第十四章含氮有機化合物練習及答案

1、第十四章-含氮有機化合物練 習及答案第十四章 含氮有機化合物1 .給出下列化合物名稱或寫出結構式-25 -CH?O2N(CH3)2CHNH2NHCH2CH3OHOHN N對硝基氯化芳 蔡答案：3氨基戊烷 基苯胺(CH3)2NCH2cH3N+NCl-H3CNH2苦味酸異丙胺H1,4, 6-三硝基二甲乙胺 N 乙3甲基一N甲基苯胺 2 化重氮苯一氟一4 一硝基氯NO2O2N一：.一 CH2CLO2NNO2OHNO2NO 2NO22 .按其堿性的強弱排列下列各組化合物，并說明理 由。(1)NH2nh2nh2 r iiab NO 2c ch3(2)a CH3c ;H2 b CH3NH2 c nh3答案

2、：(1)吸電子基使堿性降低，供電子基使堿性增強,所以有：b > a > c(2)吸電子基使堿性降低，供電子基使堿性增強, 所以有：b > c > a3 .比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的 沸點高低并說明理由。答案：五種化合物中，按形成氫鍵的可能、能力可推知 其沸點從高到低的次序是：正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點高，醇分子中的羥基 極性強于胺的官能團，胺三級大于二級又大于一級。4 .如何完成下列的轉變：Chl =CHC2Br* CF2 = CHCHNh!(CH3)3CCOH.(CH3)3C

3、CCBClIIIIOO(3)(4)CHCHCHCHBr» CHJCBCHCHINBCH2(1)CHCHBrNaCNCK3CHOHCH- CHCHCNLiAlH < CB答案:(5)CHBr NHCH(6),、50cl2 , 、，CH此,、,(CH3)C-COOHt- (CHjJjC-CCX：1-(CH3)C-COCH2C1Br(7)CHCHCHCHBr KOH,C3CH2OH chchc-ch HB CH3C4CHCHNH2NH3» CHCHCHCH5.完成下列各步反應，并指出最后產物的構型是（R） 或（S）。GHsCHCHCOoHNOCl C6H5CHCHNHBr

4、2,OHS-（十）答案：(-)反應的前兩步都不涉及到手性碳，反應的第 三步為Hofmann重排）轉移基團在分子內轉移）其構 型保持不變。由于分子組成而變了，旋光性可能改變， 也可能不變，此處測定結果為左旋。(1) CHI(過量)CH3 (2)Ag 2。,出06.完成下列反應:(1 )加熱 c (1)C國A ?(2) Ag2O,H2O(3)加熱Fe+HClI1? ?NoH+,H2ONaNOA ?A ?HCl(3)j'CHOH-、)cCHO(4)O CH)-" c>(5) _O N J CH CH (CH3CO)2O混酸? ? *?CbN(CH3) 3c廠rVM,，- ML

5、k、(6二(J2Br人dHC。hnoCH.AcOH(8)，“。F « 廣NO + H2NNl(9)>+三二?、NHJIM_/:；CHCHNH：*?八ACB=CHCOOEt ?(10)答案:(1)(4)碳。2 rH(6)利用鹵代燒的鼠解來增加一個碳原 子。NC2(8)芳環(huán)上的親核取代反應，先加成后消去。(9)不對稱酮形成烯胺后，再進行燒基化時,煌基化主要發(fā)生在取代基較少的a位。 與普通堿催化反應正好相反。CH?CH-,COOE1CH2cHzc。的 利用Hofmann重排反應(降級反應)來完成縮(10)含B -H的氧化叔胺在加熱時發(fā)生順式消 除反應(協同反應)生成烯煌和RNOH7.

