天然藥物化學復習資料題庫匯編

1、*第一章 總論二、名詞解釋1 . pH梯度萃取法：是指在分離過程中，逐漸改變溶劑的pH酸堿度來萃取有效成分或去除雜質的方法。2 .有效成分：有效成分是指經藥理和臨床篩選具有生物活性的單體化合物，能用結構式表示，并具一 定物理常數。3 .鹽析法：在水提取液中加入無機鹽（如氯化鈉）達到一定濃度時，使水溶性較小的成分沉淀析出， 而與水溶性較大的成分分離的方法。4 .有效部位：有效成分的群體物質。5 .滲漉法：將藥材粗粉用適當溶劑濕潤膨脹后（多用乙醇），裝入滲漉筒中從上邊添加溶劑，從下口收集流出液的方法。三、填空題1 .天然藥物化學成分的分離主要依據分配系數差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極

2、性差 異等，根據上述差異主要采用的方法有：兩相溶劑萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝膠色譜法，硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。2 .溶劑提取法中溶劑的選擇主要依據溶劑的極性，被分離成分的性質，共存的其它成分的性質。三 方面來考慮。3 .對于大分子化合物如多肽、蛋白質、多糖等常用凝膠色譜進行分離,除去中藥水提取液中的無機鹽小分子雜質，宜采用透析法 方法。4 .常用的沉淀法有試劑沉淀法，酸堿沉淀法，鉛鹽沉淀法。等。5 .天然藥物成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑的極性 有關,溶劑可分為 水，親水性有機溶劑，親脂性有機溶劑三種。6 .天然藥物化學成分的提取方法有：溶劑提取法，水蒸氣蒸儲法，升華法。7 .化合物

3、的極性常以介電常數 表示。其一般規(guī)律是：介電常數大, 也性強 ；介電常數小, 極性小。8 .溶劑提取法提取天然藥物化學成分的操作方法有：浸漬法，滲漉法，煎煮法，回流提取法，連續(xù)回 流提取法。9 .兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中分配系數的差異來達到分離的；化合物的 差異越 二,分離效果越 好 。10 .乙醇沉淀法加入的乙醇含量達80%以上以上時,可使 淀粉、蛋白質、粘液質、樹膠等物質從溶液中析出。11 .鉛鹽沉淀法常選用的沉淀試劑是中性醋酸鉛，堿式醋酸鉛：前者可沉淀 酸性成分及鄰二酚羥基的酚酸，后者可沉淀中性成分及部分弱堿性成分。12 .吸附色譜法常選用的吸附劑有硅膠，

4、氧化鋁，活性炭，硅藻土等。13 .聚酰胺吸附色譜法的原理為氫鍵吸附，適用于分離酚類，竣酸類，醍類 等化合物。四、問答題1 .天然藥物有效成分提取方法有幾種？采用這些方法提取的依據是什么？答：溶劑提取法：利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來，而對其它成分不溶解或少溶解。 水蒸氣蒸儲法：利用某些化學成分具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸儲而不被破壞的性質。升華法：利用某 些化合物具有升華的性質。2 .常用溶劑的親水性或親脂性的強弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶？答：石油醒 苯氯仿乙醛乙酸乙酯 正丁醇 丙酮乙醇甲醇水與水互不相溶與水相混溶3 .溶劑分幾類？溶劑極性與e值關系？答：溶劑分為極性溶

5、劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。常用介電常數（£）表示物 質的極性。一般e值大，極性強，在水中溶解度大，為親水性溶劑，如乙醇；e值小，極性弱，在水中溶 解度小或不溶，為親脂性溶劑，如果。4 .溶劑提取的方法有哪些？它們都適合哪些溶劑的提?。看穑航n法：水或稀醇為溶劑。滲漉法：稀乙醇或水為溶劑。煎煮法：水為溶劑。回流提取 法：用有機溶劑提取。連續(xù)回流提取法：用有機溶劑提取。5 .兩相溶劑萃取法是根據什么原理進行？在實際工作中如何選擇溶劑？答：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數不同而達到分離的目的。實際工作中，在 水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機溶劑

6、如苯、氯仿、乙醛等進行液-液萃??；若有效成分是 偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醛加適量乙醇或甲醇的混合 劑。6 .萃取操作時要注意哪些問題？答：水提取液的濃度最好在相對密度1.11.2之間。溶劑與水提取液應保持一定量比例。第一次用量為水提取液1/21/3,以后用量為水提取液 1/41/6.一般萃取34次即可。用氯仿萃取，應避 免乳化?？刹捎眯D混合，改用氯仿；乙醛混合溶劑等。若已形成乳化，應采取破乳措施。7 .萃取操作中若已發(fā)生乳化，應如何處理？答：輕度乳化可用一金屬絲在乳層中攪動。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷凍。分出乳化層更換新 的溶劑。加入食鹽以飽和

7、水溶液或滴入數滴戊醇增加其表面張力，使乳化層破壞。8 .色譜法的基本原理是什么？答：利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達到相互分離的方法。9 .凝膠色譜原理是什么？答：凝膠色譜相當于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網眼，色譜過程中，小分子化合物可進入網眼；大分子化合物被阻滯在顆粒外，不能進入網孔，所受阻力小，移動速度快，隨洗脫液先流出柱外；小分子進入凝膠顆粒內部，受阻力大，移動速度慢，后流出柱外。10 .如何判斷天然藥物化學成分的純度？答：判斷天然藥物化學成分的純度可通過樣品的外觀如晶形以及熔點、溶程、比旋度、色澤等物理常數進行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一，通常有

