醫(yī)學有機化學復習重點總結(各種知識點_鑒別_命名)

1、CH31)傘形式:H jCOHH3cH3）紐曼投影式：H2）鋸架式：H HOH OHH 4）菲舍爾投影式:HH HHCOOHH OHCH35）構象（conformation）（1）乙烷構象：最穩(wěn)定構象是交叉式，最不穩(wěn)定構象是重疊式。（2）正丁烷構象：最穩(wěn)定構象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構象是全重疊式。（3）環(huán)己烷構象：最穩(wěn)定構象是椅式構象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構象是e取代的椅 式構象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構象是 e取代最多或大基團處于 e鍵上的椅式構 象。立體結構的標記方法1. Z/E標記法：在表示烯煌的構型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團在同一側，為Z構型，在相反側，為CH3/Cl/ = CHC2

2、H5（Z） 一 3 -氯一 2 -戊烯E構型。CH3C2H5»HCl(E) 3 氯2戊烯2、順/反標記法：在標記烯煌和脂環(huán)煌的構型時,如果兩個相同的基團在同一側,有機化學復習總結有機化合物的命名1 .能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷燒，烯燒，快燒，烯快，脂環(huán)燒（單環(huán)脂環(huán)燃和多環(huán)置換脂環(huán)燃中的螺環(huán)煌和橋環(huán)煌），芳煌,醇，酚，醍，醛，酮，竣酸，竣酸衍生物（酰鹵，酸酎，酯，酰胺） ，多官能團化合物（官能團優(yōu)先順序：一 COOH> SO3H> COOR> COX> CN> CHO> >C= O>-OH（醇）>OH（酚）>S

3、H> NH2>- OR>C= C> C三C > （-R>- X> NO2）,并 能夠判斷出Z/E構型和R/S構型。2.根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應的結構式或立體結構式（傘形式，鋸架式，紐曼投影 式，F(xiàn)ischer投影式）。立體結構的表示方法：COOHCH3、_ 尸H，CH3 CH3CH3HCH3CH順2 丁烯HCH3反一2一丁烯CH3順1,4 二甲基環(huán)己烷反1,4 二甲基環(huán)己烷則為順式；在相反側，則為反式。3、 R/S標記法：在標記手性分子時，先把與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排 序。然后將最不優(yōu)先的基團放在遠離觀察者，再以次觀察其它三個基團，如果

4、優(yōu)先順序 是順時針，則為 R構型，如果是逆時針，則為S構型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標出其R/S構型，如果兩者構型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。.有機化學反應及特點1 .反應類型廠自由基反應反應類型 （按歷程分）離子型反應'自由基取代：烷煌鹵代、芳煌側鏈鹵代、烯煌的a- H鹵代.自由基加成：烯，快的過氧化效應“親電加成：烯、快、二烯燃的加成，脂環(huán)燃小環(huán)的開環(huán)加成 親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應J親核取代：鹵代燒、醇的反應，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應，觸鍵斷裂 反應,鹵苯的取代反應親核加成：煥燒的親核加成消除反應：鹵代燃和醇的反應

5、（協(xié)同反應：雙烯合成還原反應（包括催化加氫）：烯燒、快燒、環(huán)烷煌、芳煌、鹵代煌氧化反應：烯脛的氧化（高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化） ；煥脛高鎰酸鉀氧化，臭氧氧 化；醇的氧化；芳煌側鏈氧化，芳環(huán)氧化）2 .有關規(guī)律1）馬氏規(guī)律：親電加成反應的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2）過氧化效應：自由基加成反應的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3）空間效應：體積較大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。4）定位規(guī)律：芳煌親電取代反應的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5）查依切夫規(guī)律：鹵代燃和醇消除反應的規(guī)律，主要產物是雙鍵碳上取代基較多的烯煌。6）休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個

6、環(huán)狀的大兀鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，兀電子數(shù)符合 4n+2規(guī)則。7）霍夫曼規(guī)則：季俊鹽消除反應的規(guī)律，只有煌基時，主要產物是雙鍵碳上取代基較少的 烯燒（動力學控制產物）。當3 -碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較 強的氫，生成較穩(wěn)定的產物（熱力學控制產物）。8）基團的“順序規(guī)則”3 .反應中的立體化學烷燒：烷煌的自由基取代：外消旋化烯脛：烯煌的親電加成：澳，氯，HOBr （HOCl）,羥汞化-脫汞還原反應-反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯煌的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應：保持構型烯煌的冷稀 KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇烯燃的硼氫化-氧化：順式加成烯煌的加氫：順式