6、指出下列重排反應的產物:(1)HBrOTOsHOAc >(2)H2cH+(4)H+AaOH2O,50-60HClHOAc(8)C6H5COCH CHCQH答案：(1)碳正離子的形成及其重排:(2)碳正離子的形成及其重排：|_| 廣個._ _ HO ACn_IH2csqtos人, 口(3)碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反(4)碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反 應(5)碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反 應比 h+-OH HHH3COClCOCHNCH2COOH(6) Wolff 重排:NHC(C3)3C-O Beckmann®:C(CH3)31 N-OH(8) Baey

7、er-Villiger 重排:OC6H5COCH8.解釋下述實驗現象：(1)對澳甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應，生成幾乎等量的對和間甲苯酚。(2) 2, 4 二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如 果反應產物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸，則得不到產 品。答案：(1)澳苯一般不易發(fā)生親核取代反應，該反應是 經過苯煥中間體歷程進行的，表示如下：(2)氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因兩個硝基的吸電子作用，使昨其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到 2,4-二硝基氯苯的產物。9.請判斷下述霍夫曼重排反應能否實現，為什么？ RCONHCBr2,014 . RNHCH答案：該反應

8、不能實現，因為仲胺分子中N原子上沒有 兩個可被消去的基團，無法形成氮烯中間體，霍夫曼 重排反應只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺。10、從指定原料合成(1)從環(huán)戊酮和HCN|tJ備環(huán)己酮；(2)從1, 3 丁二烯合成尼龍一66的兩個單體一己 二酸和己二胺;(3)由乙醇、甲苯及其他無機試劑合成普魯卡因/ H2N一COOC2CH2NEt2、( 一 )；(4)由簡單的開鏈化合物合成CH3答案:(1).CBNhiCBNhiHOHCOH OH,一COOH COOH(3)CHjCH2OHA CH3CH2C1 CHjCH3NH2 (CH3cH/NH CH3CH2OH»CH2=CH2A HOCH2CH2

9、N(CH2CH3)3.(4)11、選擇適當的原料經偶聯反應合成：(1) 2, 2 / 二甲基一4硝基一4 , 氨基偶氮苯;(H3C)2NSQNa(2)甲基橙4-叔丁基-4'-羥基偶氮苯答案：(1) 2, 2，二甲基一4一硝基一4，氨基偶氮(2)甲基橙ch3NaCsS-Q-NHjHO3S-N=NF3l3 AH口3,r=/=產除原子遷移NaO3S-Q 缸色l潞式甲基愛J甲基侵(3) 4-叔丁基-4'-羥基偶氮苯43 人產 HjOj0 5皿之-小三百TQpOH . CHCOCHjCHsaDCHCHaMsPr-CH-OMr-CCHaDjCOH-*-寫空LcchjQn2cl 器(ch/Q

10、O)h12、從甲苯或苯開始合成下列化合物:（1）間氨基苯乙酮（2）鄰硝基苯胺（3）間硝基苯甲酸（4）間澳甲苯(5)答案:OH(1)(2)NHCOCH3NUCOCH?、 NH2OCH3：chcoXqXhno3仔' HNC"H郊& /50-00 °C 屋COOHCOOHhno3h2so4I2CI< CUCM作 Ma MOHN+' n(NH4)3d|JzJxMO? 4.T人 NOzNO；NH2MaNOi HCI )稀%乎4cj13、試分離 PhN況 PhNHCHf口 PH (NH) 2答案：Fe ,Br；NHCOCHjH?SC 4.人NJH ShPl

11、iNHj r液體a 洗滌一T燥f 蒸PLN(CHa)acgi 聯 5cLPhN(CH/ J液體酸化固體I NaOHa., heat落取一“洗滌-干饌一裴懦f PhNHCHj耳體NkOH股heat萃取-一洗滌干燥蒸例-PhNH14、某化合物GHNO (A)在氫氧化鈉中被Zn還原產 生B,在強酸性下B重排生成芳香胺 C C用HN(3> 理，再與H3PO反應生成3, 3 , 二乙基聯苯(D)。 試寫出A B、C和D的結構式。答案：15、某化合物A,分子式為CH7M其核磁共振譜無 雙重峰，它與2mol碘甲烷反應，然后與 AgO (濕) 作用，接著加熱，則生成一個中間體 B,其分子式為 GoH2iNo B進一步甲基化后與濕的 AgO作用，轉變?yōu)?氫氧化物，加熱則生成三甲胺，5-辛二烯和1, 4辛 二烯混合物。寫出A和B的結構式。答案:能與兩摩爾碘甲烷反應，說明為一個仲胺。根據 產物烯的位置可推知：531 工Ag2O A (I辛二烯1L辛二烯NMRB雙重峰，說明其旁沒有單個 H。這句話排 除了如下結構式的可能。1