元素的主要性質(zhì)

1、2021-12-1912021-12-192021-12-192 2一、氫氧化物一、氫氧化物1.1.堿金屬氫氧化物堿金屬氫氧化物 物理性質(zhì)：物理性質(zhì)：白色固體，除白色固體，除LiOHLiOH外，均易溶于外，均易溶于水并放出大量熱。水并放出大量熱。固體在空氣中易吸濕潮解，固體在空氣中易吸濕潮解，NaOHNaOH可用做干燥劑?？捎米龈稍飫?。對纖維、皮膚及其它有機物對纖維、皮膚及其它有機物具有強腐蝕性具有強腐蝕性- -苛性堿（熔融或蒸濃苛性堿（熔融或蒸濃NaOHNaOH時，可用時，可用AgAg、NiNi或或FeFe制容器）。制容器）。 LiOH NaOH KOH RbOH CsOHLiOH NaOH

2、 KOH RbOH CsOH堿性堿性 中強中強 強強 強強 強強 強強水溶性水溶性 難難 易易 易易 易易 易易第第1212章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬2021-12-192021-12-193 3化學性質(zhì)：化學性質(zhì)：與酸、酸性氧化物及鹽等反應與酸、酸性氧化物及鹽等反應 2NaOH+CO2NaOH+CO2 2NaNa2 2COCO3 3+H+H2 2O O 配不含配不含NaNa2 2COCO3 3溶液：先配飽和液，靜置，溶液：先配飽和液，靜置，NaNa2 2COCO3 3，清液用煮沸冷卻的蒸餾水沖稀。清液用煮沸冷卻的蒸餾水沖稀。 NaOH+NHNaOH+NH4 4ClNaCl+HCl

3、NaCl+H2 2O+NHO+NH3 3 實驗室制實驗室制NHNH3 3 6NaOH+Fe 6NaOH+Fe2 2(SO(SO4 4) )3 32Fe(OH)2Fe(OH)3 3 +3Na+3Na2 2SOSO4 4 除去溶液中的雜質(zhì)除去溶液中的雜質(zhì)FeFe3+3+第第1212章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬2021-12-192021-12-194 4與兩性金屬（與兩性金屬（ZnZn、AIAI）、某些非金屬（）、某些非金屬（B B、SiSi）及其氧化物反應及其氧化物反應 2AI+2NaOH+6H2AI+2NaOH+6H2 2O2NaAI(OH)O2NaAI(OH)4 4+3H+3H2

4、2 AI AI2 2O O3 3+2NaOH2NaAIO+2NaOH2NaAIO2 2+H+H2 2O O Si+2NaOH Si+2NaOH（濃）（濃）+H+H2 2ONaONa2 2SiOSiO3 3+2H+2H2 2 SiO SiO2 2+2NaOHNa+2NaOHNa2 2SiOSiO3 3+H+H2 2O O（玻璃瓶用橡皮塞）（玻璃瓶用橡皮塞）第第1212章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬2021-12-192021-12-195 5與多變價非金屬（與多變價非金屬（ClCl2 2、BrBr2 2、I I2 2、P P、S)S)發(fā)發(fā)生歧化反應生歧化反應X X2 2+6OH+6OH-

5、 -5X5X- -+XO+XO3 3- -+3H+3H2 2O O 3S+6NaOH2Na3S+6NaOH2Na2 2S+NaS+Na2 2SOSO3 3+3H+3H2 2O OP P4 4+3KOH+3H+3KOH+3H2 2O3KHO3KH2 2POPO2 2+PH+PH3 3第第1212章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬2021-12-192021-12-196 6二、鹽類二、鹽類1.1.晶體類型晶體類型LiClLiCl、BeClBeCl2 2等共價，余多離子型等共價，余多離子型, ,熔沸點較高。熔沸點較高。2.2.顏色顏色 M M+ +、M M2+2+無論晶體還是水溶液均無色無論晶

6、體還是水溶液均無色. .若與之結合若與之結合的陰離子（不包括的陰離子（不包括X X- -）無色，則鹽無色或白色）無色，則鹽無色或白色; ;若陰若陰離子有色，則化合物一般顯陰離子的顏色，如離子有色，則化合物一般顯陰離子的顏色，如BaCrOBaCrO4 4( (黃色黃色),K),K2 2CrCr2 2O O7 7( (橙紅色橙紅色) )，KMnOKMnO4 4( (紫紅）。紫紅）。第第1212章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬2021-12-192021-12-197 73. 3. 溶解性溶解性堿堿金金屬屬鹽鹽 大多易溶，部分鋰鹽及少數(shù)大陰離子組成的鹽大多易溶，部分鋰鹽及少數(shù)大陰離子組成的鹽微

7、溶或難溶。微溶或難溶。NaCl,NaHCONaCl,NaHCO3 3溶解度特殊。溶解度特殊。Li:LiF Li:LiF 、LiLi2 2COCO3 3、LiLi3 3POPO4 4、LiKFeIOLiKFeIO6 6( (高碘酸鐵鉀高碘酸鐵鉀鋰鋰 等難溶等難溶Na:NaSb(OH)Na:NaSb(OH)6 6 、NaZn(UONaZn(UO2 2) )3 3(Ac)(Ac)9 96H6H2 2O O 六羥基合銻六羥基合銻()()酸鈉酸鈉 醋酸鈾銑鋅鈉醋酸鈾銑鋅鈉 K,Rb,Cs:MK,Rb,Cs:M3 3Co(NOCo(NO2 2) )6 6 、MB(CMB(C6 6H H5 5) )4 4、