7、加氫環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）煥燒：選擇性加氫：Lindlar催化劑順式烯煌Na/NH3 （L）反式加氫親核取代：Sn1 :外消旋化的同時構型翻轉Sn2：構型翻轉（Walden翻轉）消除反應：E2, E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應：反式產物四.概念、物理性質、結構穩(wěn)定性、反應活性1.同分異構體同分異構（一）.概念CH3碳架異構 H2CCCH2CH2 H2C = C_CH3 H。什勾造異構J位置異構 CH2=CHCH2CH3 CH 3cH = CHCH 3官能團異構 CH3CH2OHCH30cH3I互變異構CH2=CH-OH vCH3CH02 .試劑親電試劑：簡單

8、地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑( electrophilic reagent)。親電試劑一 般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如：H+、C、BrRChT、COCO+、NO2+、SO3H>SQ、BF3、AlC3 等，都是親電試劑。親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑 (nucleophilic reagent)。親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分 子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、R$、PhO、RCO。、X、H2O、ROT ROR NH3、RNH2 等，都

9、是親核試劑。自由基試劑：Cl2hv或高溫上均裂2c卜Br2hv或高溫門均裂2Br Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁鼠、過硫酸俊 等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應，使反應進行下去。3 .酸堿的概念布朗斯特酸堿：質子的給體為酸，質子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4 .共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5 .雜化軌道理論sp3、sp2、sp 雜化。6 .旋光性平面偏振光:手性：手性碳：旋光性：旋光性物質（光學活性物質），左旋體，右旋體:內消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對映異構體，產生條件：非對映

10、異構體：辦式，赤式：（CHO(1CHO 1HZOHH-OHHO一*差向異構體：（CH20H(Ch20H7.Walden翻轉：亦認辦認電子效應1）誘導效應2） 共軻效應（兀-兀共軻，p-兀共軻，b -p超2共軻，d -兀超共軻。3)空間效應空間阻礙：已有基團對新引入基團的空間阻礙作用立體效應（空間效應）范德華張力：兩個原子或原子團距離太近，小于兩 者的范德華半徑之和而產生的張力。CH3ISO3HCH1-扭轉張力：在重疊構象中存在著要變 為交叉式構象的一種張力SOH8.其它內型（endo）,夕卜型（exo）：endo（內型）exo （外型）順反異構體，產生條件:烯醇式:（2） .物理性質1 .沸點

11、高低的判斷不同類型化合物之間沸點的比較； 同種類型化合物之間沸點的比較。2 .熔點，溶解度的大小判斷3 .形成有效氫鍵的條件，形成分子內氫鍵的條件：（3） .穩(wěn)定性判斷1 .烯脛穩(wěn)定性判R2C=CR > R2C=CHR > RCH=CHR（ E-構型）> RCH=CHR （ Z-構型） RHC=CH >CH2=CH22 .環(huán)烷煌穩(wěn)定性判斷3 .開鏈脛構象穩(wěn)定性4 .環(huán)己烷構象穩(wěn)定性5.反應中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負離子,自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序:+十(CH 3)2CH> CH3CH2 > Ch 3CH2 = CH -CH 20CH2>(CH3

12、)3C>自由基穩(wěn)定性順序:ch2=ch ch2ch2碳負離子穩(wěn)定莊順序：(CH3)3C> (CH3)2cH > CH3CH2 > CH3CH2=CH -CH2: LCH2> CH 3> 1°R>2° R- > 3。f6.共振極限結構式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻程度）（四）酸堿性的判斷1.不同類型化合物算堿性判斷HO -H > RO -H >HCC H NH 2H > CH 2C=CH -H > CH 3CH lHpKa 15.71619253440495 .液相中醇的酸性大小6 .酸性大小的影像因

13、素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）（五）反應活性大小判斷1 .烷煌的自由基取代反應X2 的活性：F2 >Cl2 >Br2 >I2選擇 TF2 < C2 < Br2< I22 .烯煌的親電加成反應活性R2C=CF2 > R2C=CHR> RCH=CHR RCH=C12 > CH2=CH2 > CH2=CHX3 .烯燃環(huán)氧化反應活性R2C=CF2 > R2C=CHR> RCH=CHR RCH=C12 > CIHCI4 .烯燃的催化加氫反應活性：CH2=CH2 > RCH=CH >RCH=CHR' &

