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1、第八章原子吸收光譜分析(AAS)06:29:47教學(xué)目與要掄1、掌握共振線、共振吸收及原子吸收基本原理;2、掌握吸收線輪廓,積分吸收、峰值吸收和吸收定 律;3、掌握標(biāo)準(zhǔn)曲線法,標(biāo)準(zhǔn)加入法等定量分析方法:4、了解空心陰極燈及其在原子吸收中的作用;5、理解譜線寬度及其影響因素;6、了解霧化器、燃燒器、火焰類型;7、掌握原子吸收的干擾因素及其消除方法;8、了解火焰原子吸收法;9、掌握原子吸收中的背景扣除方法;10、了解原子吸收光譜儀各部分的結(jié)構(gòu)及其工作原理一二ffm二一二t 二二二二本章重點(diǎn)與難點(diǎn)重點(diǎn):原子吸收法測(cè)定的基本原理;標(biāo)準(zhǔn)曲線法與標(biāo) 準(zhǔn)加入法;原子吸收法中的背景扣除方法。難點(diǎn):吸收線輪廓,
2、積分吸收、峰值吸收和吸收定律教學(xué)方式與學(xué)時(shí)教學(xué)方式:課堂講授06:29:47學(xué) 時(shí):6學(xué)時(shí)重點(diǎn)及難點(diǎn)1、原子吸收光譜分析2、原子吸收光譜法為什么選擇性和靈敏度好?3、共振吸收線4、譜線輪廓5、朗伯定律6、吸收線的半寬度7、表征吸收線輪廓特征的值是什么?8、有幾種變寬效應(yīng)9、積分吸收10、銳線光源?銳線光源需要滿足的條件?11、提供銳線光源的燈?06:29:47第一節(jié)概述原子吸收現(xiàn)象:1802年被人們發(fā)現(xiàn)(太陽(yáng)連續(xù)光譜中的暗 線)。1955年以前,一直未用于分析化學(xué)。澳大利亞物理學(xué)家 Walsh A (瓦爾西)發(fā)表了著名論文:原子吸收光譜法在 分析化學(xué)中的應(yīng)用奠定了原子吸收光譜法的基礎(chǔ),之后迅速
3、 發(fā)展。特點(diǎn):(1)靈敏度高:相對(duì)靈敏度ppm或ppb級(jí)(2)準(zhǔn)確度高:相對(duì)誤差0. 1%0. 5%;06:29:47(3)干擾小,選擇性高,一般情況下共存元素不干擾;(4)應(yīng)用廣,可測(cè)定70多個(gè)金屬元素(各種樣品中),也可測(cè)定非金屬元素;可用于微量分析(ppm)、超微量分析(ppb)、常量分析(1%)、精密度高:變異因數(shù)0.52%局限性:難熔元素、非金屬元素測(cè)定困難、不能同時(shí)多元 素多個(gè)元素。原子吸收光譜分析基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對(duì)特定譜線(通常是待測(cè)元素的特征譜線)的吸收作用而進(jìn)行定量分 析的方法。原子吸收分析示意圖如圖所示。如試樣中鎂離子的測(cè)定。原子吸收法與紫外可見(jiàn)分光光度法的異同:相
4、同點(diǎn):基本原理相同,即都是根據(jù)物質(zhì)對(duì)紫外和可見(jiàn)光吸收Ms:285.2nm06:29:473M''心 &06:29:47 而建立的分析方法,都屬吸收光譜分析。不同點(diǎn):吸光物質(zhì)的狀態(tài)不同。原子吸收法吸光物質(zhì)為元素的 基態(tài)原子,吸收光譜較窄,屬線狀光譜;紫外可見(jiàn)分光光度法吸光物質(zhì)為溶液中的分子或離子,吸收光譜 較寬,屬帶狀光譜。原子吸收法只用元素的定量分析,一般不能進(jìn)行定性分析。第二節(jié)原子吸收光譜分析的基本原理一、共振線與吸收線原子具有多種能級(jí)狀態(tài)。在外界能量(熱能、電能、光能 )的激發(fā)一下,最外層電子可由基態(tài)躍遷到不同的激發(fā)態(tài)。在光能的激發(fā)下,電子由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所吸