8、MClOMClO4 4、M M2 2PtClPtCl6 6 等難溶等難溶第第1212章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬2021-12-192021-12-198 8堿土金屬鹽堿土金屬鹽:M(NO:M(NO3 3) )2 2、M(ClOM(ClO3 3) )2 2、M(ClOM(ClO4 4) )2 2、M(Ac)M(Ac)2 2、MXMX2 2(X=Cl,Br,I) (X=Cl,Br,I) 、BeFBeF2 2、BeSOBeSO4 4、BeCrOBeCrO4 4、MgSOMgSO4 4、MgCrOMgCrO4 4易溶易溶, ,余難溶余難溶. . 溶溶 解解 規(guī)規(guī) 律律1.Be1.Be鹽多數(shù)

9、易溶鹽多數(shù)易溶, ,鎂鹽部分易溶鎂鹽部分易溶,Ca,Sr,Ba,Ca,Sr,Ba鹽多數(shù)難溶鹽多數(shù)難溶2.Ca2.Ca、SrSr、BaBa硫酸鹽、鉻酸鹽的溶解度依次減小；氟硫酸鹽、鉻酸鹽的溶解度依次減??；氟化物溶解度依次增大。化物溶解度依次增大。第第1212章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬2021-12-192021-12-199 93.3.碳酸鹽易溶于過量碳酸鹽易溶于過量COCO2 2溶液溶液 CaCOCaCO3 3+CO+CO2 2Ca(HCOCa(HCO3 3) )2 2 硫酸鹽易溶于濃硫酸硫酸鹽易溶于濃硫酸 BaSOBaSO4 4+H+H2 2SOSO4 4Ba(HSOBa(HSO

10、4 4) )2 24.4.草酸鈣是所有鈣鹽中溶解度最小的草酸鈣是所有鈣鹽中溶解度最小的. .5.MCO5.MCO3 3、MCMC2 2O O4 4、MCrOMCrO4 4、M M3 3(PO(PO4 4) )2 2難溶于水易溶于強酸難溶于水易溶于強酸. . CaC CaC2 2O O4 4+H+H+ +CaCa2+2+HC+HC2 2O O4 4- - 2BaCrO 2BaCrO4 4+2H+2H+ +2Ba2Ba2+2+Cr+Cr2 2O O7 72-2-+H+H2 2O O第第1212章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬2021-12-192021-12-1910104. 4. 熱穩(wěn)定性

11、熱穩(wěn)定性堿金堿金屬鹽屬鹽1.1.鹵化物：高溫揮發(fā)不分解鹵化物：高溫揮發(fā)不分解2.2.硫酸鹽：不揮發(fā)，難分解硫酸鹽：不揮發(fā)，難分解3.3.碳酸鹽：碳酸鹽：LiLi2 2COCO3 3在在1543K1543K分解，余難分解分解，余難分解4.4.硝酸鹽：硝酸鹽：4LiNO4LiNO3 32Li2Li2 2O+4NOO+4NO2 2+O+O2 2 2MNO 2MNO3 32NaNO2NaNO2 2+O+O2 2(M=Na,K,Rb,Cs)(M=Na,K,Rb,Cs)第第1212章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬2021-12-192021-12-191111堿土堿土金屬金屬鹽鹽1.1.鹵化物、硫酸

12、鹽穩(wěn)定鹵化物、硫酸鹽穩(wěn)定2.2.碳酸鹽碳酸鹽高溫分解高溫分解 BeCO BeCO3 3 CaCO CaCO3 3 BaCO BaCO3 3 373K 1173K 1633K 373K 1173K 1633K3.3.硝酸鹽硝酸鹽易分解易分解2M(NO2M(NO3 3) )2 22MO+4NO2MO+4NO2 2+O+O2 2(M=Be,Mg)(M=Be,Mg)M(NOM(NO3 3) )2 2=M(NO=M(NO2 2) )2 2+O+O2 2(M=Ca,Sr,Ba)(M=Ca,Sr,Ba)M(NOM(NO3 3) )2 2=MO+ NO=MO+ NO2 2+NO(+NO(高溫）高溫）第第121

13、2章章 堿金屬和堿土金屬堿金屬和堿土金屬2021-12-192021-12-191212一、單質(zhì)的提取和冶煉一、單質(zhì)的提取和冶煉1. 1. 硼硼 堿法（山大堿法（山大9696、9898考研題）考研題）N Na aB BO O2 2濃濃N Na aO OH HC CO O2 2+ +H H2 2O O硼硼鎂鎂礦礦偏偏硼硼酸酸鈉鈉硼硼砂砂（四四硼硼酸酸鈉鈉）H H2 2S SO O4 4H H3 3B BO O3 3B B2 2O O3 3B B硼硼酸酸加加熱熱M Mg g或或A AI IM Mg g2 2B B2 2O O5 5H H2 2O ON Na a2 2B B4 4O O7 71 10

14、 0H H2 2O O第第1313章章 硼族元素硼族元素2021-12-192021-12-191313* * MgMg2 2B B2 2O O5 5HH2 2O+2NaOH2NaBOO+2NaOH2NaBO2 2+2Mg(OH)+2Mg(OH)2 2 4NaBO 4NaBO2 2+CO+CO2 2+10H+10H2 2ONaONa2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O+NaO+Na2 2COCO3 3 Na Na2 2B B4 4O O7 7+H+H2 2SOSO4 4+5H+5H2 2O4HO4H3 3BOBO3 3+Na+Na2 2SOSO4 4 2H 2H3 3BOBO3

15、3BB2 2O O3 3+3H+3H2 2O O B B2 2O O3 3+3Mg2B+3MgO+3Mg2B+3MgO酸法：酸法：MgMg2 2B B2 2O O5 5HH2 2O+2HO+2H2 2SOSO4 42H2H3 3BOBO3 3+MgSO+MgSO4 4第第1313章章 硼族元素硼族元素2021-12-192021-12-1914142. 2. 鋁鋁* * AIAI2 2O O3 3+2NaOH+3H+2NaOH+3H2 2O2NaAI(OH)O2NaAI(OH)4 4 2NaAI(OH) 2NaAI(OH)4 4+CO+CO2 22AI(OH)2AI(OH)3 3+Na+Na2

