合成香料生產(chǎn)技術(shù)

1、第八章 合成香料生產(chǎn)技術(shù)第一節(jié) 合成香料的主要原料一、農(nóng)林加工產(chǎn)品 如松節(jié)油、山蒼子油、香茅油、八角茴香油、如松節(jié)油、山蒼子油、香茅油、八角茴香油、蓖麻油、菜籽油等。蓖麻油、菜籽油等。二、煤炭化工產(chǎn)品 如酚、萘、苯、甲苯、二甲苯等如酚、萘、苯、甲苯、二甲苯等三、石油化工產(chǎn)品 如苯、甲苯、乙炔、乙烯、丙烯、異戊二如苯、甲苯、乙炔、乙烯、丙烯、異戊二烯、丙酮等。烯、丙酮等。第二節(jié) 合成香料生產(chǎn)的工藝設(shè)備 主要包括化學(xué)反應(yīng)設(shè)備和分離純化設(shè)備兩大類。主要包括化學(xué)反應(yīng)設(shè)備和分離純化設(shè)備兩大類。一、化學(xué)反應(yīng)設(shè)備1、攪拌式反應(yīng)設(shè)備、攪拌式反應(yīng)設(shè)備2、塔板型反應(yīng)設(shè)備、塔板型反應(yīng)設(shè)備3、填充塔型反應(yīng)設(shè)備、填充塔

2、型反應(yīng)設(shè)備4、流化床式反應(yīng)設(shè)備、流化床式反應(yīng)設(shè)備二、分離純化設(shè)備1 1、過濾分離設(shè)備、過濾分離設(shè)備2 2、離心分離設(shè)備、離心分離設(shè)備3 3、精餾設(shè)備、精餾設(shè)備4 4、粗產(chǎn)品的重結(jié)晶設(shè)、粗產(chǎn)品的重結(jié)晶設(shè)備備第三節(jié) 合成香料的生產(chǎn) 一、醇類香料 醇類化合物的合成，通?？刹捎名u代烴水醇類化合物的合成，通常可采用鹵代烴水解、烯烴水合、羰基化合物的還原及由格利雅試劑解、烯烴水合、羰基化合物的還原及由格利雅試劑等方法來實(shí)現(xiàn)。等方法來實(shí)現(xiàn)。 1、-苯乙醇苯乙醇 具有玫瑰香氣，廣泛用于玫瑰、茉莉、紫具有玫瑰香氣，廣泛用于玫瑰、茉莉、紫丁香香精的配制。丁香香精的配制。 苯乙醇的制備方法：苯乙醇的制備方法：（1

3、1）苯與環(huán)氧乙烷進(jìn)行傅瑞德）苯與環(huán)氧乙烷進(jìn)行傅瑞德- -克拉夫茨反應(yīng)克拉夫茨反應(yīng) 反應(yīng)在低溫及苯過量的條件下進(jìn)行，需三氯化鋁反應(yīng)在低溫及苯過量的條件下進(jìn)行，需三氯化鋁催化。催化。（2 2）氧化苯乙烯加氫的方法）氧化苯乙烯加氫的方法 反應(yīng)路線如下：反應(yīng)路線如下： 二、醛及酮類香料 醛、酮類香料化合物的制備方法很多，主要有醛、酮類香料化合物的制備方法很多，主要有醇的醇的氧化和脫氫、炔烴水合、烯烴的醛化、不飽和化合物氧化和脫氫、炔烴水合、烯烴的醛化、不飽和化合物的的臭氧化等合成方法。臭氧化等合成方法。 （一）香蘭素（一）香蘭素（3-甲氧基甲氧基-4-羥基甲醛）羥基甲醛） 又名香草醛，是目前用途最廣的

4、合成香料之一。又名香草醛，是目前用途最廣的合成香料之一。 目前大規(guī)模生產(chǎn)采用愈創(chuàng)木酚目前大規(guī)模生產(chǎn)采用愈創(chuàng)木酚-甲醛路線、愈創(chuàng)甲醛路線、愈創(chuàng)木酚木酚-乙醛酸路線和亞硫酸紙漿廢液路線。乙醛酸路線和亞硫酸紙漿廢液路線。 1 1、愈創(chuàng)木酚、愈創(chuàng)木酚- -甲醛路線甲醛路線 將愈創(chuàng)木酚、甲醛和芳基羥胺進(jìn)行將愈創(chuàng)木酚、甲醛和芳基羥胺進(jìn)行縮合縮合反應(yīng)，反應(yīng)，生成希夫堿，再將其生成希夫堿，再將其水解水解而引入醛基，得到香蘭素。而引入醛基，得到香蘭素。目前許多國(guó)家采用此路線。目前許多國(guó)家采用此路線。 經(jīng)過縮合、水解，產(chǎn)物用苯萃取，再進(jìn)行減壓蒸經(jīng)過縮合、水解，產(chǎn)物用苯萃取，再進(jìn)行減壓蒸餾，可得香蘭素粗晶，最后用乙