8、明確的熔點，熔程一般應小于2C;更多的是采用薄層色譜或紙色譜方法，一般要求至少選擇在三種溶劑系統(tǒng)中展開時樣品均呈單一斑點，方可判斷其為純化 合物。11 .簡述確定化合物分子量、分子式的方法。答：分子量的測定有冰點下降法，或沸點上升法、粘度法和凝膠過濾法等。目前最常用的是質譜法，該法通過確定質譜圖中的分子離子峰，可精確得到化合物的分子量；分子式的確定可通過元素分析或質譜法進行。元素分析通過元素分析儀完成，通過測定給出化合物中除氧元素外的各組成元素的含量和比例，并 由此推算出化合物中各組成元素的含量，得出化合物的實驗分子式，結合分子量確定化合物的確切分子式。質譜法測定分子式可采用同位素峰法和高分辨

9、質譜法。12 .在研究天然藥物化學成分結構中，IR光譜有何作用？答：IR光譜在天然藥物化學成分結構研究中具有如下作用；測定分子中的基團；已知化合物的確證；未知成分化學結構的推測與確定；提供化合物分子的幾何構型與立體構象的研究信息。13 .簡述紫外光譜圖的表示方法及用文字表示的方法和意義。答：紫外光譜是以波長作橫座標 ，吸收度或摩爾吸收系數做縱座標作圖而得的吸收光譜圖。紫外可見光 譜中吸收峰所對應的波長稱為最大吸收波長（入max）,吸收曲線的谷所對應的波長稱謂最小吸收波長（入min）,若吸收峰的旁邊出現(xiàn)小的曲折，稱為肩峰，用“sh”表示，若在最短波長（200nm）處有一相當強度的吸收卻顯現(xiàn)吸收峰

10、，稱為未端吸收。如果化合物具有紫外可見吸收光譜，則可根據紫外可見吸收光譜曲 線最大吸收峰的位置及吸收峰的數目和摩爾吸收系數來確定化合物的基本母核，或是確定化合物的部分結 構。第二章糖和甘二、名詞解釋1 .原生昔與次生昔 原生甘：植物體內原存形式的昔。次生昔：是原生昔經過水解去掉部分糖生成的昔。2 .酶解：昔類物質在酶催化下水解生成次生昔的一種水解方法。3 .昔類：又稱配糖體，是糖和糖的衍生物與另一非糖物質通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。4 .昔化位移：糖甘化后，端基碳和昔元a-C化學位移值均向低場移動，而鄰碳稍向高場移動（偶而也有向低場移動的），對其余碳的影響不大，這種甘化前后的化學變化，

11、稱昔化位移。三、填空題：1 . Molisch反應的試劑是_ “蔡酚和濃硫酸一用于鑒別糖和昔_,反應現(xiàn)象兩液面間紫色環(huán)。2 .將昔加入與水不相混溶的有機溶劑中，使水解后的昔元立即進入有機相 中，從而獲得原始昔元,該法稱為二相水解法端基碳原子 連接而成的化合物。3 .昔類又稱 配糖體，是糖與糖衍生物與另一非糖物質通過糖的四、分析比較題，并簡要說明理由酸催化水解的難一易程度：B > D > A > C理由：酸催化水解的難一易順序為：N-昔>0-昔>S-昔C-昔五、完成下列反應1.某昔經箱守法甲基化(B 為N-昔，D為0-昔，A為S-昔，C為C-昔CHI , NaH,

12、DMS0及甲酉|解(CH30H HCl)得到如下產物，根據產物推測原昔的結構，并寫出上述兩個反應的全部過程。0CH30CH3CH30H>HClOCH30CH3六、問答題1 .昔鍵具有什么性質，常用哪些方法裂解？答：昔鍵是昔類分子特有的化學鍵，具有縮醛性質，易被化學或生物方法裂解。昔鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。2 .甘類的酸催化水解與哪些因素有關？水解難易有什么規(guī)律？答：昔鍵具有縮醛結構，易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與昔鍵原子的堿度，即昔鍵原子上的電 子云密度及其空間環(huán)境有密切關系。有利于昔鍵原子質子化，就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下 規(guī)律：

13、(1)按昔鍵原子的不同，酸水解的易難順序為：N-昔O-昔S-昔C-昔。(2)按糖的種類不同1)吠喃糖甘較口比喃糖甘易水解。2)酮糖較醛糖易水解。3) 口比喃糖昔中，口比喃環(huán)的 C-5上取代基越大越難水解，其水解速率大小有如下順序：五碳糖昔甲基 五碳糖昔六碳糖昔七碳糖昔糖醛酸甘。C-5上取代基為-COOH(糖醛酸甘)時，則最難水解。4)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是：2, 6-去氧糖甘2-去氧糖昔6-去氧糖昔2-羥基糖昔2-氨基糖昔。第三章苯內素類化合物二、名詞解釋1 .香豆素：為順式鄰羥基桂皮酸的內酯，具有苯駢“-口比喃酮基本結構的化合物。2 .木脂素：由二分

14、子的苯丙素氧化縮合而成的一類化合物，廣泛存在于植物的木部和樹脂中，故名 木脂素。、填空題3 .羥基香豆素在紫外光下顯藍色， 熒光,在 堿性。溶液中,熒光更為顯著。4 .香豆素及其昔在 堿性條件下,能與鹽酸羥胺作用生成 異羥肪酸。在酸性條件下，再與三氯化鐵試劑反應，生成為異羥的酸鐵 色配合物，此性質可用于鑒別或分離。5 .游離香豆素及其昔分子中具有內酯環(huán) 結構.在 堿水中可水解開環(huán).加 酸 又環(huán)合成難溶于水的而沉淀析出。此性質可用于香豆素及其內酯類化合物的鑒別和提取分離。6 .香豆素是一類具有苯駢a -口比喃酮，母核的化合物。它們的基本骨架是| ,|2 _6547 .按香豆素基本結構可分為 簡單