14、gt; FC=CHR > fFC=CF25 . Diles-Alder 反應雙烯體上連有推電子基團（349頁），親雙烯體上連有吸電子基團，有利于反應進行。例如：下列化合物a.； fCN.廣西,fOCH與異戊二烯進行 Diels-Alder反應的活性強弱順序為：>一 > > 。6 .鹵代煌的親核取代反應Sn1反應：CH 2=CHCH 2X2 RX > 1 ' RX > CH 3X> 3 RX >-CH2X(CH3)3CBr10-11形成碳正離子3的相對速率 11002反應：CH3X > 1。RX > 2。RX > 3oRX

15、成環(huán)的S2反應速率是：v五元環(huán)> v六元環(huán)> v中環(huán)，大環(huán)> v三元環(huán) > v四元環(huán)7.消除反應鹵代燒堿性條件下的消除反應-E2消除CH .CHCHXCH 3CHXCH 3> 3 RX >2 RX > 1 RX > CH3XRI > RBr > RCl醇脫水-主要E1CH2=CHCHCH 30H > 3 ROH > 2 ROH > 1 ' ROH:;_CHCH 3一OH8.芳煌的親電取代反應芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基（給電子基）反應活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基反應活性

16、下降。例如：卜列芳香族化合物:硝化反應的相對活性次序為 > > > 例如：泰環(huán)的A. a 一位；B. 3 一位 ；C.氯苯；D.苯在親電取代反應中相對活性次序為為一 > 一 > _ >例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應的是（六）其它1 .親核性的大小判斷：2 .試劑的堿性大?。? .芳香性的判斷：4 .定位基定位效應強弱順序：鄰、對位定位基：一 O >N（CH3）2> NH2>OH>OCH3> NHCOCH3>R >- OCOCH3> C6H5> F> Cl> Br> I

17、間位定位基： NH3> NO2> CN> COOH> SO3H> CHO> COCH3>COOCH3> CONH2五、活性中間體與反應類型、反應機理反應機理：1. 自由基取代反應機理中間體：自由基反應類型：烷煌的鹵代，烯煌、芳煌的a H鹵代。2. 自由基加成反應機理中間體：自由基：反應類型：烯烴、炔烴的過氧化效應。3. 親電加成反應機理中間體：環(huán)瑜離子（濱瑜離子，氯瑜離子）反應類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應類型：烯燒的其它親電加成（ HX, H2O, H2SO4, B2H6,羥汞化-去汞還原反應） 、 炔烴的親

18、電加成， 小環(huán)烷烴的開環(huán)加成， 共軛二烯烴的親電加成。或環(huán)瑜離子）：4. 親電取代反應機理：中間體：b -絡合物（氯代和澳代先生成兀絡合物）反應類型： 芳烴親電取代反應 （鹵代， 硝化， 磺化， 烷基化， 酰基化， 氯甲基化） 。5. 親核加成反應機理：中間體：碳負離子反應類型：炔烴的親核加成6. 親核取代反應機理：SN1 反應中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3 °），醚鍵斷裂反應（3°烴基生成的醚） 。SN2 反應中間體：無（經過過渡態(tài)直接生成產物）反應類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1 °） ，分子內的親核取代，醚鍵斷裂反

19、應（ 1°烴基生成的醚，酚醚） ，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應。7. 消除反應反應機理E1 機理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應類型：醇脫水， 3° RX 在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應。E2機理：中間體：無（直接經過過渡態(tài)生成烯烴）反應類型：RX 的消除反應E1cb機理：中間體：碳負離子反應類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應機理： （ rearrangement ）重排反應規(guī)律： 由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體； 或由不穩(wěn)定的反應物重排成較穩(wěn)定的產物。1、碳正離子重排+* CH3cHCH3(1 )負氫 1,2 遷移：CH3- CH- CH2& %(

20、2)烷基 1,2遷移：CH3 CCH2CH3(3) 苯基1,2遷移：C6H5I 、+C6H5 CCH2 -C6H5CCH2c6H5，OH(OH+* CH3CCH2CH3CH31 C6H5CCH2c6H5 h+ c6H5cch2c6H5%A II+ OHOCH3 CH3I ICH3- C C- CH 3I IOH OH頻哪醇重排:CH3 CH3CH3CH3CH3重排十A CH3-CC-CH3fl IOH CH3H+CH3CH3一C- CCH3IIIOCH3（頻哪酮）在頻哪醇重排中，基團遷移優(yōu)先順序為:Ar>R> H(4)變環(huán)重排:CHCH3 HOHCHCH3-H2O- OH2CHCH