5、醇重結(jié)晶，得到香蘭餾，可得香蘭素粗晶，最后用乙醇重結(jié)晶，得到香蘭素成品。工藝流程如下：素成品。工藝流程如下： 2 2、愈創(chuàng)木酚、愈創(chuàng)木酚- -乙醛酸路線乙醛酸路線 愈創(chuàng)木酚在堿性溶液中同乙醛酸反應(yīng)，生成愈創(chuàng)木酚在堿性溶液中同乙醛酸反應(yīng)，生成3-3-甲氧基甲氧基-4-4-羥基苯基羥乙酸羥基苯基羥乙酸，在氫氧化銅催在氫氧化銅催化下，于化下，于9595通入空氣即可選擇氧化成香蘭素。該通入空氣即可選擇氧化成香蘭素。該路線的優(yōu)點(diǎn)是所用原料成本較低，而且大大減少了路線的優(yōu)點(diǎn)是所用原料成本較低，而且大大減少了三廢污染。三廢污染。3 3、亞硫酸紙漿廢液路線、亞硫酸紙漿廢液路線 利用造紙廢液內(nèi)含有的相當(dāng)數(shù)量的木

6、質(zhì)素，將利用造紙廢液內(nèi)含有的相當(dāng)數(shù)量的木質(zhì)素，將其在堿性介質(zhì)中經(jīng)水解、氧化，可生成香蘭素。其在堿性介質(zhì)中經(jīng)水解、氧化，可生成香蘭素。4 4、生物合成法、生物合成法 以阿魏酸為前體物質(zhì)，真菌和細(xì)菌能將其轉(zhuǎn)以阿魏酸為前體物質(zhì)，真菌和細(xì)菌能將其轉(zhuǎn)化為香蘭素和（或）香蘭酸?；癁橄闾m素和（或）香蘭酸。（二）檸檬醛（二）檸檬醛 1 1、山蒼子精油路線、山蒼子精油路線2 2、松節(jié)油路線、松節(jié)油路線 三、羧酸酯及內(nèi)酯類香料 酯類香料是食品香精中用途最廣、用量最大的酯類香料是食品香精中用途最廣、用量最大的一一類。酯類的生產(chǎn)最常用的是直接酯化法，采用酸作催類。酯類的生產(chǎn)最常用的是直接酯化法，采用酸作催化化劑。劑。

7、 難以直接酯化的采用?；?，即采用酸酐或酰氯與醇類直接反應(yīng)，難以直接酯化的采用?；?，即采用酸酐或酰氯與醇類直接反應(yīng)，反應(yīng)不可逆，收率較高。反應(yīng)不可逆，收率較高。 當(dāng)鹵代烴易得時(shí)，采用鹵代烴與羧酸鹽反應(yīng)。當(dāng)鹵代烴易得時(shí)，采用鹵代烴與羧酸鹽反應(yīng)。1 1、乙酸乙酯、乙酸乙酯 通常由乙酸和乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。通常由乙酸和乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。2 2、乙酸異戊酯、乙酸異戊酯 由乙酸與異戊酯通過酯化反應(yīng)制得。由乙酸與異戊酯通過酯化反應(yīng)制得。3 3、內(nèi)酯類、內(nèi)酯類 內(nèi)酯類的合成主要有以糠醛為原料的途徑、以烯酸為原料的途徑、內(nèi)酯類的合成主要有以糠醛為原料的途徑、以烯酸為原料的途徑、以環(huán)戊酮

8、為原料的途徑和以酶催化合成等。以環(huán)戊酮為原料的途徑和以酶催化合成等。四、含氮、含硫及雜環(huán)類香料（一）含氮、含硫類香料（一）含氮、含硫類香料1,6-1,6-己二硫醇己二硫醇 具有強(qiáng)烈的雞肉香味。具有強(qiáng)烈的雞肉香味。 一般以一般以1,6-1,6-己二醇為原料，經(jīng)溴化得己二醇為原料，經(jīng)溴化得1,6-1,6-二溴二溴己己烷，然后再和硫脲反應(yīng)制得。烷，然后再和硫脲反應(yīng)制得。 2,3,5-三甲基吡嗪三甲基吡嗪 具有烤土豆和花生香氣，兼有可可、巧克力風(fēng)味。具有烤土豆和花生香氣，兼有可可、巧克力風(fēng)味。 可由可由1,2-丙二胺和丙二胺和2,3-丁二醇反應(yīng)，經(jīng)縮合、閉丁二醇反應(yīng)，經(jīng)縮合、閉環(huán)和脫環(huán)和脫氫反應(yīng)制得。氫反應(yīng)制得。 （二）雜環(huán)香料（二）雜環(huán)香料 麥芽酚與乙基麥芽酚麥芽酚與乙基麥芽酚可以用糠醇或糠醛為原料合成?？梢杂每反蓟蚩啡樵虾铣?。 苯乙醇的制備方法：苯乙醇的制備方法：（1 1）苯與環(huán)氧乙烷進(jìn)行傅瑞德）苯與環(huán)氧乙烷進(jìn)行傅瑞德- -克拉夫茨反應(yīng)克拉夫茨反應(yīng) 反應(yīng)在低溫及苯過量的條件下進(jìn)行，需三氯化鋁反應(yīng)在低溫及苯過量的條件下進(jìn)行，需三氯化鋁催化。催化。 苯乙醇的制備方法：苯乙醇的制備方法：（1 1）苯與環(huán)氧乙烷進(jìn)行傅瑞德）苯與環(huán)氧乙烷進(jìn)行傅瑞德- -克拉夫茨反應(yīng)克拉夫茨反應(yīng) 反應(yīng)在低溫及苯過量的條件下進(jìn)行，需三氯化鋁反應(yīng)在低溫及苯過量的條件下進(jìn)行，需三氯化鋁催化。催化。四、含氮、含硫及