第十二章 質(zhì)譜分析

1、第十二章 質(zhì)譜分析1試指出下面哪一種說法是正確的？( ) (1) 質(zhì)量數(shù)最大的峰為分子離子峰 (2) 強度最大的峰為分子離子峰 (3) 質(zhì)量數(shù)第二大的峰為分子離子峰(4) 上述三種說法均不正確解：(4)2 下列化合物含 C、H或O、N，試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？( )(1) C6H6 (2) C6H5NO2 (3) C4H2N6O (4) C9H10O2解：(2)3下列化合物中分子離子峰為奇數(shù)的是( ) (1) C6H6 (2) C6H5NO2 (3) C6H10O2S (4) C6H4N2O4解：(2)4在溴己烷的質(zhì)譜圖中，觀察到兩個強度相等的離子峰，最大可能的是：( ) (1)

2、 m/z 為 15 和 29 (2) m/z 為 93 和 15 (3) m/z 為 29 和 95 (4) m/z 為 95 和 93解：(4)5在C2H5F中, F對下述離子峰有貢獻的是( ) (1) M (2) M+1 (3) M+2 (4) M及M+2解：(1)6一個酯的質(zhì)譜圖有m/z74(70%)的強離子峰,下面所給結(jié)構(gòu)中哪個與此觀察值最為一致?( ) (1) CH3CH2CH2COOCH3 (2) (CH3)2CHCOOCH3 (3) CH3CH2COOCH2CH3 (4) (1)或(3)解：(1)7某化合物分子式為C6H14O, 質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z59(基峰)m/z31以及其它

3、弱峰m/z73，m/z87和m/z102. 則該化合物最大可能為 ( ) (1) 二丙基醚 (2) 乙基丁基醚 (3) 正己醇 (4) 己醇-2解：(2)8 某胺類化合物, 分子離子峰其M=129, 其強度大的m/z58(100%), m/z100(40%),則該化合物可能為( ) (1) 4-氨基辛烷 (2) 3-氨基辛烷 (3) 4-氨基-3-甲基庚烷 (4) (2)或(3)解：(2)9 分子離子峰弱的化合物是：（ ） (1)共軛烯烴及硝基化合物 (2)硝基化合物及芳香族 (3)脂肪族及硝基化合物 (4)芳香族及共軛烯烴解：(3)10某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的強峰, 則該化合物不可

4、能為( ） (1) 醚 (2) 醇 (3) 胺 (4) 醚或醇解：(3)11某化合物在一個具有固定狹峰位置和恒定磁場強度B的質(zhì)譜儀中分析, 當(dāng)加速電壓V慢慢地增加時, 則首先通過狹峰的是:( ) (1) 質(zhì)量最小的正離子 (2) 質(zhì)量最大的負(fù)離子 (3) 質(zhì)荷比最低的正離子 (4) 質(zhì)荷比最高的正離子解：(4)12 下述電離源中分子離子峰最弱的是( ) (1) 電子轟擊源 (2) 化學(xué)電離源 (3) 場電離源 (4) 電子轟擊源或場電離源解：(3)13 溴己烷經(jīng)b均裂后, 可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為:( ) (1) m/z93 (2) m/z93和m/z95 (3) m/z71 (4) m/

5、z71和m/z73解：(2)14 在下列化合物中, 何者不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?( )解：(3)15 某化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 29,43,57的系列峰,在紅外光譜圖官能團區(qū)出現(xiàn)如下吸收峰:>3000cM-1 ;1460cM-1 ,1380cM-1 ,1720cM-1.則該化合物可能是: (1)烷烴 (2) 醛 (3)酮 (4)醛或酮解：(3)16 某化合物質(zhì)譜圖中，M和(M2)的相對強度大致相當(dāng)，由此，可以確定該化合物含（ ） （1）硫 （2）氯 （3）溴 （4）氮解：(3)17 質(zhì)譜計的磁偏轉(zhuǎn)分離器可以將 _ 加以區(qū)分，因此它是一種 _分析器。而靜電偏轉(zhuǎn)分離器可以將 _ 加以區(qū)分，因此