16、 2COCO3 3+H+H2 2O O 2AI(OH) 2AI(OH)3 3AIAI2 2O O3 3+3H+3H2 2O O 4AI 4AI2 2O O3 34AI+3O4AI+3O2 2N Na a A AI I( (O OH H) )4 4 A AI I( (O OH H) )3 3鋁鋁礬礬土土鋁鋁酸酸鹽鹽C CO O2 2A AI I2 2O O3 3O O2 2+ +A AI IN Na a3 3A AI IF F6 6電電解解陽陽 陰陰A AI I2 2O O3 3N Na aO OH H加加熱熱第第1313章章 硼族元素硼族元素2021-12-192021-12-1915151.

17、1.硼的鹵化物硼的鹵化物BXBX3 3 (AB(AB3 3型型,24,24個價電子個價電子,4 46 6) )均共價化合物，均共價化合物，B B：spsp2 2雜化雜化，蒸氣分子為單分子。，蒸氣分子為單分子。二、重要化合物的性質(zhì)二、重要化合物的性質(zhì)第第1313章章 硼族元素硼族元素2021-12-192021-12-191616BFBF3 3：* * 4BF 4BF3 3+6H+6H2 2O3HO3H+ +BF+BF4 4 - -+B+B（OHOH）3 3 BF BF3 3+Na+Na2 2COCO3 3+H+H2 2OO？ 4NaH+BF4NaH+BF3 3NaBHNaBH4 4+3NaF

18、+3NaF BClBCl3 3： 潮濕空氣中發(fā)煙潮濕空氣中發(fā)煙 BClBCl3 3+3H+3H2 2O3HO3H3 3BOBO3 3+3HCl(HBCl+3HCl(HBCl4 4）BXBX3 3制備：制備：B B2 2O O3 3+6HF(3CaF+6HF(3CaF2 2+3H+3H2 2SOSO4 4 )2BF)2BF3 3+(3CaSO+(3CaSO4 4+)3H+)3H2 2O OB B2 2O O3 3+3C+3Cl+3C+3Cl2 22BCl2BCl3 3+3CO +3CO 第第1313章章 硼族元素硼族元素2021-12-192021-12-191717TI(TI(）不穩(wěn)定，）不穩(wěn)

19、定，TI()TI()穩(wěn)定穩(wěn)定TITI2 2SOSO4 4+Ba(OH)+Ba(OH)2 2BaSOBaSO4 4+2TIOH(+2TIOH(近同近同NaOH)NaOH)TIOHTITIOHTI2 2O+HO+H2 2O (1999O (1999年山師考研題）年山師考研題）( (黃黃) () (黑黑) ) 堿性堿性, ,易溶于水易溶于水TITI3+3+OH+OH- -TITI2 2O O3 3TI(OH)TI(OH)3 3不存在不存在TITI2 2O O2 2、GaGa、InIn、TITI及其化合物的性質(zhì)及其化合物的性質(zhì)GaClGaCl2 2: :反磁性，反磁性，GaGa+GaGa+ClCl4

20、4 * * InCl InCl2 2類同類同GaClGaCl2 2 TIX TIX性質(zhì)類同性質(zhì)類同AgX,AgX,如：如：TIFTIF能溶于水，余能溶于水，余TIXTIX難難溶。但溶。但TIClTICl難溶于氨水。難溶于氨水。第第1313章章 硼族元素硼族元素2021-12-192021-12-1918183 3、硼族元素鹵化物比較、硼族元素鹵化物比較增強增強GaX InX TIXGaX InX TIX穩(wěn)定性穩(wěn)定性BFBF3 3 AIF AIF3 3 GaF GaF3 3 InF InF3 3 TIF TIF3 3(X=F(X=F、Cl)BXCl)BX3 3 AIX AIX3 3 GaX Ga

21、X3 3 InX InX3 3 TIX TIX3 3穩(wěn)定性穩(wěn)定性減弱減弱離子晶體離子晶體, ,熔點高熔點高, ,溶于水溶于水, ,易水解易水解共價共價第第1313章章 硼族元素硼族元素2021-12-192021-12-191919一、碳酸鹽一、碳酸鹽 1.1.水溶性水溶性 正鹽：銨及堿金屬（正鹽：銨及堿金屬（LiLi除外）鹽易溶，余難溶。除外）鹽易溶，余難溶。酸式鹽：大多易溶酸式鹽：大多易溶 S(S(難溶正鹽難溶正鹽)S()S(相應酸式鹽相應酸式鹽) ) S S（CaCOCaCO3 3) SCa(HCO)S()S(相應酸式鹽相應酸式鹽) ) S(Na S(Na2 2COCO3 3)S(NaH

22、CO)S(NaHCO3 3) )第第1313章章 硼族元素硼族元素2021-12-192021-12-192020* *2.2.熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性A A 無水碳酸鹽的穩(wěn)定性同族內(nèi)自上而下增加無水碳酸鹽的穩(wěn)定性同族內(nèi)自上而下增加 BeCOBeCO3 3 MgCO MgCO3 3 CaCO CaCO3 3 SrCO SrCO3 3 BaCO BaCO3 3 373K 813K 1170K 1462K 1633K 373K 813K 1170K 1462K 1633KB B 碳酸正鹽碳酸正鹽 碳酸氫鹽碳酸氫鹽 碳酸碳酸C C 堿金屬碳酸鹽堿金屬碳酸鹽 堿土金屬碳酸鹽堿土金屬碳酸鹽 過渡金屬碳酸鹽過渡金