15、香豆素，吠喃香豆素，口比喃香豆素，異香豆素性質的補骨脂內酯為雙香豆素類結構。8 .木脂素的基本結構可分為 _簡單木脂素，單環(huán)氧木脂素，雙環(huán)氧木脂素，木脂內酯，聯(lián)苯環(huán)辛烯型 木脂素。等類型。9 .香豆素廣泛存在于高等植物中，尤其在 傘形科_科、_蕓香科科中特別多，在植物體內大多數 的香豆素C7-位有 含氧基團。常見的含香豆素的中藥有秦皮，補骨脂，前胡，巖白菜，仙鶴草。10 常見含木脂素的中藥有 _五味子，連翹，厚樸，鬼臼，牛秀子。11 香豆素常用提取分離方法有溶劑法，堿溶酸沉法，水蒸汽蒸儲法。12 .秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物為七葉內酯，七葉甘。13 .羥基香豆素在紫外光下顯藍色 熒光，在

16、 堿性 溶液中，熒光更為顯著。14 .單環(huán)氧木脂素的結構包括 7-O-7' , 9-O-9, 7-O-9'三大類。15 .含亞甲二氧基的木脂素紅外光譜上在_936cm-1_處有特征吸收峰；鑒別此類基團的顯色試劑常用_Labat 試劑。16 .五味子中的木質素基本結構屬于聯(lián)苯環(huán)辛烯型 型，常見的成分是五味子素，五味子酚，五味子酯。17 .小分子的香豆素有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，并能具有升華性。18 .一香豆素單糖昔經1H-NMR測試其端基氫質子的8為 5.53ppm（J=8Hz）,經酸水解得葡萄糖，其昔 鍵端基的構型為3構型。四、鑒別題1.用化學方法鑒別6, 7-二羥基香豆素和7

17、-羥基-8-甲氧基香豆素1.分別取6, 7-吠喃香豆素和7, 8-吠喃香豆素樣品于兩支試管中，分別加堿堿化，然后再加入Emerson試劑（或Gibb，s試劑），反應呈陽性者為 7, 8-吠喃香豆素，陰性者為 6, 7-吠喃香豆素。ABC3.答：A、B分別用Gibb，s試齊J （2, 6-二氯（澳）苯醍氯亞胺）鑒別，如果反應生成藍色化合物是A ,化合物B不產生顏色；或用Emerson試劑（4-氨基安替比林-鐵氧化鉀）反應鑒別，A生成紅色化合物,B不產生顏色。五、問答題1 .簡述堿溶酸沉法提取分離香豆素類成分的基本原理，并說明提取分離時應注意的問題。答：香豆素類化合物結構中具有內酯環(huán)，在熱堿液中內

18、酯環(huán)開裂成順式鄰羥基桂皮酸鹽，溶于水中，加酸又重新環(huán)合成內酯而析出。在提取分離時須注意所加堿液的濃度不宜太濃，加熱時間不宜過長， 溫度不宜過高，以免破壞內酯環(huán)。堿溶酸沉法不適合于遇酸、堿不穩(wěn)定的香豆素類化合物的提取。2 .寫出異羥的酸鐵反應的試劑、反應式、反應結果以及在鑒別結構中的用途。試劑：鹽酸羥胺、碳酸鈉、鹽酸、三氯化鐵反應式：Fe3+反應結果：異羥曲酸鐵而顯紅色。應用：鑒別有內酯結構的化合物。3.民間草藥窩兒七中含有抗癌成分鬼臼毒素、 流程，若用硅膠色譜法分離，分析三者的脫氧鬼臼毒素、Rf值大小順序。脫氫鬼臼毒素等，試設計提取其總木脂素的鬼臼毒素R=OHOH脫氫鬼臼毒素脫氧鬼臼毒素 R=

19、H寓兒七根莖粗粉95%乙酶回流，回收溶劑提取物（糖菜狀）晶體總木盾妻）若用硅膠色譜分離三者，Rf值大小順序為：脫氧鬼臼毒素鬼臼毒素脫氫鬼臼毒素第四章 釀類化合物二、名詞解釋1 .醍類：指具有醍式結構的一系列化合物，包括鄰醍、對醍。常見有苯醍、蔡醍、蔥醍、菲醍。2 .大黃素型蔥醍：大黃素型慈醍指羥基分布于兩側苯環(huán)的意醍三、填空題1 . 1-羥基蔥醍的紅外光譜中談基峰應有2個峰，兩峰頻率之差在24-38范圍中。2 .新鮮大黃中含有 酚、蕙酮 類較多,但他們在貯藏過程中可被氧化成為W。3 .醍類化合物主要包括醍、蔡醍、菲醍、慈醍 四種類型。4 .中藥虎杖中的醍屬于蔥醍 酶類,紫草素屬于蔡醍 中類,丹

20、參醍類屬于 菲醍 中類。5 .根據分子中羥基分布的狀況不同，羥基蔥醍可分為大黃素型和 茜草素型 兩種類型。6 .從大黃中提取游離慈醍，常將藥材先用一定濃度的硫酸加熱，目的是將昔水解成昔元。7 .分離大黃酚和大黃素甲醍常用柱色譜法，常用的吸附劑為硅膠，最先洗脫下來的是 大黃酚8 .羥基慈醍衍生物在紫外光譜上共有五個吸收譜帶，第I峰波長為 nm,第n峰波長為nm,第m峰波長為 nm,第IV峰波長為 nm, 第五峰為 nm以上。蔥醍的紫外光譜中第n、IV峰是由結構中 部分引起的，第V、山峰 是由 部分引起的。9 .在分子量為208的慈醍質譜中除了出現(xiàn) m/z208的分子離子峰外，還有 m/z180及