6、它是一種 _分析器。解：質(zhì)荷比不同的離子；質(zhì)量；能量不同的離子；能量。18 CO2經(jīng)過質(zhì)譜離子源后形成的帶電粒子有 CO2+、CO+、C+、CO22+等，它們經(jīng)加速后進入磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器，它們的運動軌跡的曲率半徑由小到大的次序為_。解：因為： CO2+ 、CO+、 C+、 CO22+ m/z 44 28 12 22 次序為： C+、 CO22+、 CO+、 CO2+19 質(zhì)譜儀的分辨本領(lǐng)是指的能力.解：分開相鄰質(zhì)量數(shù)離子20 高分辨質(zhì)譜儀一個最特殊的用途是獲得化合_。解：精確的相對分子質(zhì)量、分子式、化合物的大致類型21 質(zhì)譜圖中出現(xiàn)的信號應(yīng)符合氮規(guī)則，它是指 。22 丁苯質(zhì)譜圖上m/z134,

7、 m/z91和m/z92的峰分別由于_和_過程產(chǎn)生的峰.解：分子失去一個電子, b-開裂和麥?zhǔn)现嘏?3 在有機化合物的質(zhì)譜圖上, 常見離子有_出現(xiàn),其中只有_是在飛行過程中斷裂產(chǎn)生的.解：分子離子峰,同位素離子峰,亞穩(wěn)離子峰,碎片離子峰,重排離子峰,多電荷離子峰,亞穩(wěn)離子峰24 試述質(zhì)譜儀的主要部件及其功能解：真空系統(tǒng), 進樣系統(tǒng), 電離室, 加速室, 離子分析器, 檢測系統(tǒng)功能略。25 某化合物分子式為C4H8O2, M=88, 質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z60的基峰.則該化合物最大可能為_.解：正丁酸26 某化合物分子式為C10H12O,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z105的基峰, 另外有m/z51,m/z77

8、,m/z120和m/z148的離子峰,試推測其結(jié)構(gòu), 并解釋理由.解：C6H5COC3H727 相對分子質(zhì)量的奇偶性與組成分子的元素及原子的數(shù)目有關(guān).當(dāng)相對分子質(zhì)量為偶數(shù)時,必含_個氮原子; 當(dāng)相對分子質(zhì)量為奇數(shù)時,必含_個氮原子.解：偶數(shù)或零, 奇數(shù)28 同位素離子峰位于質(zhì)譜圖的最高質(zhì)量區(qū),計算_與_的強度比,根據(jù)_表確定化合物的可能分子式。解：同位素離子峰；分子離子峰；拜諾。29 因亞穩(wěn)態(tài)離子峰是亞穩(wěn)離子在離開_后碎裂產(chǎn)生的, 故在質(zhì)譜圖上_于其真實質(zhì)荷比的位置出現(xiàn).它的出現(xiàn)可以為分子的斷裂提供斷裂途徑的信息和相應(yīng)的_離子和_離子。解：電離室；低；子；母。30 m/e142的烴的可能分子式

9、是_.各自的M 和M+1的比例是_。解：C10H22和C11H10；100：11和100：12。31 考慮到12C和13C的分布,乙烷可能的分子式是_.這些同位素分子的分子離子值m/z分別是_。解：12CH312CH3、12CH313CH3、13CH313CH3； m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。32 欲將摩爾質(zhì)量分別為 260.2504、260.2140、260.1201 和 260.0922g/Mol 的四個離子區(qū)分開，問質(zhì)譜計需要有多大的分辨本領(lǐng)。解： DM 260.2504 0.0364 260.2140 0.0939 260.1201 0.0297 260.

10、0922 M 260.2504R = = = 9328 104 DM 0.027933 在某烴的質(zhì)譜圖中 m/z57 處有峰，m/z32.5 處有一較弱的擴散峰。則 m/z 57的碎片離子在離開電離室后進一步裂解，生成的另一離子的質(zhì)荷比應(yīng)是多少？解： M1= 57 M* = 32.5 M* = (M2)2/M1 M2 = (M1·M* )1/2 = (57×32.5)1/2 = 4334 在化合物 CHCl3的質(zhì)譜圖中，分子離子峰和同位素峰的相對強度比為多少？解： (a+b)3 = a3 + 3a2b + 3b2a + b3而 a = 3 b = 1M : M+2 : M+

11、4 : M+6 = 27 : 27 : 9 : 135 在一可能含C、H、N的化合物的質(zhì)譜圖上，M : M + 1 峰為 100 : 24 ，試計算該化合物的碳原子數(shù)。解： (M+1)/M×100 = 1.08W + 0.02X + 0.37Y(M+1)/M×100 1.08 W（24/100）×100 = 1.08 WW 22碳原子數(shù)約為 2236 在C100H202中, (M+1)/M為多少? 已知13C強度為1.08; 2H為0.02.解：(M+1)/M =(1.08×100+0.02×202)/100 =112/100=1.1237試計

