環(huán)境監(jiān)測(cè)有機(jī)物測(cè)定一

1、有機(jī)污染物的測(cè)定（一）有機(jī)污染物的測(cè)定（一）n化學(xué)需氧量化學(xué)需氧量CODCOD測(cè)定（測(cè)定（Chemical Oxygen Demand） 概念：概念：指在一定的條件下，氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，以氧的mg/L表示。 測(cè)定方法：測(cè)定方法： 重鉻酸鉀法 庫(kù)倫滴定法 快速密閉催化消解法 氯氣校正法（污廢水測(cè)污廢水測(cè)CODCOD的的國(guó)標(biāo)方法國(guó)標(biāo)方法）（工業(yè)廢水的控制分析，操作過(guò)程要求嚴(yán)格工業(yè)廢水的控制分析，操作過(guò)程要求嚴(yán)格）（適用于高氯廢水的測(cè)定適用于高氯廢水的測(cè)定）有機(jī)污染物的測(cè)定（一）有機(jī)污染物的測(cè)定（一）n重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法測(cè)定測(cè)定CODCOD 原理：原理：在強(qiáng)酸條件下，用一

2、定量的重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)其用量計(jì)算水樣中還原性物質(zhì)的需氧量。 適用范圍：適用范圍：污廢水COD的測(cè)定 檢出范圍：5mg/L- 注意：注意：吡啶不被氧化、芳香族有機(jī)化合物不易被氧化； 揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物和苯等存在于氣相中， 氧化不明顯； 氯離子干擾測(cè)定n重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法測(cè)定測(cè)定CODCOD的過(guò)程的過(guò)程有機(jī)污染物的測(cè)定（一）有機(jī)污染物的測(cè)定（一）氧化回流裝置示意圖氧化回流裝置示意圖 取樣 酸化 混勻、接上回流裝置 加入催化劑 混勻、加熱 回流2小時(shí) 冷卻，稀釋 滴定 計(jì)算COD（O2，mg/L）=(V0-V1).

3、 c 8 1000VV0 ： 滴定空白時(shí)消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，滴定空白時(shí)消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；V1 ：滴定水樣時(shí)消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，：滴定水樣時(shí)消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；C：硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，：硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；8：氧的摩爾質(zhì)量，：氧的摩爾質(zhì)量，g/mol；V：水樣的體積：水樣的體積,ml有機(jī)污染物的測(cè)定（一）有機(jī)污染物的測(cè)定（一）n生化需氧量生化需氧量BODBOD測(cè)定（測(cè)定（Biochemical Oxygen Demand） 概念：概念：指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)過(guò)程中所消耗的溶解氧量。

4、測(cè)定方法：測(cè)定方法： 五天培養(yǎng)法（BODBOD5 5） 庫(kù)倫法 微生物電極法 測(cè)壓法有機(jī)污染物的測(cè)定（一）有機(jī)污染物的測(cè)定（一）n五天培養(yǎng)法五天培養(yǎng)法測(cè)定測(cè)定BODBOD5 5 原理：原理：水樣經(jīng)過(guò)稀釋后，在201條件下培養(yǎng)5天，求出培養(yǎng)前后水樣的溶解氧含量，二者的差值就是BODBOD5 5 。 適用范圍：適用范圍：地表水、污廢水 檢出范圍：2mg/L-6000mg/L注意：注意：水樣的稀釋水樣的稀釋: :溶解氧含量不大于溶解氧含量不大于7mg/L7mg/L不用稀釋?zhuān)徊挥孟♂專(zhuān)?稀釋程度為使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于稀釋程度為使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于2mg/L2mg/L， 而且剩余溶解氧量在而

5、且剩余溶解氧量在1mg/L1mg/L以上；水樣的稀釋倍數(shù)以上；水樣的稀釋倍數(shù) 根據(jù)經(jīng)驗(yàn)估算；根據(jù)經(jīng)驗(yàn)估算； 稀釋水一般用蒸餾水稀釋水一般用蒸餾水配制，預(yù)先飽和溶解氧，配制，預(yù)先飽和溶解氧，pHpH為為 7.27.2，BODBOD5 5小于小于0.20.2；測(cè)定溶解氧用疊氮化鈉修正的碘量法；測(cè)定溶解氧用疊氮化鈉修正的碘量法；接種：接種：不含或少含微生物的水樣，需要進(jìn)行接種，引入微生不含或少含微生物的水樣，需要進(jìn)行接種，引入微生 物；含有毒物質(zhì)的水樣，可適用經(jīng)過(guò)馴化的微生物或提物；含有毒物質(zhì)的水樣，可適用經(jīng)過(guò)馴化的微生物或提 高稀釋倍數(shù)的方法；高稀釋倍數(shù)的方法；含游離氯的水樣要預(yù)先除氯；含游離氯的