23、屬碳酸鹽 NaNa2 2COCO3 3 CaCO CaCO3 3 CuCO CuCO3 3 難難 1170K 473K1170K 473K第第1313章章 硼族元素硼族元素2021-12-192021-12-192121* *3.3.水解性水解性金金屬屬離離子子碳碳酸酸鹽鹽( (或或氫氫氧氧化化物物或或堿堿式式碳碳酸酸鹽鹽）N Na a2 2C CO O3 3 氫氧化物沉淀：氫氧化物沉淀：S S氫氧化物氫氧化物S S碳酸鹽碳酸鹽 AIAI3+3+、FeFe3+3+、CrCr3+3+、SnSn2+2+、SnSn4+4+、SbSb3+3+等等( (水解性強水解性強) ) 2Fe 2Fe3+3+3C

24、O+3CO3 32-2-+3H+3H2 2O2Fe(OH)O2Fe(OH)3 3+3CO+3CO2 2 堿式碳酸鹽：堿式碳酸鹽：S S氫氧化物氫氧化物 S S碳酸鹽碳酸鹽MgMg2+2+、PbPb2+2+、CuCu2+2+、BiBi3+3+、ZnZn2+ 2+ 、HgHg2+ 2+ 、CdCd2+2+等等 2Cu2Cu2+2+2CO+2CO3 32-2-+H+H2 2O2CuO2Cu2 2(OH)(OH)2 2COCO3 3+CO+CO2 2 碳酸鹽沉淀：碳酸鹽沉淀：S S氫氧化物氫氧化物S S碳酸鹽碳酸鹽CaCa2+2+、SrSr2+2+、BaBa2+2+、NiNi2+2+、AgAg+ +、

25、MnMn2+2+等等( (難水解難水解) ) Ba Ba2+2+CO+CO3 32-2-BaCOBaCO3 3第第1313章章 硼族元素硼族元素2021-12-192021-12-192222二、錫鉛的化合物二、錫鉛的化合物1.Sn1.Sn、PbPb的氧化物的氧化物SnOSnO：難溶于水的黑色固體，兩性。：難溶于水的黑色固體，兩性。 SnO+2HClSnClSnO+2HClSnCl2 2+H+H2 2O O SnO+2NaOHNa SnO+2NaOHNa2 2SnOSnO2 2+H+H2 2O OSnOSnO2 2：難溶水的白色固體：難溶水的白色固體, ,兩性偏酸兩性偏酸. . SnO SnO

26、2 2+2NaOH(+2NaOH(熔熔融融)Na)Na2 2SnOSnO3 3+H+H2 2O O Sn Sn的的氧化物氧化物第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-192323PbOPbO2 2: :暗棕色暗棕色, ,難溶于水難溶于水, ,兩性偏酸兩性偏酸. .強氧化性。強氧化性。 * * PbOPbO2 2+4HCl+4HCl（濃）（濃）PbClPbCl2 2+Cl+Cl2 2+2H+2H2 2O O * * 2PbO 2PbO2 2+2H+2H2 2SOSO4 4（濃）（濃）2PbSO2PbSO4 4+O+O2 2+2H+2H2 2O O * * 5PbO5

27、PbO2 2+2Mn+2Mn2+2+4H+4H+ +2MnO2MnO4 4- -+5Pb+5Pb2+2+2H+2H2 2O O PbO PbO2 2+2NaOHNa+2NaOHNa2 2PbOPbO3 3+H+H2 2O O Pb Pb的的氧化物氧化物PbO(PbO(密陀僧密陀僧):):黃色、難溶于水黃色、難溶于水, ,兩性兩性偏堿。溶偏堿。溶HAcHAc和和HNOHNO3 3PbPb2+2+第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-192424PbPb3 3O O4 4 :( :(鉛丹、紅鉛鉛丹、紅鉛),),紅色粉末紅色粉末. .* * Pb Pb3 3O O4

28、4+4HNO+4HNO3 32Pb(NO2Pb(NO3 3) )2 2+PbO+PbO2 2+2H+2H2 2O O做紅色顏料做紅色顏料, ,油漆船舶和橋梁鋼架油漆船舶和橋梁鋼架. .* * Pb Pb3 3O O4 4+8HCl3PbCl+8HCl3PbCl2 2+Cl+Cl2 2+4H+4H2 2O O* * Pb Pb3 3O O4 4+4HI2PbI+4HI2PbI2 2+PbO+PbO2 2+2H+2H2 2O O* * Pb Pb3 3O O4 4+8HI3PbI+8HI3PbI2 2+I+I2 2+4H+4H2 2O O第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-19202

29、1-12-192525* *2.2.錫、鉛的氫氧化物錫、鉛的氫氧化物SnSn2+2+2OH+2OH- -Sn(OH)Sn(OH)2 2白，兩性白，兩性 Sn(OH)Sn(OH)2 2+2H+2H+ +SnSn2+2+2H+2H2 2O O Sn(OH) Sn(OH)2 2+2OH+2OH- -Sn(OH)Sn(OH)4 42-2-SnSn4+4+4NH+4NH3 3HH2 2O-HO-H2 2SnOSnO3 3白白, ,兩性偏酸兩性偏酸-錫酸錫酸, ,無定形體無定形體, ,易溶于堿和濃鹽酸易溶于堿和濃鹽酸 Sn(OH)Sn(OH)4 4+2OH+2OH- -Sn(OH)Sn(OH)6 62-2

