第六章 鹵代烴

1、有機化學有機化學第六章第六章 鹵代烴鹵代烴 有機化學有機化學鹵代烷的物理性質(zhì)2鹵代烷的化學性質(zhì)3鹵代烴的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名1第六章 鹵代烴一鹵代烯烴與一鹵代芳烴4重要的鹵代烴5有機化學有機化學第一節(jié) 鹵代烴的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名12鹵代烴的分類鹵代烴的分類鹵代烴的構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象鹵代烴的構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象3鹵代烴的命名鹵代烴的命名有機化學有機化學一、鹵代烴的分類（1）根據(jù)鹵代烴分子中所含鹵原子的種類，可分為氟代烴、氯代烴、溴代烴和碘代烴。（2）根據(jù)鹵代烴烴基結(jié)構(gòu)的不同，可分為飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴、鹵代脂環(huán)烴和芳香族鹵代烴。（3）根據(jù)鹵代烴分子中所含鹵原子數(shù)目的多少，分為一鹵代烴和多鹵代烴。（4）根

2、據(jù)鹵代烴中鹵原子直接相連的碳原子類型分類。有機化學有機化學二、鹵代烴的構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象 我們僅以鹵代烷為例，討論鹵代烴的構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象。 由于鹵代烷的碳鏈不同和鹵原子的位置不同都能引起構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象，故其異構(gòu)體的數(shù)目，比相應(yīng)的烷烴要多。有機化學有機化學三、鹵代烴的命名1.1.普通命名法普通命名法 普通命名法是根據(jù)鹵原子相連的烴基名稱命名，稱某烴基鹵或某基鹵。有機化學有機化學三、鹵代烴的命名2.2.系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 結(jié)構(gòu)復雜的鹵代烴要用系統(tǒng)命名法。此法是把鹵代烴看做烴的鹵素衍生物，鹵原子只作為取代基。因此，它的命名方法和烴相似，按烴的命名法編號，在烴名稱前標上鹵原子的位置、數(shù)目和名稱。分子中同時有兩

3、個或多個不同的鹵原子時，鹵原子之間的次序目前尚無統(tǒng)一規(guī)定，習慣上多以氟、氯、溴、碘為序命名。有機化學有機化學第二節(jié) 鹵代烷的物理性質(zhì)有機化學有機化學第三節(jié) 鹵代烷的化學性質(zhì)12取代反應(yīng)取代反應(yīng)消除反應(yīng)消除反應(yīng)3與鎂反應(yīng)與鎂反應(yīng)有機化學有機化學一、取代反應(yīng)1.水解反應(yīng)2.與醇鈉反應(yīng)3.與氨反應(yīng)4.與氰化鈉反應(yīng)5.與硝酸銀反應(yīng)有機化學有機化學二、消除反應(yīng) 鹵代烷與強堿的濃的醇溶液共熱，脫去一分子鹵化氫而成烯烴。這種從有機物分子中相鄰兩個碳原子上共同脫去鹵化氫或水等小分子，形成不飽和化合物的反應(yīng)，稱消除反應(yīng)。 鹵原子主要是與其相鄰的、含氫較少的碳原子上的氫共同脫去鹵化氫?；蛘哒f，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上連

4、接烴基 最多的烯烴。這個經(jīng)驗規(guī)律稱查依采夫規(guī)律。有機化學有機化學三、與鎂反應(yīng) 常溫下，一鹵代烷在絕對乙醚中與金屬鎂反應(yīng)，生成有機鎂化合物烷基鹵化鎂，通稱格利雅試劑，簡稱格氏試劑。有機化學有機化學第四節(jié) 一鹵代烯烴與一鹵代芳烴12一鹵代烯烴和一鹵代芳烴的分類一鹵代烯烴和一鹵代芳烴的分類一鹵代烯烴和一鹵代芳烴的性質(zhì)一鹵代烯烴和一鹵代芳烴的性質(zhì)有機化學有機化學一、一鹵代烯烴和一鹵代芳烴的分類1.1.乙烯型鹵代烴乙烯型鹵代烴 鹵原子與雙鍵，碳原子直接相連的鹵代烴，叫做乙烯型鹵代烴。2.2.烯丙基型鹵代烴烯丙基型鹵代烴 鹵原子與雙鍵碳原子，相隔一個飽和碳原子的鹵代烴，叫做烯丙基型鹵代烴。3.3.孤立型鹵

5、代烯烴孤立型鹵代烯烴 鹵原子與雙鍵碳原子，相隔兩個或兩個以上飽和碳原子的鹵代烴，叫做孤立型鹵代烯烴。有機化學有機化學二、一鹵代烯烴和一鹵代芳烴的性質(zhì)1.1.物理性質(zhì)物理性質(zhì) 常溫下，一鹵代烯烴中，氯乙烯、溴乙烯為氣體，其余多為液體，高級的為固體。一鹵代芳烴大多為有香味的液體，芐基鹵有催淚性。一鹵代芳烴相對密度都大于1，不溶于水，易溶于有機溶劑。有機化學有機化學二、一鹵代烯烴和一鹵代芳烴的性質(zhì)2.2.化學性質(zhì)化學性質(zhì) 烯丙基型鹵代烴、叔鹵代烷最活潑，在室溫下，它們分別與硝酸銀的乙醇溶液作用時，能迅速生成鹵化銀沉淀；孤立型鹵代烯烴與仲鹵代烷，伯鹵代烷反應(yīng)活性相似，在室溫下一般不生成鹵化銀沉淀，但加

6、熱后可生成沉淀；而乙烯型鹵代烴最不活潑，與硝酸銀醇溶液作用時，即使加熱也不能生成鹵化銀沉淀。有機化學有機化學第五節(jié) 重要的鹵代烴12三氯甲烷三氯甲烷四氯化碳四氯化碳34氯乙烯氯乙烯二氟二氯甲烷二氟二氯甲烷56四氟乙烯四氟乙烯氯苯氯苯7氯化芐氯化芐有機化學有機化學一、三氯甲烷 三氯甲烷又稱氯仿。工業(yè)上，它可從甲烷氯代得到，也可從四氯化碳還原制得。有機化學有機化學二、四氯化碳 工業(yè)上，四氯化碳可從甲烷或二硫化碳與氯氣作用制取。有機化學有機化學三、氯乙烯1.1.乙炔法乙炔法 乙炔與氯化氫在氯化汞催化下，進行加成反應(yīng)，即得氯乙烯。2.2.乙烯法乙烯法 乙烯與氯氣加成，得到1，2二氯乙烷，在高溫下后者脫去一分子氯化氫，即得氯乙烯。這是近年來工業(yè)上使用的合成方法。有機化學有機化學四、二氟二氯甲烷 二氟二氯甲烷可由四氯化碳和三氟化銻在五氯化銻催化下，相互反應(yīng)來制取。 二氟二氯甲烷是無色無臭氣體，沸點-29.8 易壓縮成液體，解除壓力后，立即氣化，同時吸收大量的熱，因此，可用作冷凍劑。有機化學有機化學五、四氟乙烯 四氟乙烯在工業(yè)上是用氯仿和氟化氫作用，先制得二氟一氯甲烷，然后經(jīng)高溫裂解生成四氟乙烯。 有機化學有機化學六、氯苯 氯苯在工業(yè)上可由苯直接氯代，也可將苯蒸氣、空氣和氯化氫通過氯