21、3(5)烯丙位重排：堿性水解變環(huán)重排CH3ClClCH32CH3-CH-CH-CH2CH3-CH- CHCH2CI C- CH3-CH = CH-Ch2CH3 - CH 一一”2 十OHCH3- CH CH=CH2OH2、其它重排（1） 質子1,3遷移（互變異構現(xiàn)象）ch3-c=chH2OHgSO4, H2so4L CHO IICH3- C- CH3六、鑒別與分離方法七、推導結構1.化學性質：烯燃的高鎰酸鉀氧化；烯燃的臭氧化反應；芳煌的氧化；鄰二醇的高碘酸氧2.光波譜性質：紅外光譜：36502500cm 133003000cm 130002700cm 118701650cm 116901450

22、cm 114751300cm 11000670cm 1O-H, NH伸縮振動0C-H (3300), C=C-H (3100), ArH (3030)伸縮振動-CH3, CH2,次甲基，一 CHO (2720, 2820) 伸縮振動C=O (酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酎)伸縮振動C二Q苯環(huán)骨架伸縮振動CH3, CH2,次甲基面內彎曲振動C=C-H, Ar-H, -CH2的 面外彎曲振動類別鍵和官能團伸縮(cm-1)說 明醛、酮C=OR-CHO1750-16802720竣酸C=O1770-1750 （締合時在 1710）OH氣相在3550,液固締合時在3000-2500 (寬峰)酰鹵C=O1800

23、酸酎C=O1860-18001800-1750酯C=O1735酰胺晴C=ONH2C N1690-16503520, 3380 （游離）2合降低 1002260-2210核磁共振譜：偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律n+1 個,一組化學等價的質子有 n個相鄰的全同氫核存在時，其共振吸收峰將被裂分為這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級譜圖。在一級譜圖中常用溶劑的質子 的化學位移值CHCl 3 (7.27)0.5(1) 5.52 4.7OH NH2 NH6 8.51.7 310.5 129 104.6 5.90.2 1.511109632RCOOHHcr2=ch-r131254RCHOch2f

24、 CH2cl CH2Br CH2I CH2O ch2no2CH 2Ar CH2NR2CH 2s C CHCH 2c=OC3CHC2cH 2C-CH 3環(huán)烷燒CH 2=CH-CH具體的推到方法:1).不飽和度的計算n41、 n3、(不飽和度)=1/2 (2 + 2n4 + n3 - m)n1分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù)。如果 =1，表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷烴；=2,表明該化合物含兩個C=C雙鍵，或含一個 C C三鍵等；>4,表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2） . 紅外光譜觀察官能團區(qū)域（1） . 先觀察是否存在C=O（18201660cm -1, s）（2） . 如

25、果有 C=O, 確定下列狀況.竣酸： 是否存在 O-H（34002400cm-1,寬峰,往往與C-H重疊）酰胺 : 是否存在 N-H（3400cm-1 附近有中等強度吸收 ; 有時是同等強度的兩個吸收峰酯 : 是否存在 C-O（13001000cm -1 有強吸收 ）酸酐 : 1810 和 1760cm-1 附近有兩個強的 C=O 吸收醛 :是否存在O=C-H（2850 和 2750 附近有兩個弱的吸收）酮 :沒有前面所提的吸收峰（3） . 如果沒有 C=O, 確定下列狀況.醇、酚 : 是否存在O-H（34003300cm-1, 寬峰 ; 13001000cm-1 附近的 C-O 吸收）胺:

26、是否存在 N-H（3400cm-1 附近有中等強度吸收 ; 有時是同等強度的兩個吸收醍：是否存在C-O（13001000cm-1有強吸收,并確認34003300cm -1 附近是否有O-H 吸收峰 ）（4） .觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C: 1650cm-1 附近有弱的吸收芳環(huán) : 16001450cm -1 范圍內有幾個中等或強吸收結合31003000cm-1的C-H伸縮振動，確定C=C或芳環(huán)。3）分析核磁共振譜圖（5） 根據(jù)化學位移（8）、偶合常數(shù)（J）與結構的關系，識別一些強單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質子信號，極低磁場（81016）出現(xiàn)的竣基，醛基和形成分子內氫鍵的羥基信號