30、- Sn(OH) Sn(OH)4 4+6HClH+6HClH2 2SnClSnCl6 6+4H+4H2 2O O第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-192626Sn+HNOSn+HNO3 3( (濃濃)-H)-H2 2SnOSnO3 3 白色晶態(tài)白色晶態(tài), ,兩性偏酸，難溶于酸堿。兩性偏酸，難溶于酸堿。亞錫酸根離子亞錫酸根離子 SnSn（OHOH）4 42-2-為強還原劑為強還原劑 B BSn(OH)Sn(OH)6 62-2-/Sn/Sn（OHOH）4 42-2-=-0.96V=-0.96V BiBi3+3+的鑒定反應的鑒定反應* * 3Sn(OH) 3Sn(

31、OH)4 42-2-+2Bi+2Bi3+3+6OH+6OH- -2Bi(2Bi(黑黑)+3Sn(OH)+3Sn(OH)6 62-2-第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-192727PbPb2+2+2OH+2OH- -Pb(OH)Pb(OH)2 2白色，兩性偏堿。白色，兩性偏堿。 Pb(OH)Pb(OH)2 2+2HNO+2HNO3 3Pb(NOPb(NO3 3) )2 2+2H+2H2 2O O Pb(OH) Pb(OH)2 2+OH+OH- -Pb(OH)Pb(OH)3 3- - Pb(OH) Pb(OH)3 3- -+ClO+ClO- -PbOPbO2 2

32、+Cl+Cl- -+H+H2 2O+OHO+OH- -Pb(OH)Pb(OH)4 4 棕色，兩性，不穩(wěn)定。棕色，兩性，不穩(wěn)定。第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-192828Ge(OH)Ge(OH)4 4 Sn(OH) Sn(OH)4 4 Pb(OH) Pb(OH)4 4 棕棕 白白 棕棕Ge(OH)Ge(OH)2 2 Sn(OH) Sn(OH)2 2 Pb(OH) Pb(OH)2 2 白白 白白 白白酸酸性性增增強強酸酸 性性 增增 強強堿堿 性性 增增 強強堿堿性性增增強強GeGe、SnSn、PbPb氫氧化物的酸堿性氫氧化物的酸堿性第第1414章章 碳族元

33、素碳族元素2021-12-192021-12-1929293 3、錫、鉛的鹵化物、錫、鉛的鹵化物S Sn n4 4+ +S Sn n2 2+ +S Sn n0 0. .1 15 54 4- -0 0. .1 13 36 6SnClSnCl2 2 2Fe 2Fe3+3+Sn+Sn2+2+2Fe2Fe2+2+Sn+Sn4+4+ * * 2Sn 2Sn2+2+O+O2 2+4H+4H+ +2Sn2Sn4+4+2H+2H2 2O O * * 2HgCl 2HgCl2 2+SnCl+SnCl2 2SnClSnCl4 4+Hg+Hg2 2ClCl2 2 * * Hg Hg2 2ClCl2 2+SnCl+S

34、nCl2 2SnClSnCl4 4+2Hg+2Hg鑒定鑒定SnSn2+2+ 和和HgHg2+2+第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-193030SnClSnCl4 4 無色液體無色液體, ,共價化合物共價化合物, ,溶于有機溶劑。溶于有機溶劑。遇水強烈水解，在潮濕空氣中發(fā)煙。遇水強烈水解，在潮濕空氣中發(fā)煙。 SnClSnCl4 4+2H+2H2 2OSnOOSnO2 2+4HCl+4HCl SnCl SnCl4 4+ +（x+2)Hx+2)H2 2OSnOOSnO2 2xHxH2 2O+4HClO+4HCl* *水解：水解：SnClSnCl2 2+H+H2 2

35、OSn(OH)Cl+HClOSn(OH)Cl+HCl 思考題思考題 實驗室如何配制與保存實驗室如何配制與保存SnClSnCl2 2溶液？溶液？第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-193131在鹽酸中在鹽酸中 SnClSnCl4 4+2HClH+2HClH2 2SnClSnCl6 6* * 2HgCl 2HgCl2 2+SnCl+SnCl2 2+2HClH+2HClH2 2SnClSnCl6 6+Hg+Hg2 2ClCl2 2* * Hg Hg2 2ClCl2 2+SnCl+SnCl2 2+2HClH+2HClH2 2SnClSnCl6 6+2Hg+2Hg 思考

36、題：思考題：HgClHgCl2 2 過量和過量和 SnClSnCl2 2過量，最終過量，最終產(chǎn)物是否相同？產(chǎn)物是否相同？第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-193232 PbCl PbCl2 2: :白色白色,易溶于沸水和濃鹽酸易溶于沸水和濃鹽酸 PbClPbCl2 2 +2HClH+2HClH2 2PbClPbCl4 4 PbIPbI2 2: : 黃色絲狀有亮光黃色絲狀有亮光 易溶于沸水和易溶于沸水和KIKI。 PbIPbI2 2+2KIK+2KIK2 2PbIPbI4 4 PbClPbCl4 4: :低溫存在低溫存在PbOPbO2 2+4HCl(PbCl+

37、4HCl(PbCl4 4)PbCl)PbCl2 2+Cl+Cl2 2 第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-1933334.Sn4.Sn、PbPb的硫化物的硫化物 SnS SnSSnS SnS2 2 PbS PbS 顏色顏色 暗棕暗棕 黃色黃色 黑色黑色 酸堿性酸堿性 弱堿弱堿 弱酸弱酸 弱堿弱堿NaNa2 2S ;(NHS ;(NH4 4) )2 2S S SnS SnS3 3 2- 2- NaNa2 2S S2 2 ;(NH ;(NH4 4) )2 2S S2 2 SnSSnS3 3 2- 2- SnS SnS3 32-2-+2H+2H+ +HH2 2S+S