12、算CH3SH中(M+2)/M的值. 已知13C、2H和 34S的強度分別為1.08,0.02和4.40。解：(M+2)/M =(1.08×1+0.02×4)2/200+1×4.40/100 =4.41/10038試計算下列化合物的(M+2)/M和(M+4)/M的值: (1) 二溴甲苯(2) 二氯甲烷解：根據(jù)二項展開式(a+b), 可知: (1) M:(M+2):(M+4)為1:2:1 (2) M:(M+2):(M+4)為9:6:1 =1:0.67:0.1139 已知亞穩(wěn)離子峰的m/e為158.2, 其離子的m/e為187, 試問在正常情況下裂解，m/e158.2峰

13、的真實質(zhì)量為多少?解：M*=M22/M1, M2=(M*×M1)1/2=(158.2×187)1/2» 17240 將（142.06567）和（142.07378）離子分開，質(zhì)譜計應(yīng)具有多高的分辨率？解：分辨率： 41 m/z為500的離子，在分辨率為1萬的質(zhì)譜儀上可與相差多少質(zhì)量單位的離子分開？解：因為分辨率：(質(zhì)量單位)42用質(zhì)譜儀辨別分子氧和硫，需要多大的分辨率？（相對原子質(zhì)量：O：15.994914；S：31.972074）。解：分辨率： 43 甲醇在M/e15、28、29、30、31和32處有質(zhì)譜峰。在M/e27.13處存在一條寬而強度低的亞穩(wěn)離子峰。試

14、確定子離子和母離子。解： 所以子離子的質(zhì)量數(shù)29 CHO 母離子的質(zhì)量數(shù)為31 CH3O44 以最大強度同位素為100，13C的天然強度是1.11，37Cl的天然強度為32.5，試計算含有一個碳原子和一個氯原子的化合物的M、(M1)、(M2)、(M3)峰的相對強度。解： 離子 組成 強度 M 12C35Cl 100 M1 13C35Cl 1.11 M2 12C37Cl 32.5 M3 13C37Cl 0.336每步一分，組成及強度各0.5分。45 試計算當(dāng)加速電壓為6000V時，質(zhì)量為100的一價正離子在1.2T的磁場中運行軌跡的半徑。（1單位正電荷1.6×1019C）解： 計算中c

15、代表“分子”公式1分，單位1分，計算1分 46 某有機化合物在紫外光區(qū)的 205nM 以上沒有吸收，它的質(zhì)譜、紅外（純液膜）和氫核磁共振譜如下圖。試推定該化合物的分子結(jié)構(gòu)，并對各譜數(shù)據(jù)作合理的解釋。 解：(1) UV 吸收光譜：在 205 nM 以上無吸收，表明這是一個飽和碳氫化合物。 (2) MS 譜m/z= 60 為分子離子峰，該化合物相對分子質(zhì)量為 60，從m/z=31的碎片離子峰分析可能為 - CH2OH 。 (3) IR 譜分析 3340 cM-1 附近的吸收峰為 - OH 伸縮振動之強吸收峰。 略低于 3000 cM-1 的吸收峰為飽和 CH 鍵伸縮振動吸收峰。 2870 cM-1

16、 附近為 - CH3的對稱伸縮振動吸收峰。 1460 cM-1 附近為 CH3，CH2伸縮和變形振動吸收峰。 1080 cM-1 附近為 C - O 鍵伸縮振動之強吸收峰。 (4) NMR 譜高場上三重峰為端甲基受鄰碳上二個質(zhì)子影響的裂分峰。其邊上的多重峰為端甲基和鄰碳質(zhì)子（亞甲基）影響的裂分峰（因儀器分辨率關(guān)系只看到五重峰）。 d3.1的單峰為 OH 上質(zhì)子的吸收峰。 d=3.7 左右的三重峰為受 OH 影響移向較低場的 CH2的吸收峰。 (5) 據(jù)四譜解析可知該化合物為：CH3CH2CH2OH （正丙醇）。47 某有機化合物的結(jié)構(gòu)，可能是 A 或 B，它的質(zhì)譜中出現(xiàn)m/z29和m/z57