27、。CH3O CH3NCH3C_CH3C = C'RCCH2clCH3CR3RO 一CH2CN-COOH-CHO -OH（6） .采用重水交換的方法識別 -OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應 的信號消失，則可以確定此類活潑氫的存在。（7） 如果8在范圍內有強的單峰或多重峰信號，往往是苯環(huán)的質子信號，再根據(jù) 這一區(qū)域的質子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。（8） .解析比較簡單的多重峰(一級譜)，根據(jù)每個組峰的化學位移及其相應的質子 數(shù)目對該基團進行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計其相鄰的基團。（9） .根據(jù)化學位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個可能的結構

28、單元，最后組合可 能的結構式。綜合各種分析，推斷分子的結構并對結論進行核對。轉有機化學鑒別方法終極版找了很久有機化學鑒別方法的總結1烷煌與烯燒，快煌的鑒別方法是酸性高鎰酸鉀溶液或澳的 ccl4溶液(燒的含氧衍生物均可 以使高鎰酸鉀褪色，只是快慢不同)2烷煌和芳香煌就不好說了，但芳香煌里，甲苯，二甲苯可以和酸性高鎰酸鉀溶液反應，苯 就不行3另外，醇的話，顯中性4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應顯紫色5可利用濱水區(qū)分醛糖與酮糖6醒在避光的情況下與氯或澳反應，可生成氯代醒或澳代醒。醒在光助催化下與空氣中的氧 作用，生成過氧化合物。7醍類化合物是中藥中一類具有醍式結構的化

29、學成分，主要分為苯醍，蔡醍，菲醍和蔥醍四種類型，具體顏色不同反應類型較多一.各類化合物的鑒別方法1 .烯燒、二烯、快燃：(1)澳的四氯化碳溶液，紅色腿去(2)高鎰酸鉀溶液，紫色腿去。2 .含有快氫的快燃：(1)硝酸銀，生成快化銀白色沉淀(2)氯化亞銅的氨溶液，生成快化亞銅紅色沉淀。3 .小環(huán)煌：三、四元脂環(huán)煌可使澳的四氯化碳溶液腿色4鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結構的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5醇：（ 1 ）與金屬鈉反應放出氫氣（鑒別6 個碳原子以下的醇）；（ 2 ）用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁

30、，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無變化。6酚或烯醇類化合物：（ 1 ）用三氯化鐵溶液產生顏色（苯酚產生蘭紫色）。（ 2 ）苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：（ 1 ） 鑒別所有的醛酮： 2 ， 4-二硝基苯肼，產生黃色或橙紅色沉淀；（ 2 ）區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；（ 3 ）區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；（ 4 ） 鑒別甲基酮和具有結構的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。8甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法（1）用苯磺酰氯或對甲苯磺酰氯，在 NaOH溶

31、液中反應，伯胺生成的產物溶于NaOH;仲胺生成的產物不溶于NaOH 溶液；叔胺不發(fā)生反應。（ 2 ）用NaNO2+HCl：脂肪胺：伯胺放出氮氣，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應。芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10 糖：（ 1 ）單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產生銀鏡或磚紅色沉淀；（ 2 ）葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（ 3 ）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二例題解析例 1用化學方法鑒別丁烷、1- 丁炔、2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴， 1- 丁炔和2-丁

32、炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴， 1- 丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有， 可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例 2用化學方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析： 上面三種化合物都是鹵代烴， 是同一類化合物， 都能與硝酸銀的醇溶液反應生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結構不同，分別為芐基、二級、一級鹵代烴，它們在反應中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應速度進行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例 3用化學方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、 2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都

33、是羰基化合物，因此，首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別， 然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮， 用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛， 用碘仿反應鑒別甲基酮； 用三氯化鐵的顏色反應區(qū)別酚與醇， 用碘仿反應鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進行：（ 1 ） 將化合物各取少量分別放在7 支試管中，各加入幾滴2 ， 4-二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、 2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。（ 2 ） 將 4 種羰基化合物各取少量分別放在 4 支試管中，各加入托倫試劑（氫氧化銀的氨溶液），在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊

34、酮。（ 3 ）將 2 種醛各取少量分別放在2 支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液），有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。（ 4 ）將 2 種酮各取少量分別放在2 支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為 2- 戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。（ 5 ） 將 3 種醇和酚各取少量分別放在3 支試管中，各加入幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。（ 6 ） 將 2 種醇各取少量分別放在支試管中， 各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液， 有黃色沉淀生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。1 化學分析（ 1 ）烴類烷煌、環(huán)烷煌 不溶于水，溶于苯