38、nSS+SnS2 2PbS+4HClPbS+4HCl（濃）（濃）HH2 2S+HS+H2 2PbClPbCl4 4 3PbS+8H3PbS+8H+ +2NO+2NO3 3= =3Pb3Pb2+2+3S+2NO+4H+3S+2NO+4H2 2O OPbS+4HPbS+4H2 2O O2 2PbSOPbSO4 4+4H+4H2 2O O第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-193434補充：非金屬鹵化物在水中的行為補充：非金屬鹵化物在水中的行為1 1、不與水反應。如：、不與水反應。如：CClCCl4 4,CF,CF4 4,SF,SF6 6,SeF,SeF6 6 2

39、2、與水反應生成非金屬含氧酸和鹵化氫、與水反應生成非金屬含氧酸和鹵化氫 如：如：BClBCl3 3，SiClSiCl4 4,PCl,PCl5 53 3、與水反應生成非金屬氫化物和鹵素含氧酸、與水反應生成非金屬氫化物和鹵素含氧酸 如：如：NClNCl3 3，ClCl2 2O O 原因：如果鹵化物的中心原子尚未達到最高配原因：如果鹵化物的中心原子尚未達到最高配位數(shù)（第二周期是位數(shù)（第二周期是4 4，第三、四周期是，第三、四周期是6 6，第五周期，第五周期是是8 8）則可水解。）則可水解。第第1414章章 碳族元素碳族元素2021-12-192021-12-193535一、一、HNOHNO3 3的性

40、質(zhì)的性質(zhì)物性：純酸為無色液體，易溶于水，易揮發(fā)。物性：純酸為無色液體，易溶于水，易揮發(fā)。 溶解了過多溶解了過多NONO2 2的濃的濃HNOHNO3 3常顯黃棕色。常顯黃棕色?；裕夯裕?不穩(wěn)定不穩(wěn)定 見光受熱易分解見光受熱易分解 4HNO4HNO3 32H2H2 2O+4NOO+4NO2 2+O+O2 2 強酸性強酸性 稀酸在水中全部電離稀酸在水中全部電離 強氧化性強氧化性 HNOHNO3 3作氧化劑，其還原產(chǎn)物由作氧化劑，其還原產(chǎn)物由HNOHNO3 3濃度、還原劑濃度、還原劑活性及反應條件決定活性及反應條件決定HNOHNO3 3NONO2 2、HNOHNO2 2、NONO、N N2 2O

41、O、N N2 2、NHNH3 3（NHNH4 4+ +）等）等第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-193636硝酸的氧化性規(guī)律硝酸的氧化性規(guī)律 非金屬中除非金屬中除F F2 2、ClCl2 2、O O2 2和稀有氣體外和稀有氣體外, ,都能與都能與硝酸反應硝酸反應對應高價氧化物或含氧酸對應高價氧化物或含氧酸+NO +NO 3C+4HNO 3C+4HNO3 33CO3CO2 2+4NO+2H+4NO+2H2 2O O S+2HNO S+2HNO3 3HH2 2SOSO4 4+ 2NO+ 2NO 3P+5HNO 3P+5HNO3 3+2H+2H2 2O3HO3H3

42、 3POPO4 4+5NO+5NO 10HNO 10HNO3 3+3I+3I2 26HIO6HIO3 3+10NO+2H+10NO+2H2 2O O第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-193737活潑金屬（活潑金屬（ZnZn、MgMg等）等）+HNO+HNO3 3可溶性硝酸鹽可溶性硝酸鹽 + NO+ NO2 2（濃酸）（濃酸） NONO（稀酸）（稀酸） N N2 2O O（較?。ㄝ^稀） NHNH3 3（極?。O稀）Zn+4HNOZn+4HNO3 3( (濃濃)Zn(NO)Zn(NO3 3) )2 2+2NO+2NO2 2+2H+2H2 2O O3Zn+8H

43、NO3Zn+8HNO3 3( (稀稀)3Zn(NO)3Zn(NO3 3) )2 2+2NO+4H+2NO+4H2 2O O4Zn+10HNO4Zn+10HNO3 3( (較稀，較稀，2moldm2moldm- -3 3)4Zn(NO)4Zn(NO3 3) )2 2+N+N2 2O+5HO+5H2 2O O4Zn+10HNO4Zn+10HNO3 3( (很稀，很稀，110)4Zn(NO110)4Zn(NO3 3) )2 2+NH+NH4 4NONO3 3 +3H +3H2 2O O第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-193838（3 3）不活潑金屬（）不活潑金屬

44、（CuCu、AgAg、HgHg等）等）+HNO+HNO3 3 可溶性硝酸鹽可溶性硝酸鹽+ NO+ NO（稀酸）（稀酸） NONO2 2（濃酸）（濃酸） 4HNO4HNO3 3( (濃濃)+HgHg(NO)+HgHg(NO3 3) )2 2+2NO+2NO2 2+2H+2H2 2O O 8HNO8HNO3 3( (稀稀)+6Hg3Hg)+6Hg3Hg2 2(NO(NO3 3) )2 2+2NO+4H+2NO+4H2 2O O Cu+4HNO Cu+4HNO3 3( (濃濃)Cu(NO)Cu(NO3 3) )2 2+2NO+2NO2 2+2H+2H2 2O O 3Cu+8HNO 3Cu+8HNO3

45、 3( (稀稀)3Cu(NO)3Cu(NO3 3) )2 2+2NO+4H+2NO+4H2 2O O（4 4）SnSn、SbSb、AsAs、MoMo、U U等金屬等金屬+HNO+HNO3 3 難溶氧化物或其水合物難溶氧化物或其水合物+NO+NO（NONO2 2）第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-193939（5 5）FeFe、AlAl、CrCr、NiNi、V V、TiTi等在冷、濃硝等在冷、濃硝 酸中酸中“鈍化鈍化”（6 6）貴金屬（）貴金屬（AuAu、PtPt、IrIr、RhRh、RuRu、NbNb等）不與硝等）不與硝酸作用，但能溶于王水酸作用，但能溶于王