6、水樣要預(yù)先除氯；n五天培養(yǎng)法五天培養(yǎng)法測(cè)定測(cè)定BODBOD5 5有機(jī)污染物的測(cè)定（一）有機(jī)污染物的測(cè)定（一）n總有機(jī)碳總有機(jī)碳TOCTOC的的測(cè)定（測(cè)定（Total Organic Carbon） 含義：含義：以碳的含量表示水體中有機(jī)物總量，采用燃燒法測(cè)。定，能將有機(jī)物全部氧化，它比BOD和COD更能反應(yīng)有機(jī)物的總量。測(cè)定方法：測(cè)定方法： 燃燒氧化-非色散紅外吸收法有機(jī)污染物的測(cè)定（一）有機(jī)污染物的測(cè)定（一）n燃燒氧化燃燒氧化- -非色散紅外吸收法非色散紅外吸收法測(cè)定測(cè)定TOCTOC 原理：原理：將一定量的水樣注入高溫爐內(nèi)的石英管，在900-950下，以鉑和三氧化鈷或三氧化鉻為催化劑，使有機(jī)物

7、燃燒裂解轉(zhuǎn)化為二氧化碳，然后用紅外線氣體分析儀器測(cè)定二氧化碳的含量，從而確定水中碳的含量。由于高溫下水中的碳酸鹽也分解為二氧化碳，所以上述方法測(cè)得的時(shí)總碳。為測(cè)得有機(jī)碳，目前有兩種方式：一是預(yù)酸化的方法；另一是用有高、低溫爐的儀器測(cè)定。TOC分析儀流程示意圖有機(jī)污染物的測(cè)定（一）有機(jī)污染物的測(cè)定（一）n燃燒氧化燃燒氧化- -非色散紅外吸收法非色散紅外吸收法測(cè)定測(cè)定TOCTOC適用范圍：適用范圍：各種水樣 檢出范圍：0.5mg/L-有機(jī)污染物的測(cè)定（一）有機(jī)污染物的測(cè)定（一）有機(jī)污染物綜合指標(biāo)小結(jié)有機(jī)污染物綜合指標(biāo)小結(jié)反應(yīng)水體有機(jī)物含量的綜合指標(biāo)還有總需氧量TOD、活性 炭吸附-氯仿萃取物CCE

8、、紫外吸收值UVA等。TOD幾乎能 反應(yīng)水中所有有機(jī)物燃燒需要的氧量、UVA能反應(yīng)水體中 具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)的一大類(lèi)有機(jī)物。但是每種綜合指標(biāo)都有自己的局限性，使用時(shí)要根據(jù)水 質(zhì)的具體情況合理選擇，才能較好的表征水質(zhì)情況。有機(jī)污染物的測(cè)定（二）有機(jī)污染物的測(cè)定（二） 類(lèi)別指標(biāo)的測(cè)定 揮發(fā)酚 硝基苯類(lèi) 石油類(lèi)溴滴定法、分光光度法、色譜法還原偶氮-分光光度法氯代十六烷基吡啶分光光度法重量法、紅外分光光度法、非色散紅外吸收法、紫外分光光度法、熒光法等沸點(diǎn)在沸點(diǎn)在230以下以下的酚的酚各種烴類(lèi)的混合物各種烴類(lèi)的混合物硝基苯、二硝基硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯、苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、二三硝基甲苯、二硝基氯

9、苯等硝基氯苯等有機(jī)污染物的測(cè)定（二）有機(jī)污染物的測(cè)定（二） 4-氨基安替吡林分光光度法測(cè)定氨基安替吡林分光光度法測(cè)定揮發(fā)酚揮發(fā)酚原理原理 酚類(lèi)化合物在pH10.00.2的介質(zhì)中，在鐵氰化鉀的存在下，與4-氨基安替吡林反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚安替吡林燃料，在510nm處比色。（測(cè)定的只是能與4-氨基安替吡林反應(yīng)顯色的酚）適用范圍：適用范圍：工業(yè)廢水和地表水 檢出范圍：20mm比色皿測(cè)定，0.1mg/L- 顯色后用氯仿萃取，460nm比色，0.002mg/L-0.12mg/L影響因素：影響因素：游離氯等氧化劑、硫化物等還原劑、油類(lèi)、 某些金屬離子有機(jī)污染物的測(cè)定（二）有機(jī)污染物的測(cè)定（二）石油類(lèi)石