5、收的06:29:47一定頻率(或波長(zhǎng))的光(譜線)稱為共振吸收線(簡(jiǎn)稱共 振線);電子從第一激發(fā)態(tài)躍回基態(tài)時(shí)則發(fā)射出同樣頻率(或波長(zhǎng) )的光(譜線),稱為共振發(fā)射線(亦簡(jiǎn)稱為共振線)。AE=hC =/? v2兩種躍遷互為可逆過(guò)程,即吸收和放出的能量相同O吸收和發(fā)射的光的波長(zhǎng)相 同。06:29:47各種元素的原子結(jié)構(gòu)和核外電子排布不同,即各元素原子的能級(jí)和能級(jí)差ME)各不相同,則各種元素的共振線不同,各具特 征特征譜線共振線j最靈敏線分析線二、譜線輪廓與譜線變寬原子結(jié)構(gòu)較分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,基態(tài)原子吸收的是共振線。 理論上吸收光譜應(yīng)該是一條理想的幾何線(只有一個(gè)確定的 波長(zhǎng),而不是一定的波長(zhǎng)范圍),即
6、應(yīng)該為線狀光譜而不是 帶狀光譜。實(shí)際上基態(tài)原子對(duì)特征譜線的吸收,獲得的是一峰形吸 收(具有一定寬度)。06:29:47朗伯定律:其變化規(guī)律用下列吸收曲I V = /%8”A = 1g- =0. 434 人 吸收系數(shù):表示原子對(duì)頻 率為v的光的吸收能力。其大小與 v有關(guān)。(選擇性吸收)透射光強(qiáng)度(或吸光度)與吸收 系數(shù)及原子蒸氣寬度有關(guān)。透過(guò)光強(qiáng)度7 v與光的頻率有關(guān)。 線來(lái)表示。在處透過(guò)的光最少,即吸收的最多,因此把均稱為元素 的吸收線。亦即為為特征頻率或中心頻率(即共振線)。一最大吸收系數(shù)或峰值 吸收系數(shù)06:29:47可見(jiàn)原子的吸收譜線并非是絕對(duì)單色的幾何線,而是具有 一定的寬度,即具有形
7、狀,稱之為譜線輪廓。譜線輪廓的特征值:1、中心頻率? (或中心波長(zhǎng)2):由結(jié)構(gòu)決定(AE不同)2、半寬度(ZU):吸收系數(shù)等于最大吸收系數(shù)的一半處譜線輪廓上兩點(diǎn)間的距離(即兩點(diǎn)間的頻率差或波長(zhǎng)差)。由不同的變寬效應(yīng)引起。(41 =10-310-2 nm)(1)自然寬度()沒(méi)有外界影響,譜線仍有一定的寬度稱為自然寬度。它與 激發(fā)態(tài)原子的平均壽命有關(guān),平均壽命越長(zhǎng),譜線寬度越窄。不同譜線有不同的自然寬度,多數(shù)情況下約為10,m數(shù)量級(jí)。 (2)多普勒變寬(熱變寬)()多普勒效應(yīng):當(dāng)光源趨向觀察者運(yùn)動(dòng)時(shí),則在觀察者看來(lái),其波長(zhǎng)較靜止變短(紫移);如果運(yùn)動(dòng)方向離開(kāi)觀察者, 則在觀察者看來(lái),其波長(zhǎng)較靜止變