46、水 3Pt+4HNO3Pt+4HNO3 3+18HCl3H+18HCl3H2 2PtClPtCl6 6+4NO+8H+4NO+8H2 2O O（7 7）有機物能被氧化成）有機物能被氧化成COCO2 2，表現(xiàn)為硝酸對有機物的，表現(xiàn)為硝酸對有機物的腐蝕性和破壞性。腐蝕性和破壞性。 思考題思考題 稀硝酸被還原的產(chǎn)物為何不是稀硝酸被還原的產(chǎn)物為何不是NONO2 2？ 第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-194040二、磷的含氧酸二、磷的含氧酸化學式化學式H H3 3POPO4 4H H4 4P P2 2O O7 7(HPO(HPO3 3) )n nH H3 3POPO

47、3 3H H3 3POPO2 2名稱名稱( (正正) )磷酸磷酸焦磷酸焦磷酸偏磷酸偏磷酸亞磷酸亞磷酸次磷酸次磷酸P P氧化數(shù)氧化數(shù)+5+5+5+5+5+5+3+3+1+1結構結構K K1 17.67.61010-3-33.03.01010-2-25.05.01010-2-21.01.01010-2-2三元中強酸三元中強酸四元中強酸四元中強酸二元中強酸二元中強酸一元中強酸一元中強酸性質(zhì)性質(zhì)無氧還性無氧還性強還原性強還原性強還原性強還原性配位作用配位作用配位作用配位作用配位作用配位作用 受熱歧化受熱歧化易歧化易歧化AgNOAgNO3 3黃黃白白白白蛋白蛋白白白POHOOHHOPOOHHOOPOOH

48、OHPOHH OO HPHOHH OPPPOOOOOHOHOHOO第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-194141三、砷、銻、鉍的化合物三、砷、銻、鉍的化合物 1.氧化物及水合物氧化物及水合物砷砷銻銻鉍鉍氧氧化化態(tài)態(tài)+AsAs4 4O O6 6H H3 3AsOAsO3 3兩性偏酸性兩性偏酸性SbSb4 4O O6 6Sb(OH)Sb(OH)3 3(白白) )兩性偏堿兩性偏堿BiBi2 2O O3 3Bi(OH)Bi(OH)3 3 (白白) )弱堿性弱堿性+AsAs2 2O O5 5H H3 3AsOAsO4 4弱酸性弱酸性SbSb2 2O O5 5HSb(O

49、H)HSb(OH)6 6 兩性偏酸性兩性偏酸性BiBi2 2O O5 5 ( (極不穩(wěn)定極不穩(wěn)定) )性質(zhì)性質(zhì)遞變遞變規(guī)律規(guī)律（1 1）從）從AsAs到到BiBi堿性遞增，酸性遞減堿性遞增，酸性遞減; ;（2 2）同元素）同元素+氧化態(tài)酸性比氧化態(tài)酸性比+氧化態(tài)的強氧化態(tài)的強; ;（3 3）從）從AsAs到到BiBi，+氧化態(tài)還原性減弱；氧化態(tài)還原性減弱； +氧化態(tài)氧化性增強。氧化態(tài)氧化性增強。 第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-194242BiBi2 2O O3 3 弱堿性，難溶于水、堿，可溶于酸。弱堿性，難溶于水、堿，可溶于酸。 BiBi2 2O O3

50、3+6HNO+6HNO3 32Bi(NO2Bi(NO3 3) )3 3+3H+3H2 2O O還原性還原性 As()Bi(As()Bi(）減弱）減弱* * Na Na3 3AsOAsO3 3+2NaOH+I+2NaOH+I2 2NaNa3 3AsOAsO4 4+2NaI+H+2NaI+H2 2O O* * Bi(OH) Bi(OH)3 3+Cl+Cl2 2+3NaOHNaBiO+3NaOHNaBiO3 32NaCl+3H2NaCl+3H2 2O O（2 2）+氧化態(tài)氧化態(tài)* * H H3 3AsOAsO4 4+2HIH+2HIH3 3AsOAsO3 3+I+I2 2+H+H2 2O O H H

51、3 3SbOSbO4 4+2HClH+2HClH3 3SbOSbO3 3+Cl+Cl2 2+H+H2 2O O* * 2Mn 2Mn2+2+5NaBiO+5NaBiO3 3+14H+14H+ +2MnO2MnO4 4- -+5Bi+5Bi3+ 3+ +5Na+5Na+ +7H+7H2 2O O氧化性氧化性 As()Bi(As()Bi(）增強）增強第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-1943433.3.砷、銻、鉍的三鹵化物砷、銻、鉍的三鹵化物本族三鹵化物都能水解。本族三鹵化物都能水解。NClNCl3 3+3H+3H2 2ONHONH4 4OCl+2HOClOCl

52、+2HOClPClPCl3 3+3H+3H2 2OHOH3 3POPO3 3+3HCl+3HClAsClAsCl3 3+3H+3H2 2OHOH3 3AsOAsO3 3+3HCl+3HCl（濃（濃HClHCl中有少量中有少量AsAs3+3+) )* * SbCl SbCl3 3+H+H2 2OSbOCl+2HClOSbOCl+2HCl* * BiCl BiCl3 3+H+H2 2OBiOCl+2HClOBiOCl+2HCl第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-1944444.4.砷、銻、鉍的硫化物砷、銻、鉍的硫化物硫化物硫化物AsAs2 2S S3 3AsAs2