21、m/z152的強峰， 兩峰分別是 和。10 .用pH梯度萃取法分離游離慈醍衍生物，可溶于5%NaHCO3溶液的成分結構中應有 基團；可溶于 5%Na2CO3溶液的成分結構中應有 基團；可溶于 5%NaOH溶液的成分結構中應有 基團。11 .鑒別羥基慈酮類常用的試劑是對亞硝基而甲基苯胺。12 .常見的含有蔥醍類化合物的中藥材，除大黃外，還有 虎杖、番瀉葉、蘆薈、決明子，何首烏 等。蔑:醍類的主要生物活性有何首烏、瀉下、抗菌、抗癌 等。13 .慈醍結構中羥基的數量和位置不同，與醋酸鎂反應的結果也不同，一般具有鄰二酚羥基 結構,產生藍藍紫色；具有 對二酚羥基 結構,產生紅紫紅色；兩個苯環(huán)各有一個酚羥

22、基或有間位酚羥基 的結構，產生橙紅紅色。14 .天然慈醍類的基本母核是 。根據其氧化還原以及聚合情況不同，可分為 羥基慈醍、慈酚慈酮、二意酮 三大類。15 .羥基慈醍昔及昔元，因具有 酚羥基 基,可溶于堿水溶液中，加酸酸化又可重新沉淀析出， 這一性質常用于提取分離。16 .大黃中主要游離慈醍類化合物有大黃酚、大黃素、大黃酸、大黃素甲醍、蘆薈大黃素17 .慈醍母核上具有3 -OH,則第出峰吸收強度lge值一般在4.1 以上。18 .無色亞甲藍試驗主要用于鑒別醍中的苯口和秦釀類成分。19 .苯醍及蔡醍的化合物在醍環(huán)上有未被取代的位置時，可在堿性 條件下,與活性次甲基試劑試劑反應，生成藍綠色或藍紫色

23、。20 .羥基蔥醍類化合物的酸性強弱順序排列是含COOH 含 3 -OH 含“OH 。I0 與0上述成分分別用乙醇溶解后，分別在濾紙上進行無色亞甲藍反應，樣品在白色背景上與無色亞甲藍乙醇溶液呈現(xiàn)藍色斑點是 B和C,無正反應的為 A;再分別取B、C樣品液，分別加 Molish試劑，產生紫色 環(huán)的為Co2.答：將 A、B分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是B,溶解后溶液不變紅色的為Ao A答：上述成分分別用乙醇溶解，分別做:O-glu O OHdO-glu Oe無色亞甲藍反應，產生正反應的是C和E,無正反應的為 A、B、D將C和E分別做Molish反應，產生紫色環(huán)的是 E,不反應的是C將

24、A、B、D分別加堿液，溶?變紅色的是B、D,不反應的是 A將B、D分別做Molish反應，產生紫色環(huán)的是D,不反應的是B五、問答題1 .醍類化合物分哪幾種類型，寫出基本母核，各舉一例。答：醍類化合物分為四種類型：有苯醍，如 2, 6-二甲氧基對苯醍；蔡醍，如紫草素；菲醍，如丹參 醍I ;慈醍，如大黃酸。OO菲醍2 .慈醍類化合物分哪幾類，舉例說明。答：意醍類分為(1)羥基蔥醍類，又分為大黃素型，如大黃素，茜素型如茜草素。(2) B酚.慈酮類：為蔥醍的還原產物，如柯亞素。(3)二慈酮和二慈醍類：如番瀉昔類。3 .為什么3 -OH慈醍比a -OH慈醍的酸性大。答：因為3 -OH與默基處于同一個共軻

25、體系中，受默基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度 降低，質子容易解離，酸性較強。而a-OH處在默基的鄰位，因產生分子內氫鍵，質子不易解離，故酸性較弱。4 .比較下列蔥醍的酸性強弱，并利用酸性的差異分離他們，寫出流程。A. 1 , 4, 7-三羥基慈醍B. 1 , 5-二 OH-3- COOH 慈醍C. 1 , 8-二 OH 慈醍D. 1- CH3W答：酸性強弱順序：B?> A?> ?C> D混合物 乙醛液5%NaHCO3 -堿水液(含有 B)5%Na2CO3乙醛層一堿水液(含有A).堿水液(含有C) 5%NaOH *乙醛層有乙醍層(含有D)5.用顯色反應區(qū)別下列各組成分

26、:(1)大黃素與大黃素-8-葡萄糖昔(2)番瀉昔A與大黃素昔(3)慈醍與苯醍答：(1)將二成分分別用乙醇溶解，分別加Molish試劑，產生紫色環(huán)的為大黃素-8-葡萄糖昔，不反應的為大黃素。(2)將二成分分別加5%勺氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是大黃素甘，溶解后溶液不變紅色的為番 瀉昔Ao(3)將二成分分別用乙醇溶解，分別滴于硅膠板上加無色亞甲藍試劑，在白色背景上與呈現(xiàn)藍色斑點為 苯醍，另一個無反應的是意醍。六、設計提取分離流程1.某中藥主要含有大黃酸、大黃素、大黃素甲醍，三種成分的氧昔試完成下列問題。(1)如何鑒定藥材中含有該類成分？答：藥材粉末0.5g置試管中，加入稀硫酸 10ml ,于

27、水浴中加熱至沸后 10分鐘，放冷后，加(2ml乙 醒振搖，則觸層顯黃色，分出醒層加0.5% NaOH水溶液振搖，水層顯紅色，而觸層退至無色。說明有羥基蔥醍類成分。(2)試設計從該中藥中提取、分離三種昔元的流程 答：提取分離游離慈醍的流程為：中藥材粗粉等體積稀硫酸、氯仿水浴回流4h氯仿層溶液剩余物（藥渣以及水溶性雜質）5%NaHG摩取堿水層酸化|黃色沉淀（大黃酸）5%NaCO氯仿層卜萃取堿水層（大黃素）氯仿層（大黃素甲醍）2.某中藥中含有下列成分，試提取并分離出其中的蔥醍類成分(3)（7）氨基酸3.中藥虎杖中含有大黃素、大黃酚、大黃素甲醍、大黃素-8- D-葡萄糖昔、大黃素甲醛 -8- D-葡萄