8、長(zhǎng)(紅移)。在原子吸收分析中,由于輻射原子處于無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)狀態(tài),因此,射原子可以看作運(yùn)動(dòng)的波源。這一不規(guī)則的熱06:29:47運(yùn)動(dòng)與觀測(cè)相兩者間形成相對(duì)位移運(yùn)動(dòng),使檢測(cè)器接受到很 多頻率稍有不同的光,從而發(fā)生多普勒效應(yīng),使譜線變寬。這種譜線的所謂多普勒變寬。是由于熱運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的,所以又稱為熱變寬,一般可達(dá)lOAm,是譜線變寬的主要因素。06:29:47% =7.162x107因此,多普勒變寬與元素的相對(duì)原子質(zhì)量、溫度的譜線的 頻率有關(guān)。(3)壓力變寬由于吸光原子與蒸氣中其它粒子(分子、原子、離子和電 子等)間的相互碰撞而引能級(jí)的稍微變化,使發(fā)射或吸收光量 子頻率改變而導(dǎo)致的譜線變寬。統(tǒng)稱為壓力
9、變寬。變寬的程度 隨氣體的壓力增大而增大。在壓力變寬中,凡是同種粒子碰撞引起的變寬叫赫魯茲馬 克變寬,濃度高時(shí)起作用,在原子吸收中可忽略;凡是由異種nin o粒子引起的變寬叫羅倫茲變寬(Jit: 212 =10-310-2 譜線變寬的主要原因)。此外,在外電場(chǎng)或磁場(chǎng)作用下,能引起能級(jí)的分裂,從而導(dǎo)致譜線變寬,這種變寬稱為場(chǎng)致變寬。影響較小,可忽略( (4)自吸變寬光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸 收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。燈電流越大,自吸現(xiàn)象越嚴(yán)重。譜線變寬的主要原因:Avd、匕。使原子吸收的靈敏 度下降。三、積分吸收與峰值吸收1.積分吸收鴇絲燈光源和笊燈,經(jīng)分光后,光譜通帶0.2nm。
10、而原子 吸收線半寬度:10-3 nmo如圖。因此,在原子吸收法若用一般光源(連續(xù)光源)時(shí),吸 收光的強(qiáng)度變化僅為0.5%。靈敏度極差。06:29:47單色器通帶寬度 0.2nm10 "rim2X10 nm連續(xù)光源口與原子吸收線 的通帶寬度對(duì)比示意圖X nm在吸收線輪廓內(nèi),吸收系數(shù)的積分稱為積分吸收系數(shù),簡(jiǎn) 稱為積分吸收,它表示吸收的全部能量。即吸收曲線下面所軍 蓋的面積。從理論上可以得出,積分吸收與原子蒸氣中吸收箔 射的原子數(shù)成正比。數(shù)學(xué)表達(dá)式為:L+82 Kvdv = * "Kv*-imc.*IA:式中e為電子電荷;m為電子質(zhì)量:積內(nèi)基態(tài)原子數(shù);/振子強(qiáng)度,即能電 :子的
11、平均電子數(shù),它正比于原子對(duì)特 二°這是原子吸收光譜分析法的重要理;該式表明:積分吸收與單位體積I:子數(shù)呈簡(jiǎn)單的線性關(guān)系。與頻率無(wú)關(guān)V;為光速;No為單位體 殳入射輻射激發(fā)的每個(gè)原 定波長(zhǎng)輻射的吸收幾率 論依據(jù)。京子蒸氣中吸收輻射的原 ,也與產(chǎn)生吸收輪廓的:。6:29:47/1頁(yè)力,上皿酊、圖L 物理方法和條件無(wú)關(guān)。:如果將公式左邊求出,即譜線下;吸收),即可得到單位體積原子蒸氣 :數(shù)%。:這是一種絕對(duì)測(cè)量方法。要測(cè)量:; 它的積分吸收,現(xiàn)在的分光裝置無(wú)法 500nm,單色器分辨率必人/人=5X 二 法解決的難題!同時(shí)也會(huì)由于被測(cè)量 12.銳線光源 銳線光源能發(fā)射出譜線半寬度很二在原子