17、峰，試推測該化合物是 A 還是 B？用符號表示生產(chǎn) m/z 57 峰的裂解方式。 (A) 3- 2- - 2- 3 (B) 3- 2- 2 - - 3 解：是 A 。 裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3 O.+ CH3CH2C O+ .CH2CH3 m/z 57 m/z 2948 說明指導(dǎo)含 C、H 和 N 化合物的分子離子的m/z 的規(guī)則。若化合物中氧的存在是否會使上述規(guī)則無效？解：其規(guī)則是：當(dāng)分子是含偶數(shù)或不含N 時，形成分子離子的質(zhì)量為偶數(shù)，含奇數(shù) N 時，形成分子離子的質(zhì)量為奇數(shù)。氧的存在不會影響上述規(guī)則。因為組成化合物的主要元素 C、H、O、N、S 及鹵素中，只有 N 的

18、原子量為偶數(shù)，而化合價為奇數(shù)，因此在含有奇數(shù)氮時，才形成奇數(shù)質(zhì)量的分子離子。49 在低分辨質(zhì)譜中, m/z 為 28 的離子可能是 CO、N2、CH2N、C2H4 中的某一個。高分辨率質(zhì)譜儀測定值為 28.0227；試問上述四種離子中哪一個最符合該數(shù)據(jù)？已知：各個相對原子質(zhì)量分別為 C: 12.0000；H: 1.0080；N: 14.0067；O: 15.9994解：CH2N 最符合該數(shù)據(jù) 四種離子的精確相對質(zhì)量是： CH2N： 28.0227 CH2H4： 28.0320 N2： 28.0134 C0 ： 27.999450 有一束含有各種不同 m/z 值的離子在一個具有固定狹縫位置和恒定

19、電壓 V 的質(zhì)譜儀中產(chǎn)生，磁場強度B慢慢地增加，首先通過狹縫的是最低還是最高 m/z值的離子？為什么?解：低 m/z值的離子首先通過狹縫。因為 m/z= H2R2/2V 而半徑 R 和電壓 V 是常數(shù)，通過狹縫的離子的 m/z 值與 B2成正比。51 一臺普通的色譜儀和一臺普通的質(zhì)譜計要聯(lián)結(jié)起來進行色質(zhì)聯(lián)用測定，在聯(lián)結(jié)兩種儀器時最主要需要考慮和解決的問題是什么？解：色譜流出物為組分和載氣的混合物，質(zhì)譜要求較純的組分，而且真空度較高，需要用分子分離器，除去大量的載氣。52 在化學(xué)文獻中, 乙烷分子離子通常寫作 H H ï ï H-C-C-H·+ ï 

20、39; H H試評論這個公認(rèn)的代表式.解：s鍵為線條, 表示每個鍵有兩個電子組成. 正離子電荷表示某一個s鍵中只有一個電子, 方括號表示離子化的部位沒有明確指出.53 寫出乙烷分子中C-Cs鍵均裂、異裂、半異裂的反應(yīng)式.解：均裂: H3C-CH3 H3C·+ ·CH3 異裂: H3C-CH3 H3C+ :CH3 半異裂: H3C + ·CH3 H3C+ + ·CH354 考慮12C和13C的分布, 寫出乙烷可能的分子式?解：12C12CH6, 12C13CH6, 13C13CH655 試說明庚烯-3(M=98)質(zhì)譜中, m/e70碎片離子產(chǎn)生的過程, 寫

21、出相關(guān)裂解方程式.解：通過麥?zhǔn)现嘏女a(chǎn)生.56 丁酸甲酯(M=102),在m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及m/e31(43%)處均出現(xiàn)離子峰, 試解釋其來歷.解：m/z71是分子失去·CH3O,m/z59是分子中失去·C3H7,m/z43是+C3H7,m/z31是CH3O+離子.57 如何獲得不穩(wěn)定化合物的分子離子峰?解：制備成適當(dāng)?shù)难苌? 降低轟擊能量或使用軟電離源.58 某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下三個峰: m/e225, m/e211, m/e197.試判斷哪一個可能為分子離子峰.解：因225-211 =14, 211-197 =