28、糖昔、白藜蘆醇、白藜蘆醇葡萄糖昔等成分,試設計從虎杖中提取分離游離慈醍的流程。R=H白藜蘆醇R=葡萄糖基 白藜蘆醇甘決明慈釀決明慈釀甲醛表7-11決明子中的慈釀成分化合物R1R2R3R1 O0cH3姜決明子素-0H-H-HR2Y人/工人T0H決明素-0H-0CH3-0CH3R3 » 飛、"cH3甲基鈍葉決明素-0CH3-0CH3-0CH3橙黃決明素-0H-0CH3-0H4.中藥萱草根中含有大黃酸、大黃酚、決明慈醍、 流程。決明慈醍甲醛、3谷管醇等成分，試設計提取分離（一）某慈醍類化合物白紅外光譜在1626cm-1、1674cm-1兩處出現(xiàn)吸收峰,七、解析結構此化合物應屬于下

29、列哪種?（二）天然藥物黃花中得到一意醍化合物：為黃色結晶，mp.243244C,分子式為Ci6H12O6 （M+300）。溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色，不溶于水，可溶于5%碳酸鈉水溶液。與a -泰酚-濃硫酸不發(fā)生反應。主要光譜峰特征為：IR: 3320cm-I 1655cm-i 1634cm-iJ=8Hz）、7.75 （ 1H,雙峰,1HNMR : 8 ppm： 3.76 （3H,單峰）、4.55 （2H,單峰）、7.22 （1H,雙峰,J=8 Hz）、7.61 （1H,多重峰）、7.8 （1H,單峰）試寫出化學反應或光譜數據的歸屬，并確定結構。1 . 5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色：示有 2

30、. a -泰酚-濃硫酸陰性：示有 3 .可溶于5%碳酸鈉水溶液：示有 ,4 .醋酸鎂反應呈橙紅色：示有 5 . IR： 1655cm-1 1634cm-1 ：示有6 . 1HNMR , 3.76 （3H,單峰）：示有7 .在4.55 （2H,單峰）示有8 . 1HNMR7.22 （1H,雙峰，J=8Hz）、7.75 （1H,雙峰，J=8Hz）、7.61 （1H,多重峰）,另一個 7.8 （1H, 單峰）：示有個 芳氫（三）天然藥物黃花中得到一意醍化合物：為黃色結晶，mp243244C,分子式為C16H12O6（ M+300）。溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色，不溶于水，可溶于5%碳酸鈉水溶液。與

31、醋酸鎂反應呈橙紅色，與a秦酚-濃硫酸不發(fā)生反應。主要光譜峰特征為：IR: 3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR : 8 ppm： 3.76 （3H,單峰）、4.55 （2H,單峰）、7.22 （1H,雙峰，J=8Hz）、7.75 （1H,雙 峰，J=8Hz）、7.61 （1H,多重峰）、7.8 （1H,單峰）試分析其結構式。第五章黃酮類化合物、填空題1 .黃酮類化合物的基本母核是 _2-苯基色原酮_?，F(xiàn)泛指兩個苯環(huán)（A與B環(huán)），通過一三碳鏈 相互聯(lián)結，具有_6C-3C-6C 基本骨架的一系列化合物。2 .黃酮類化合物結構中的色原酮部分是無色的，但當_2位引入苯基 ,即形成

32、交叉共軻體系，而表現(xiàn)出顏色，一般黃酮及其昔顯 灰黃色至黃色 ；查耳酮顯黃色至橙黃色 ；而二氫黃酮不組成交叉共軻體系，故不顯色。3 .黃酮類化合物所顯顏色與分子中是否存在交叉共軻體系及 助色團 的數目和位置有關。如果在7或4/位上引入_助色團能促使電子轉移和重排，使顏色 加深_?；ㄉ丶捌湟舻念伾S pH值不同 而改變，pH 7以下_顯紅色，pH8.5左右_顯紫色，pH_ 8.5顯藍色。4 .游離黃酮類化合物一般難溶或不溶于水，易溶于甲醇_, _乙醇_醋酸乙酯_, _乙醍_等有機溶劑中；分子中羥基數目多則 親水性（水溶性） 增加，羥基甲基化后， 則親水性_降低而_親脂性 增加。因分子中含有 酚羥

33、基 ，故都溶于堿性溶液中。5 .黃酮類化合物多具酚羥基，故顯一定酸性，其酸性強弱順序依次為7, 4/-二羥基_大于_7或4/羥基大于一般酚羥基大于C5-OH _,此性質可用于提取分離。黃酮 7, 4/上有羥基，因處于 C4位厥基對位，在p兀共軻效應 的影響下，使酸性增強；而 Q位羥基，因與 C4厥基形成 分子內氫鍵，故酸性最弱。6 .鹽酸-鎂粉反應是鑒定黃酮類化合物最常用的方法，黃酮（醇）、二氫黃酮（酉I）還原后顯_橙紅色至紫紅色；_異黃酮；查耳酮 不呈色。四氫硼鈉（鉀） 試劑反應是二氫黃酮（酉I）類專屬性較高的一 種試劑，反應后呈 紫色至紫紅色 色，可用于與其它黃酮類區(qū)別。7 .黃酮類化合物