12、吸收分析中需要使用銳線:收,銳線光源需要滿足的條件: ,所圍面積測(cè)量出(積分 :中吸收輻射的基態(tài)原子這樣窄小譜線輪廓并求出 實(shí)現(xiàn)。(AZ =10-3,若人取 105 ),這是長(zhǎng)期以來(lái)無(wú) 的光強(qiáng)太弱而無(wú)法測(cè)量。窄的發(fā)射線的光源光源,測(cè)量譜線的峰值吸:06:29:47口的 /(1)光源的發(fā)射線與吸收線的V。一致。(2)發(fā)射線的半寬度AVe小于吸收線的Av”提供銳線光源的方法:空心陰極燈在使用銳線光源時(shí),光源發(fā)射線半寬度很小,并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形,即峰值吸收系數(shù)。4在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變,吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣,一定 的/即可測(cè)出一定的原子濃
13、度。3.峰值吸收測(cè)定中心頻率處的4,計(jì)算06:29:47待測(cè)元素的含量。A = lg4將g0Ve- K,代入上式: 則:/ =pZ0XKv采用銳線光源進(jìn)行測(cè)量,貝必 Ava ,由圖可見(jiàn),在 輻射線寬度范圍內(nèi),(可近似認(rèn)為不變,并近似等于峰值時(shí) 的吸收系數(shù)峰值吸收: = lgeKoL=0.43431nez=0.434K°L在原子吸收中,譜線變寬主要受多普勒效應(yīng)影響。與 + S成反比,與積分吸收jK.du成正比。貝IJ: co2771 In 2 e2 -N°fAvd me當(dāng)溫度不變時(shí),%為常數(shù);對(duì)于一定的待測(cè)元素/也為 常數(shù),則:A = 0.4342 I' .金興扛=k
14、LN.Avd me06:29:48/ n上式的前提條件:(1) Ave<Ava ;(2)發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致上式表明:當(dāng)使用銳線光源進(jìn)行原子吸收測(cè)量時(shí),測(cè)得的光度與原子蒸氣中待測(cè)元素的基態(tài)原子數(shù)呈線性關(guān)系。四、基態(tài)原子數(shù)與原子吸收定量基礎(chǔ)原子吸收光譜是利用待測(cè)元素的原子蒸氣中基態(tài)原子與 共振線吸收之間的關(guān)系來(lái)測(cè)定的。需要考慮原子化過(guò)程中,原 子蒸氣中基態(tài)原子與待測(cè)元素原子總數(shù)之間的定量關(guān)系。1、基態(tài)原子的產(chǎn)生屬鹽溶液在火焰中的行為06:29:48£4陽(yáng)巴方4口儲(chǔ)MX(水溶液)霧粒(濕氣溶膠)3發(fā)分發(fā)蒸熱激(1)蒸發(fā)過(guò)程MX(水溶液)J些MX(干氣溶膠)1(氣態(tài))熱分解M
15、X(氣態(tài)).熱分解 . Mo(氣態(tài))+ X(氣態(tài))Mo稱為基態(tài)原子(3)激發(fā)過(guò)程06:29:48Mj(激發(fā)態(tài)原子)"(離子)+ ne激發(fā)電離因此金屬鹽溶液在高溫火焰中,如果條件適當(dāng)就可以形成僅有基態(tài)原子和激發(fā)態(tài)原子間的平衡:2、基態(tài)原子與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的關(guān)系(Boltzmann方程)在高溫下,Mo與Mj達(dá)到熱力學(xué)平衡時(shí),兩者符合 Boltzmann分布定律:p -AE p -hv 。產(chǎn)=1尸線 P.上式中心和分分別為激發(fā)態(tài)和基態(tài)的統(tǒng)計(jì)權(quán)重,表示能級(jí) 的簡(jiǎn)并度,即相同能級(jí)的數(shù)目。公式右邊除溫度7夕卜,都是 常數(shù)。Tf,比值一定。06:29:48座/>£)身hNj/Nq與J