22、14, 具有不合理碎片(3-14)質(zhì)量單位,因此m/z225和m/z211均非分子離子峰, m/z197是否是分子離子峰則尚待核實.59. 在某化合物的質(zhì)譜圖上, 檢出其分子離子峰的m/e為265, 從這里可提供關(guān)于_信息.解：該化合物相對分子質(zhì)量為265及含奇數(shù)個氮原子.60. 試判斷化合物CH3-CO-C3H7在質(zhì)譜圖上的主要強峰, 并作簡明解釋.解：酮類化合物易發(fā)生a-斷裂, 有b-H存在時, 產(chǎn)生麥?zhǔn)现嘏欧? 因此, 可產(chǎn)生m/z43, m/z71和m/z58(重排)峰, 此外分子離子峰m/z86有一定度.61. 某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為: M(89)17.12%; M+1(90

23、)0.54%; M+2(91)5.36%.試判斷其可能的分子式.解：相對分子質(zhì)量為奇數(shù), 含奇數(shù)個氮原子; M+2:M»3:1, 含1個氮原子, (M+1)/M×1001.08w, 0.54/17.12 =1.08w/100, w»3. 根據(jù)相對分質(zhì)量可知該化合物的可能分子式為:C3H4NCl或C2ClNO62. 某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為: M(140)14.8%; M+1(141)1.4%; M+2(142)0.85%.試確定其分子式中所含的主要元素及可能的個數(shù).解：其分子式中含1個硫原子, 不超過9個碳原子.63. 某化合物相對分子質(zhì)量M=108,其質(zhì)譜

24、圖如下,試給出它的結(jié)構(gòu), 并寫出獲得主要碎片的裂解方程式.解：M和M+2峰為1:1, 指示是一元溴化物. 根據(jù)相對分子質(zhì)量,108-79 =29,可知分子式 C2H5Br. C2H5-Br·+ ·C2H5 +Br+ 得m/z79, m/z81峰 C2H5-Br·+ +C2H5 +·Br 得m/z29峰64. 預(yù)測化合物CH3CH2CH2CH2CHO的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。解： 因此，戊醛質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z 86（分子離子峰）， m/z 29，m/z 44（重排離子峰）的離子峰外，尚出現(xiàn)烷烴系列系如：m/z 29，43等。65. 預(yù)測化合

25、物CH3CH2F的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。解： 因此質(zhì)譜圖上將出現(xiàn)M/z 48（分子離子峰），M/z 19和29的離子峰。66. 預(yù)測化合物CH3CH2OH的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。解： 因此乙醇質(zhì)譜圖上除出現(xiàn)M/z 46的分子離子峰外，尚會出現(xiàn)強的 M/z 31離子峰。67. 預(yù)測化合物CH3CH2Br的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。解： 因此在質(zhì)譜圖上除出現(xiàn)m/z 108和110的分子離子峰和同位素離子峰外，尚有m/z 79和81，29的離子峰，前兩對峰強度相等。68. 某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下幾個離子峰：m/z=201，215，216，試判斷其中哪一

26、個峰可能為分子離子峰？你如何確證它？解：21520114，因14為不合理碎片離子質(zhì)量差（314質(zhì)量單位），故M/z 215峰不是分子離子峰。2162151，21620115，因1和15為合理碎片離子質(zhì)量差，故 m/z 216可能為分子離子峰。采用降低轟擊源的能量，若 m/z 216強度增大，則說明 m/z 216為分子離子峰。69. 一個化合物的分子離子峰已確證在m/z151處，試問其結(jié)構(gòu)能否是 為什么？解：可能是因為該化合物的相對分子質(zhì)量為奇數(shù)，根據(jù)氮規(guī)則，它應(yīng)含奇數(shù)個氮。70. 試寫出從分子離子上脫去的常見碎片：（M1），（M2）及（M1520）。解： M1，M2，M15，M16，M17，

27、M18，M19，M20 H H2 CH3 O OH H2O F HF NH2 NH371. 從某共價化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰m/z231，從這里你獲得什么信息？解：可以知道該化合物的相對分子質(zhì)量為231，分子中含有奇數(shù)個氮原子。72. 寫出氯仿中所有12C、13C、35Cl 、37Cl可能的同位素組合及它們在質(zhì)譜圖上的分子離子區(qū)內(nèi)提供的同位素峰。解： 12C35Cl35Cl35Cl M 13C35Cl35Cl35Cl M 1 12C37Cl35Cl35Cl M2 13C37Cl35Cl35Cl M3 12C37Cl37Cl35Cl M4 13C37Cl37Cl35Cl M5 12C3