34、分子結構中，凡具有_ C3 _或_C5-羥基_時，都可與多種金屬鹽試劑反應，生成有色配合物 或 沉淀，可用于鑒定。8 .錯-枸檬酸反應常用于區(qū)別 _ C3和C5羥基黃酮，加入 2%氯氧化錯甲醇溶液，均可生成 _ 鮮黃色錯配合物，再加入2%枸檬酸甲醇液后，_ C5-OH黃酮顏色漸褪去，而_ C3-OH黃酮仍呈原色。9 .黃酮類化合物常存在于植物的 花；葉；果實 等組織中。多以 昔 形式存在，而木部組織中則 多為昔元 存在。10 .黃酮類化合物常用提取方法有 溶劑提取 法，堿提取酸沉淀 法。用溶劑提取法提取黃酮類化 合物，若原料為葉或種子時，可用石油醍處理除去 葉綠素；油脂；色素，等脂溶性雜質。也

35、可在濃縮的提 取液中加多倍量的濃醇，除去 蛋白質；多糖 等水溶性雜質。11 .黃酮類化合物分離方法有 _活性炭吸附_法，_ pH梯度萃取_法和聚酰胺色譜法。12 .聚酰胺色譜法是通過聚酰胺分子上的酰胺基與黃酮類化合物分子上的游離酚羥基 形成氫鍵締合 而產生吸附。吸附強度取決于黃酮類化合物羥基數目和位置，以及溶劑與黃酮類化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力大小。常用水和醇混合溶劑作為洗脫劑，不同類型黃酮類化合物在聚酰胺柱上先后流出順序為：異黃酮 二氫黃酮 黃酮黃酮醇。13 .黃苓根中分離出黃酮類的主要有效成分是_黃苓昔 具有_抗菌消炎作用。黃苓素分子中具有鄰三酚羥基的結構，性質不穩(wěn)定，易被氧化成

36、醍類 化合物而變綠色。因此在保存、炮制、提取時應注意防止酶解；氧化。14 .蕓香音又稱_蘆丁=是_棚皮素和_蕓香糖縮合的雙糖甘。在冷水中溶解度為 _1: 10000,沸水為_1 ： 200,冷醇為_1:300 ,熱醇為_1 : 30。因此可利用蕓香昔在冷水和沸水中溶解度的差 別進行精制。15 .實驗中提取蕓香昔時，加0.4 %硼砂的目的是：_調節(jié)溶液pH值；保護蕓香昔分子中鄰二酚羥基不被氧化；保護鄰二酚羥基不與鈣離子配合而沉淀。16 .花色素親水性強于其它黃酮，是因為分子呈 離子型 形式存在，二氫黃酮的水溶性強于黃酮類是因為其分子呈_非平面型，有利于水分四、鑒別題1 .OHHOOrOO與(A)

37、OH2 .HOo0HOH與OH O(A)(B)3 j_.OHHOOQU與O(A)(B)HOvOH Hvy4 .OH OOH O子進入，所以水溶度稍大。OH HOa°y(j(B)OHHO 'jCOX OH OH OHOrYO、,一OHOAH HOROyO0HVlfglrha OH O五、分析比較題，并簡要說明理由以聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時的洗脫先后順序1 .ACB理由:卜列化合物水溶性強一弱順序:2.>>ABC理由:3.用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以50%乙醇液洗脫先一后順序:A理由:4 .用乙醇為溶劑提取金錢草中的黃酮類化合物，提取液

38、濃縮后，經聚酰胺柱色譜分離，以20% 50%70% 90%勺乙醇進行梯度洗脫，指出用上述方法分離四種化合物的洗脫的先一后順序，并說明理由。洗脫先后順序:HOOHOHOH O山奈酚OHHOOHO_ glc榔皮素-3-O-葡萄糖苜理由:5 .用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時的先一后順序，并說明理由。理由:六、問答題1 .試述黃酮類化合物的基本母核及結構的分類依據，常見黃酮類化合物結構類型可分為哪幾類？答：主要指基本母核為 2-苯基色原酮的一類化合物，現(xiàn)在則是泛指具有6C-3C-6c為基本骨架的一系列化合物。其分類依據是根據中間三碳鏈的氧化程度，三碳鏈是否成環(huán)狀，及B環(huán)的聯(lián)接位

39、置等特點分為以下幾類：黃酮類.黃酮醇類.二氫黃酮類.二氫黃酮醇類.查耳酮類.二氫查耳酮類.異黃酮類.二氫異 黃酮類.黃烷醇類.花色素類.雙黃酮類。2 .試述黃酮（醇）多顯黃色，而二氫黃酮（醇）不顯色的原因。答：黃酮（醇）類化合物分子結構中具有交叉共軻體系，所以多顯黃色；而二氫黃酮（醇）不具有交叉共軻體系，所以不顯色。3）試述黃酮（醇）難溶于水的原因。答：黃酮（醇）的 A.B環(huán)分別與厥基共軻形成交叉共軻體系，具共平面性，分子間緊密，引力大，故難溶于水。4 .試述二氫黃酮.異黃酮.花色素水溶液性比黃酮大的原因。答：二氫黃酮（醇）由于 C環(huán)被氫化成近似半椅式結構，破壞了分子的平面性，受口比喃環(huán)厥基立

40、體結構的阻礙，平面性降低，水溶性增大；花色素雖為平面結構，但以離子形式存在， 具有鹽的通性，所以水溶性較大。5 .如何檢識藥材中含有黃酮類化合物？答：可采用（1）鹽酸-鎂粉反應：多數黃酮產生紅紫紅色。（2）三氯化鋁試劑反應：在濾紙上顯黃色斑點，紫外光下有黃綠色熒光。（3）堿性試劑反應，在濾紙片上顯黃橙色斑點。6 .簡述黃苓中提取黃苓甘的原理。答：黃苓甘為葡萄糖醛酸甘，在植物體內多以鎂鹽的形式存在，水溶性大，可采用沸水提取。又因黃苓昔分子中有竣基，酸性強，因此提取液用鹽酸調pH12可析出黃苓昔。7 .根據下列流程，指出劃線部分的作用，并回答相關問題槐花粗粉加約6倍量已煮沸的 0.4%硼砂水溶液,