53、 2S S5 5SbSb2 2S S3 3SbSb2 2S S5 5BiBi2 2S S3 3顏色顏色黃色黃色黃色黃色橙紅橙紅橙紅橙紅棕黑棕黑酸堿性酸堿性兩性偏酸兩性偏酸弱酸性弱酸性兩性兩性兩性偏酸兩性偏酸堿性堿性加濃加濃HClHCl不溶不溶不溶不溶溶溶溶溶* *溶溶加加NaOHNaOH溶溶溶溶溶溶溶溶不溶不溶在在NaNa2 2S S或或(NH(NH4 4) )2 2S S中中溶溶易溶易溶溶溶易溶易溶不溶不溶在在NaNa2 2S S2 2或或(NH(NH4 4) )2 2S S2 2中中溶溶不溶不溶溶溶溶溶* *不溶不溶第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-19

54、4545性質(zhì)：性質(zhì)：(1)(1)均難溶于水和稀酸均難溶于水和稀酸 (2)(2)配位溶解配位溶解( (濃濃HCl) (AsHCl) (As2 2S S3 3,As,As2 2S S5 5 難溶難溶) )(3).(3).堿溶堿溶 NaOHNaOHM M2 2S S3 3+6OH+6OH- -MSMS3 33-3-+MO+MO3 33-3-+3H+3H2 2O O4M4M2 2S S5 5+24OH+24OH- -5MS5MS4 43- 3- +3MO+3MO4 43-3-+12H+12H2 2O O(M=As,Sb) (Bi(M=As,Sb) (Bi2 2S S3 3不溶不溶) )SbSb2 2S

55、 S3 3+12Cl+12Cl- -+6H+6H+ +2SbCl2SbCl6 63-3-+3H+3H2 2SSBiBi2 2S S3 3+6HCl 2BiCl+6HCl 2BiCl3 3+3H+3H2 2SSSbSb2 2S S5 5+12HCl2H+12HCl2H3 3SbClSbCl6 6+3H+3H2 2S+2SS+2S第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-194646NaNa2 2S S(4).(4).氧化堿溶氧化堿溶M M2 2S S3 3+3Na+3Na2 2S S2 22Na2Na3 3MSMS4 4+3S+3S(M=As,Sb) (Bi(M=As

56、,Sb) (Bi2 2S S3 3不溶不溶) )SbSb2 2S S5 5+3Na+3Na2 2S S2 22Na2Na3 3SbSSbS4 4+3S+3SM M2 2S S3 3+3S+3S2-2-2MS2MS3 33-3-M M2 2S S5 5+3S+3S2-2-2MS2MS4 43-3-(M=As,Sb) (Bi(M=As,Sb) (Bi2 2S S3 3不溶不溶) )第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-194747硫代酸鹽遇酸分解硫代酸鹽遇酸分解2Na2Na3 3AsSAsS3 3 +6HClAs+6HClAs2 2S S3 3+3H+3H2 2S+

57、6NaClS+6NaCl2(NH2(NH4 4) )3 3SbSSbS4 4+6HClSb+6HClSb2 2S S5 5+3H+3H2 2S+6NHS+6NH4 4ClCl(5).(5).與氧化性酸（與氧化性酸（HNOHNO3 3）作用）作用BiBi2 2S S3 3+2NO+2NO3 3- -+8H+8H+ + 2Bi2Bi3+3+3S+2NO+4H+3S+2NO+4H2 2O O第第1515章章 氮族元素氮族元素2021-12-192021-12-194848 PbS+4HPbS+4H2 2O O2 2PbSOPbSO4 4+4H+4H2 2O O （油畫漂白）（油畫漂白） PbPb2+

58、2+H+H2 2O O2 2PbOPbO2 2+2H+2H+ +( (中性）中性） 2CrO2CrO2 2- -( (綠）綠）+3H+3H2 2O O2 2+2OH+2OH- -2CrO2CrO4 42-2-+4H+4H2 2O O還原性還原性 5H5H2 2O O2 2+2MnO+2MnO4 4- -+6H+6H+ +2Mn2Mn2+2+5O+5O2 2+8H+8H2 2O O H H2 2O O2 2+Cl+Cl2 22HCl+O2HCl+O2 2（工業(yè)除（工業(yè)除ClCl2 2） AgAg2 2O+HOO+HO2 2- -2Ag+OH2Ag+OH- -+ O+ O2 2第第1616章章 氧

59、族元素氧族元素 * * 一、一、H H2 2O O2 2的性質(zhì)與制法（不給體系引入新雜質(zhì)）的性質(zhì)與制法（不給體系引入新雜質(zhì)）氧化性氧化性 H H2 2O O2 2+2I+2I- -+2H+2H+ +II2 2+2H+2H2 2O O （5H5H2 2O O2 2+I+I2 22HIO2HIO3 3+4H+4H2 2O O 2HIO 2HIO3 3+5H+5H2 2O O2 2II2 2+5O+5O2 2+6H+6H2 2O O）搖擺反應）搖擺反應2021-12-192021-12-194949介質(zhì)對介質(zhì)對H H2 2O O2 2氧化還原性的影響氧化還原性的影響 H H2 2O O2 2+2Na

60、OH+MnSO+2NaOH+MnSO4 4MnOMnO2 2+Na+Na2 2SOSO4 4+2H+2H2 2O O H H2 2O O2 2+H+H2 2SOSO4 4+MnO+MnO2 2MnSOMnSO4 4+O+O2 2+2H+2H2 2O O MnOMnO4 4- -+ +還原劑還原劑( (紫紅紫紅) ) MnMn2+2+( (強酸性）強酸性）- -淺粉溶液淺粉溶液MnOMnO2 2（中性）（中性）- -棕色沉淀棕色沉淀MnOMnO4 42-2-( (堿性）堿性）- -綠色溶液綠色溶液 第第1616章章 氧族元素氧族元素2021-12-192021-12-195050過氧化氫的制備過