16、E有關(guān),小,比值大;與溫度有關(guān),T越大, 1_ _ 一. >_、一 一 > > . 4 、0 _ . >_、一 >, .L比值越大。大多數(shù)兀索的”都較大,宿用火焰時(shí)溫度都較低p(V3000K),因此激發(fā)態(tài)原子數(shù)可與基態(tài)原子數(shù)%之比都較小E(< 1%) o 可以用基態(tài)原子數(shù)我代表待測(cè)元素的原子總數(shù)。E這正是原子吸1收法有較高靈敏度和準(zhǔn)確度的原因Op3、定量基礎(chǔ)E實(shí)際測(cè)定中,要求測(cè)定的是試樣中待測(cè)元素的活度。%與E試樣中待測(cè)元素的活度成正比。F% =k''cE當(dāng)壞變時(shí):A =kNqL=kk、'cL = k'c比耳定律E在一定條件下
17、,吸光度與活度成正比關(guān)系。J區(qū)就是原子吸E收分光光度法的定量基礎(chǔ)。F06:29:48口過(guò))E!切寵口倒L一表幾種元素共振線的Nj/N。值.當(dāng)NJN。共振線波長(zhǎng)激發(fā)能pnmPoeV2 000 K2 500 K3 000 KK 766.4921.6171.68X10-4L10X10-33.84X10-3Na 589.022.1040.99X10-51.14X10-45.83X10T.Ba 553.5632.2396.83x10-63.19乂10-55.19X10-4.Ca 422.6732.9321.22X10-73.67X10-63.55x107Fe 371.993.3322.29x10-91.
18、04X10-71.31x10-6Ag 328.0723.7786.03X 1O-104.84X10-88.99X10-7Cu 324.7523.8174.82X 10"104.04X 10-86.65x10-7.Mg 285.2134.3463.35x10-”520x10-91.50x10-7Zn 213.8635.7957.45X 10-156.22X IO,5.50x10-10k06:29:482、3、4、5、6、7、8、9、光源應(yīng)滿足什么條件?空心陰極燈的工作原理是什么?1乂06:29:4806:29:48重點(diǎn)及難點(diǎn)1、原子吸收分光光度計(jì)與其他一般的分光光度計(jì)有什么不同 點(diǎn)?空
19、心陰極燈的光強(qiáng)度與什么有關(guān)?原子化系統(tǒng)的作用是什么?有幾種原子化方法?火焰原子化裝置包括什么?其各自的作用是?有幾種火焰?無(wú)火焰原子化裝置的特點(diǎn)?光學(xué)系統(tǒng)分幾個(gè)部分?檢測(cè)系統(tǒng)有幾個(gè)部分組成?其各自 的作用?基本構(gòu)造示意圖:銳線光源|H原子化系統(tǒng)|同單色器|T檢測(cè)器I(1)采用銳線光源(2)單色器在火焰與檢測(cè)器之間(3)原子化系統(tǒng)(4)光源調(diào)制在原子化過(guò)程中,原子受到輻射躍遷到激發(fā)態(tài)后,處于不二穩(wěn)定狀態(tài),將再躍遷至基態(tài),故既存在原子吸收,也有原子發(fā) :射。但返回釋放出的能量可能有多種形式,產(chǎn)生的輻射也不在一個(gè)方向上,但對(duì)測(cè)量仍將產(chǎn)生一定干擾。06:29:48R您/國(guó)06:29:48將發(fā)射的光調(diào)制