41、攪拌下加入石灰乳至 pH89,并保持該pH值30分鐘, 趁熱抽濾，反復2次水提取液藥渣在6070oC下，用濃鹽酸調pH45,攪拌，靜置放冷,濾過，水洗至洗液呈中性，60cC干燥。濾液沉淀熱水或乙醇重結晶蕓香音結晶（1） 流程中采用的提取方法與依據是什么？（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？（3）以石灰乳調pH89的目的？如果pH >12以上會造成什么結果？（4）酸化時加鹽酸為什么控制pH在4-5?如果pH< 2以上會造成什么結果？（5）以熱水或乙醇重結晶的依據？提取蕓香昔還可以采用什么方法？答：（1）流程中采用的提取方法是：堿提取酸沉淀法依據：蕓香甘顯酸性可溶于堿水。（2）提取

42、液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以與鄰二羥基絡合，保護鄰二羥基不被氧化。（3）以石灰乳調pH89的目的：蕓香昔含有 7-OH, 4/ -OH ,堿性較強可以溶于 pH89的堿水中。 如果pH >12以上，堿性太強，鈣離子容易與羥基、默基形成難溶于水的鰲合物，降低收率。(4)酸化時加鹽酸為什么控制 pH在4-5足以是蕓香昔析出沉淀，如果pH V 2以上容易使蕓香昔的醒鍵形成金羊鹽，不易析出沉淀。(5)以熱水或乙醇重結晶的依據是：蕓香昔在熱水和熱乙醇中溶解度較大，在冷水及冷乙醇中溶解度較小的原因。提取蕓香昔還可以采用乙醇回流提取法8.寫出“堿提取酸沉淀”提取蕓香昔的流程七、解析結構1 .

43、從某中藥中分離一化合物，分子式Ci5HioO5, Mg-HCl反應(+), ZrCl 2反應黃色，加枸檬酸褪色,氯化鋰反應(一)，四氫硼鈉反應(一)。根據提供的化學反應結果及波譜數據，推測相應的信息和化合物 的結構：(1) UV (入 max nm ):MeOH 267296sh336(2)1H NMR(三甲基硅醛衍生物)，溶劑為CCl4 , TMS內標8 (ppm) 6.18 (1H , d , J=2.5Hz )6.38 (1H , s)6.50 (1H , d , J=2.5Hz )6.68 (2H , d , J=9.0 Hz )7.56 (2H , d , J=9.0Hz )化合物結

44、構式可能是()第六章 菇類與揮發(fā)油二、名詞解釋1.菇類化合物：是一類結構多變，數量很大，生物活性廣泛的一大類重要的天然藥物化學成份。其骨架一般以五個碳為基本單位，可以看作是異戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但從生源的觀點看，甲戊二羥酸(mevalonic acid , MVA)才是菇類化合物真正的基本單元。2,揮發(fā)油：揮發(fā)油又稱精油，是一類難溶于水、可隨水蒸氣蒸儲、具有芳香氣味的油狀液體混合物。3 .精油：是一類難溶于水、可隨水蒸氣蒸儲、具有芳香氣味的油狀液體混合物。4 . SF/SFE:超臨界流體（SF）：處于臨界度（Tc）,臨界壓力（Pc）以上的流體。超臨界流體萃?。⊿FE）:利用一種物質在

45、超臨界區(qū)域形成的流體進行提取的方法稱為超臨界流體 萃取。5 .揮發(fā)油在常溫下為透明液體，低溫時某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結晶，這種析出物習稱為腦。三、填空題1 .低分子量和含功能基少的菇類，常溫下多呈逅態(tài)，具有 揮發(fā)性 性,能隨水蒸氣蒸儲。隨著分子量的增加、功能基的增多，化合物 極性增大,沸點也相應。2 .青蒿素是過總倍半葩，系從中藥青蒿中分離得到的抗瘧疾 有效成分。3 .卓酚酮類是一類芳香單菇，其酚羥基由于鄰位談基的存在，酸性 JS 于一般酚羥基、弱于較基。4 .菇類是一類有天然煌類化合物，由兩個或兩個以上異戊二烯 分子聚合而成,符合（C5H8）n式。5 .揮發(fā)油是存在于植物中一類可

46、隨水蒸氣蒸儲得到的與水不相混溶的揮發(fā)性油狀液體6 .菇類的主要分類法是根據分子中包含異戊二烯單位數目進行分類。二藉由20 個碳組成。7 .某些揮發(fā)油在低溫條件下，析出固體成分，此固體習稱為 1。如薄荷醇也稱薄荷腦8 .含有醛基的揮發(fā)油成分可以用Girard T（P）,鄰苯二甲酸酊 反應給以分離，含有醇類成分的揮發(fā)油成分可以用鄰苯二甲酸酊法與其它成分分離。9 .環(huán)烯醍菇類多以昔類形式存在，水解生成的昔元為半縮醛 結構,遇氨基酸或者與皮膚接觸可以發(fā)生顏色變化。10 .奧類成分多存在于 揮發(fā)油 高沸點部分,呈蘭、紫色，不但溶于石油醍， 還可溶于強酸（6065% 硫酸）。四、鑒別題B5%Br2/氯仿藍