10、油類(lèi)測(cè)定測(cè)定重量法重量法 是常用方法，操作繁瑣、靈敏度低； 不受油品種類(lèi)的限制，能被石油醚萃取的都可以檢出； 適用于含油量10mg/L以上的水樣；紅外分光光度法紅外分光光度法 操作簡(jiǎn)便、靈敏度高，但需要用專(zhuān)用儀器； 不受油品種類(lèi)的限制； 適用于各種水中石油類(lèi)和動(dòng)植物油的測(cè)定，檢出限為0.1mg/L；有機(jī)污染物的測(cè)定（二）有機(jī)污染物的測(cè)定（二） 特定有機(jī)污染物的測(cè)定 苯系物 揮發(fā)性鹵代烴 氯苯類(lèi)化合物 揮發(fā)性有機(jī)物苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，鄰、間、對(duì)苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，鄰、間、對(duì)位的二甲苯，異丙苯，苯乙烯八種化合物位的二甲苯，異丙苯，苯乙烯八種化合物揮發(fā)性鹵代烴主要指三鹵代烴、四氯

11、化碳等。揮發(fā)性鹵代烴主要指三鹵代烴、四氯化碳等。凡在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（凡在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（273K，101.325kPa）下，蒸）下，蒸氣壓大于氣壓大于0.13 kPa的有機(jī)物（不包括有機(jī)金屬的有機(jī)物（不包括有機(jī)金屬化合物和有機(jī)酸類(lèi)）為揮發(fā)性有機(jī)化合物。化合物和有機(jī)酸類(lèi)）為揮發(fā)性有機(jī)化合物。測(cè)定方法：測(cè)定方法： 氣相色譜法氣相色譜法 氣相色譜氣相色譜- -質(zhì)譜法質(zhì)譜法有機(jī)污染物的測(cè)定（二）有機(jī)污染物的測(cè)定（二） 氣相色譜法氣相色譜法原理：原理： 基于組分與固定相之間的吸附或溶解作用，相鄰兩組分之間分離的程度，既取決于組分在兩相間的分配系數(shù)，又取決于組分在兩相間的擴(kuò)散作用和傳質(zhì)阻力。當(dāng)不同的物質(zhì)隨流動(dòng)相移動(dòng)時(shí)

12、，就在兩相之間反復(fù)進(jìn)行多次分配，使原來(lái)分配系數(shù)只有微小差異的各組分得到很好分離，依次進(jìn)入檢測(cè)器，達(dá)到分離、分析各組分的目的。適用范圍： 氣體和可以揮發(fā)的物質(zhì)，尤其對(duì)于有機(jī)物的檢測(cè)應(yīng)用最多。有機(jī)污染物的測(cè)定（二）有機(jī)污染物的測(cè)定（二）氣相色譜儀的組成：氣相色譜儀的組成：有機(jī)污染物的測(cè)定（二）有機(jī)污染物的測(cè)定（二）載氣載氣 是色譜的流動(dòng)相； 載氣要沒(méi)有腐蝕性、不與被測(cè)組分發(fā)生反應(yīng)； 常用的載氣:氮?dú)?、氫氣、氦氣和氬氣等?根據(jù)檢測(cè)器選載氣：如用熱導(dǎo)檢測(cè)器選擇氫氣和氬氣作載氣。進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng) 進(jìn)樣器：注射器進(jìn)樣/進(jìn)樣閥、自動(dòng)進(jìn)樣器、分流進(jìn)樣器 汽化室色譜柱色譜柱 填充柱、毛細(xì)管柱檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng) 熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫火焰離子化檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) 微機(jī)和配備操作軟件包的工作站有機(jī)污染物的測(cè)定（二）有機(jī)污染物的測(cè)定（二）色譜分離條件色譜分離條件 色譜柱內(nèi)徑及柱長(zhǎng)、固定相組成、汽化溫度及柱溫、載氣及其流速、進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量的等。色譜流出曲線示意圖色譜流出曲線示意圖定性：色譜峰出 峰時(shí)間；定量：色譜峰峰 高或峰面積。有機(jī)污染物的測(cè)定（二）有機(jī)污染物的測(cè)定（二）氣相色譜的定量方法