28、7Cl37Cl37Cl M6 13C37Cl37Cl37Cl M773. 一個化合物可能是4氯基辛烷或是3氨基辛烷，在它的質(zhì)譜圖上最大強度的峰出現(xiàn)在 M/e58（100）和M/e100（40）處，可能的結(jié)構(gòu)是哪一個，原因是什么？解：3氨基辛烷m/z100相當(dāng)于從m失去C2H5，m/z 58相當(dāng)于失去C5H11。3氨基辛烷的兩種可能的, 開裂后即生成這些離子。4氨基辛烷的類似應(yīng)給出M/z 86和M/z 72離子。74. 在質(zhì)譜中甲烷有關(guān)的m/z與相對強度列表如下，請用方程式表示下列碎片的形成及解釋它們的相對強度 m/z 1 2 12 13 14 15 16 17 相對強度/1% 3.3 0.2

29、3.0 8.0 16 85 100 1.1解： 這是分子離子峰較穩(wěn)定的基峰。 失去一個氫原子，此峰也占相對優(yōu)勢。余下都不是重要碎片，強度較小。 這是有C13同位素存在的M1峰，相對強度較小。75. 說明化合物CH3OCOCH2CH2CH2CH2N（CH3）2在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰（m/z=7458，59，128，159）的成因。解： 分子離子峰 m/z159 A處斷 CO（CH2）4NMz2 m/z128 B處斷 CH3OCO m/z59 C處斷 m/z 74 （這個碎片接受 > CO的氫質(zhì)子） D處斷 CHNMz2 m/z 5876. 說明化合物CH3COCH（CH3）CH2C6H5在質(zhì)

30、譜中出現(xiàn)的主要峰（m/z=91，43，147，162）的成因。解： 分子離子峰m/z162 A處斷裂 COCHCH2C6H5 m/z147 I CH3 B處斷裂 CH3CO m/z = 43 C處斷裂 CH2C6H5 m/z = 9177. 寫出丙酰胺的麥?zhǔn)现嘏艢v程，為什么會導(dǎo)致形成一個質(zhì)荷比為奇數(shù)的（m/z59）碎片峰？解：由于氮原子是三配位的，因此酰胺M/z的值為奇數(shù)。 78. 用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COCH3的m/z58峰的由來解： 79. 用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COOCH3的m/z74峰的由來解： 80. 用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COC2H5的m/z88峰的

31、由來解：81. 一無色液體試樣，有蒜臭味，元素分析結(jié)果測得相對分子質(zhì)量為78，其MS和IR譜如下，試推斷其結(jié)構(gòu)：解：有蒜臭味，可懷疑這是一種含SH的化合物，如果是這樣，相對分子質(zhì)量（減去S的相對原子質(zhì)量）783246，可以假設(shè)剩余的是C2H6O。從IR譜分析3400cM-1 處強且寬的譜帶可估計化合物中有OH基，1050cM-1有強且寬的吸收帶進一步說明這個化合物為伯醇，約2560cM-1處的弱譜帶表明分子中有巰基，可初步假設(shè)該化合物為：HSCH2CH2OH。MS譜表示分子離子峰m/z 為78,與IR譜假設(shè)的分子式相符,其碎片離子也是可能和合理的。 因此,該化合物應(yīng)為:HS-CH2CH2OH8

32、2. 某化合物的MS譜圖如下圖，IR譜在1700cM-1處有強吸收峰，NMR譜在 d1.25(3H，三重峰）d1.82（6H，單峰）和 d4.18(2H，四重峰）。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。 m/z解：從MS圖分子離子峰與碎片離子峰的差值(m/z) 19580115，可知該化合物含有一個溴原子，19445149表明存在CO。 從IR譜數(shù)據(jù)可知存在羰基，結(jié)合MS分析可假定這是一個酯羰基。 從NMR譜高場到低場的化學(xué)位移值和質(zhì)子數(shù)分析d1.25為端甲基，d1.82 6H單峰應(yīng)為磁等價的兩個甲基。 d 4.18 2H四重峰應(yīng)當(dāng)是酯中烷氧基亞甲基上的兩個質(zhì)子。據(jù)上分析可得出該化合物的結(jié)構(gòu)為： 其質(zhì)譜裂解過程為： 83. 某固體化合物，其質(zhì)譜的分子離子峰（m/z）在206。它的IR吸收光譜在33002900cM-1有一寬吸收峰，在1730cM-1和1710cM-1有特征吸收峰。1HNMR在d1.0 有3H雙峰，2.1有總共3個H 的多重峰，3.6有2H單峰，7.3有5H單峰和