35、、乙酸、石油醛，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應，故常 留待最后鑒別。不與 KMnO4 反應，而與烯烴區(qū)別。烯煌 使Br2/CCl4 （紅棕色）木1色；使 KMnO4/OH-（紫色）變成 MnO2棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+ 。共軛雙烯與順丁烯二酸酐反應，生成結晶固體?？鞜–三C）使Br2/CCl4 （紅棕色）木1色；使 KMnO4/OH-（紫色）產生 MnO2 J 棕色沉淀，與烯烴相似。芳煌 與CHC13玩水A1C13作用起付氏反應，烷基苯呈橙色至紅色，蔡呈藍色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化

36、合物區(qū)別；不能使Br2/CCl4褪色，與烯煌相區(qū)別。（ 2 ）鹵代烴R X（Cl、Br、I）在銅絲火焰中呈綠色，叫 Beilstein試驗，與AgNO3醇溶液生成 AgClJ （白色）、AgBrJ （淡 黃色）、AgI J （黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代煌和芳基鹵立即起反應，仲鹵代煌、 伯鹵代烴放置或加熱起反應，乙烯型鹵代烴不起反應。（ 3 ）含氧化合物醇（R OH） 加Na產生H2 T （氣泡），含活性 H化合物也起反應。用RCOCXH2SO4或酸酐可酯化產生香味， 但限于低級羧酸和低級醇。 使 K2Cr2O7 H2SO4 水溶液由透明橙色變?yōu)樗{綠色Cr3+ （不透明），可用來檢定伯

37、醇和仲醇。用 Lucas試劑（濃 HCl+ZnCl2）生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應，仲醇5分鐘內反應，伯醇在室溫下不反應。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈NaOH）生成 CHI3J （黃色）。酚（ArOH）加入1 % FeCl3溶液呈藍紫色Fe （ArO） 63-或其它顏色，酚、烯醇類化合 物起此反應；用 NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于 NaOH水溶液，不溶于 NaHCO3, 與RCOOH區(qū)另ij;用Br2水生成 （白色，注意與苯胺區(qū)別）。醒（R O-R）加入濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷煌、鹵代煌相區(qū)別（含氧有機物不能用此法區(qū)

38、別） 。酮加入2, 4-二硝基苯腫生成黃色沉淀；用碘仿反應（I2+NaOH）生成CHI3J （黃色），鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測熔點。醛 用 Tollens 試劑 Ag （NH3） 2OH 產生銀鏡 AgJ ;用 Fehling 試劑 2Cu2+ 4OH-或 Benedict試劑生成Cu2Oj （紅棕色）；用Schiff試驗品紅醛試劑呈紫紅色。竣酸在NaHCO3水溶液中溶解放出 CO2氣體；也可利用活性H的反應鑒別。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物 水解后檢驗產物。（ 4 ）含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍。脂肪胺 采用 Hinsberg

39、 試驗芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗：苯胺 在 Br2+H2O 中生成 （白色） 。苯酚有類似現(xiàn)象。（ 5 ）氨基酸采用水合茚三酮試驗脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質也有此呈色反應。（ 6 ）糖類淀粉、纖維素需加 SnCl2 防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入 I2 呈蘭色。葡萄糖加Fehling試劑或Benedict試劑產生 Cu2Oj （紅棕色），還原糖均有此反應；加Tollens 試劑Ag （NH3） 2+OH-產生銀鏡?；瘜W命名法一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當主鏈上有多種取代基時，由順序規(guī)則決定名稱中基團的先后順序。一般的規(guī)則是：1 .取代基的第一個原子質量越大，順序越高；2 .

40、如果第一個原子相同，那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序； 如有雙鍵或三鍵，則視為連接了 2 或 3 個相同的原子。以次序最高的官能團作為主要官能團，命名時放在最后。其他官能團，命名時順序越低名稱越靠前。1 號碳。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團的最長碳鏈作為主鏈，靠近該官能團的一端標為如果化合物的核心是一個環(huán)（系），那么該環(huán)系看作母體；除苯環(huán)以外，各個環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1 號碳，但同時要保證取代基的位置號最小。支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標為 1 號碳。數(shù)詞位置號用阿拉伯數(shù)字表示。官能團的數(shù)目用漢字數(shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目， 10 以內用天干表示， 10 以外用漢字數(shù)字表示。雜環(huán)化合物（最近學員經常在答疑板提到關于命名的疑問，以下內容可供參考）把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)， 稱為 “某雜 （環(huán)的名稱） ” ； （如： 氧雜環(huán)戊烷）給雜原子編號，使雜原子的位置號盡量小。其他官能團視為取代基。1帶支鏈烷烴主鏈 選碳