的流動 將更加頻繁 ,價格波動也將更加劇烈。就國內(nèi)來看, 未來幾年 PO下游產(chǎn)品的消費(fèi) 有一定程度的增長。國內(nèi)聚醚多元醇發(fā)展相對較 平穩(wěn), 年消耗增長率約為 5%, 來年聚醚行業(yè)新投 產(chǎn)、擴(kuò)產(chǎn)項(xiàng)目較多, 而其需求增長速度放慢, 因此 國內(nèi)生產(chǎn)能力將遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于需求 , 即聚醚開工率依 舊不會太高 ,競爭將變得更加激烈;未來幾年國內(nèi) 丙二醇的國產(chǎn)化率將大大提高 , 進(jìn)口貨源將逐漸 被國產(chǎn)化替代, PO的需求增長率將有小幅增長;醇醚行業(yè),由于乙醇醚產(chǎn)品的毒性較大,在未來幾 年丙醇醚市場將得到良好的發(fā)展 , 隨著國內(nèi)多套 大型丙醇醚裝置的新建、擴(kuò)建, 穩(wěn)定價廉的 PO供 應(yīng)
25、將直接影響醇醚產(chǎn)品的市場競爭力。4 結(jié)語由于 2008年金融危機(jī)的爆發(fā) ,引起實(shí)體經(jīng)濟(jì) 的極大萎縮 , PO新建項(xiàng)目和待開工項(xiàng)目出現(xiàn)不同 程度的停滯 ,但這是暫時的, 隨著經(jīng)濟(jì)的復(fù)蘇, PO 的需求量會有一定增長。通過技術(shù)經(jīng)濟(jì)方面的比 較 ,可以看出今后 PO的生產(chǎn)將向工藝清潔化、裝 置規(guī)?;h(huán)境友好化方向發(fā)展, HPPO法最終取 代現(xiàn)存的氯醇法和共氧化法是今后 PO領(lǐng)域的發(fā) 展趨勢。參 考 文 獻(xiàn)1 徐曉松 .2007年環(huán)氧丙烷市場走勢分析及市場預(yù)測 J .中國化工信息, 2007(35):24 -25.2 魏文德 .有機(jī)化工原料大全(第二卷) M .北京:化學(xué)工業(yè) 出版社, 1988.223 -244.3 顧章翔 .全球首座“HPPO生產(chǎn)工藝”環(huán)氧丙烷裝置成功運(yùn)行 EB/OL . 2008 -07 -28 .htp:/2008728/64787100.html.4 胡紅英 .環(huán)氧丙烷創(chuàng)新型 HPPO生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)進(jìn)展 J .中國 化工信息, 2008(17/18):15.5 環(huán)氧丙烷新工藝實(shí)現(xiàn)“綠色”突破 EB/OL . 2008 -08 -21 . htp:/ /20096191541017 978152.shtml.Techno-economicComparisonsandMarketAnalysisforPropyleneOxideZhangZhifeng,
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