47、、紫或綠色或二甲氨基苯甲醛不顯色濃硫酸gTOHOHO2.分別取a、b的乙醇溶液少許，加銅鹽溶液有綠色結晶（或者加鐵鹽溶液有赤色結晶）的是B,無上述現(xiàn)象的是A分別取a、b的乙醇溶液少許，加銅鹽溶液有綠色結晶（或者加鐵鹽溶液有赤色結晶）的是a,無上述現(xiàn)象的是bo五、分析比較題，并簡要說明理由1.某揮發(fā)油中含以下幾中成分，如采用硅膠薄層檢識，以醋酸乙酯 一小排列順序：> > >>-石油醒展層，試寫出各成分Rf大Rf大一小排列順序：D>E>B>A>C理由：硅膠TLC是極性吸附，極性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的極性大小排序是：C>A&

48、gt;B>E >D,所以，Rf大一小排列順序： D>E>B>A>C。2 .含2.0%AgNO3處理的硅膠柱層析，以苯：無水乙醛（5: 1）洗脫下列兩組化合物的洗脫先一后順序為>>洗脫先后順序為A > B > C理由：采用硝酸銀柱色譜分離，雙鍵數目相同時，比較空間位阻的影響。A是反式雙鍵較順式雙鍵空間位阻大吸附力弱于 B, C有末端雙鍵因為空間位阻最小，較非末端雙鍵吸附牢，最后洗脫；所以洗脫先一 后順序依次為 A B - C。3 .含20%AgNO3處理的硅膠柱層析，以苯：無水乙醛（5:1）洗脫下列兩組化合物的洗脫先后順序abc洗脫先后

49、順序為a > b > c理由：b、c雙鍵多、吸附力a雙鍵少、吸附力c為環(huán)外雙鍵吸附力> b環(huán)內雙鍵吸附力六、完成下列反應1.七、問答題1 .菇類的分類依據是什么？分類依據是根據分子中包含異戊二烯的單元數進行的。將含有兩個異戊二烯單元的稱為單據；含有三 個異戊二烯單元的稱為倍半菇；含有四個異戊二烯單元的稱為二菇；含有五個異戊二烯單元的稱為二倍半 菇；含有六個異戊二烯單元的稱為三菇，依次類推。并根據各菇類分子中具有碳環(huán)數目的有無和多少，進 一步分為鏈葩、單環(huán)葩、雙環(huán)葩、三環(huán)葩、四環(huán)葩等。2 .揮發(fā)油的水蒸氣蒸儲液，若由于其中的揮發(fā)油在水中的溶解度稍大或揮發(fā)油含量低，不易分層時，

50、一般采取什么措施進行處理？水蒸氣蒸儲液中的油水混合物不易分離時，則可將飽和鹽水（如硫酸鈉、氯化鈉水溶液）加入其中， 利用鹽析作用促使油水的分離，或在鹽析的同時用低沸點有機溶劑（如乙醛）作兩相溶劑萃取以萃出揮發(fā) 油，然后蒸儲回收有機溶劑即可得到揮發(fā)油。3 .用單向二次展開的薄層色譜法檢識揮發(fā)油中各成分時，為什么第一次展開所用的展開劑極性最好大于第二次展開所用的展開劑極性？單向二次展開先用極性稍強的展開劑進行第一次展層，當展開劑展至薄層板的一半距離時停止，立即 揮去薄層板上的溶劑。此時揮發(fā)油中極性較大的成分被分離展開，再改換極性較小的展開劑作第二次展層,極性較小的成分則被展開到終端，從而可使極性小

51、的成分更好地分離展開，達到在一塊薄層板上實現(xiàn)極性大小不同的多種成分都得到較好分離的目的。4 .揮發(fā)油的哪些性質可用于揮發(fā)油的檢識？可用于揮發(fā)油檢識的性質有：揮發(fā)性、氣味、比重、比旋度、折光率等。5 .簡述揮發(fā)油各類成分的沸點隨結構變化的規(guī)律。揮發(fā)油各類成分的沸點隨結構變化的規(guī)律為：含氧單菇的沸點大于單據，在單據中，沸點隨分子中雙 鍵數目的增多而增高， 一般三烯二烯一烯；在含氧單據中，沸點隨功能基極性增大而升高，醒酮醛醇竣酸，酯的沸點比相應的醇沸點高（分子量大的原因）；含氧倍半菇與含氧單據分子結構相差5個碳原子，沸點更高。6 .為什么可用相對密度小于1.0的揮發(fā)油測定器測定相對密度大于1.0的揮

52、發(fā)油含量？測定相對密度大于1.0的揮發(fā)油，也可在相對密度小于1.0的測定器中進行。關鍵是在加熱前，預先加入1ml二甲苯于測定器內，然后再進行水蒸氣蒸儲， 使蒸出的相對密度大于 1.0的揮發(fā)油溶于二甲苯中。 由于二甲苯的相對密度為0.8969, 一般能使揮發(fā)油與二甲苯的混合溶液浮于水面.在計算揮發(fā)油的含量時，扣除加入二甲苯的體積即可。八、提取分離題1.棚皮素（A）、多糖（B）、皂莉（C）、蘆?。―）、揮發(fā)油（E）,若采用下列流程進行分離，試將 （1）各成分填入適宜的括號內，（2）并指出劃線部分的目的。藥材粉末水即液（）I濃縮，加 4倍量乙醇、過濾沉淀濾液（）回收乙醇，通過聚酰胺柱分別用水,含水乙醇梯度洗脫水洗液稀醇洗脫液較濃醇洗脫液水飽和（）（）正丁醇萃取1 I水層正丁醇層2 .回答下列問題:化合物R1R2A- CH3一 Glc (2-1) GlcB-H一 Glc (2-1) GlcC- Glc一 Glc (2-1) GlcD-H-HE- CH3-H(1) 指出上述化合物的昔元結構類型并給昔元碳原子標號答：五環(huán)三菇中的齊墩果烷型(2) 若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖應采用哪種水解方