20、成一定頻率,檢測(cè)器只接受該頻率的光信 號(hào);原子化過(guò)程發(fā)射的非調(diào)頻干擾信號(hào)不被檢測(cè);調(diào)制方法:機(jī)械斬光器;電源調(diào)制(短脈沖供電)雙光束型原子吸收光光度計(jì)1、光源光源的作用是發(fā)射被測(cè)元素的特征譜線(共振線和其它非吸收譜線)。獲得較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。光源應(yīng)滿足如下要求;(1)能發(fā)射待測(cè)元素的共振線且有足夠的光強(qiáng)度,以保證有 足夠的信噪比。當(dāng)信噪比太小時(shí),如果待測(cè)溶液濃度小,則不能準(zhǔn)確測(cè)定,信噪比大,靈敏度高,測(cè)定下限就低,準(zhǔn)確度高。(2)能發(fā)射銳線。發(fā)射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度;(3)輻射光強(qiáng)穩(wěn)定性好,背景小。除共振線外,光源所發(fā)出的其它譜線都叫背景。空心陰極燈是符合上述要求的理
21、想光源,應(yīng)用廣泛。06:29:48空心陰極燈:結(jié)構(gòu)如圖所示空心陰極燈是由玻璃管制成的封閉著低壓氣體的放電管。 主要是由一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)空心陰極組成。陰極為空心圓柱形, 由待測(cè)元素的高純金屬和合金直接制成,貴重金屬以其箔襯在 陰極內(nèi)壁。陽(yáng)極為鋁棒,上面裝有鈦絲或?yàn)槠鳛槲鼩鈩?。?6:29:47的光窗材料根據(jù)所發(fā)射的共振線波長(zhǎng)而定,在可見(jiàn)波段用硬質(zhì) 玻璃,在紫外波段用石英玻璃。制作時(shí)先抽成真空,然后再充 入壓強(qiáng)約為2671333 Pa的少量短或筑等惰性氣體,其作用是 載帶電流、使陰極產(chǎn)生濺射及激發(fā)原子發(fā)射特征的銳線光譜??諛O陰極燈發(fā)射的光譜,主要是陰極元素的光譜。若陰極 物質(zhì)只含一種元素,則制成的
22、是單元素?zé)?。若陰極物質(zhì)含多種 元素,則可制成多元素?zé)?。多元素?zé)舻陌l(fā)光強(qiáng)度一般都較單元 素?zé)羧?。由于受宇宙射線等外界電離源的作用,空心陰極燈中總是 存在極少量的帶電粒子。當(dāng)極間加上300 500V電壓后,管內(nèi) 氣體中存在著的、極少量陽(yáng)離子向陰極運(yùn)動(dòng),并轟擊陰極表面, 使陰極表面的電子獲得外加能量而逸出。逸出的電子在電場(chǎng)作-E隆)回"冷。用下,向陽(yáng)極作加速運(yùn)動(dòng),在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中與充氣原子發(fā)生非 彈性碰撞,產(chǎn)生能量交換,使惰性氣體原子電離產(chǎn)生二次電 子和正離子C在電場(chǎng)作用下,這些質(zhì)量較重、速度較快的正 離子向陰極運(yùn)動(dòng)并轟擊陰極表面,不但使陰極表面的電子被 擊出,而且還使陰極表面的原子獲得能量從
23、晶格能的束縛中 逸出而進(jìn)入空間,這種現(xiàn)象稱為陰極的“濺射”?!盀R射” 出來(lái)的陰極元素的原子,在陰極區(qū)再與電子、惰性氣體原子、 離子等相互碰撞,而獲得能量被激發(fā)發(fā)射陰極物質(zhì)的線光譜??招年帢O燈的輻射強(qiáng)度與燈的工作電流有關(guān)??諛O陰極燈 的發(fā)光強(qiáng)度與工作電流有關(guān)。使用燈電流過(guò)小,放電不穩(wěn)定; 燈電流過(guò)大,濺射作用增強(qiáng),原子蒸氣密度增大,譜線變寬, 甚至引起自吸,導(dǎo)致測(cè)定靈敏度降低,燈壽命縮短。因此在實(shí)際工作中應(yīng)選擇合適的工作電流??諛O陰極燈是性能 優(yōu)良的銳線光源。由于元素可以在空極陰極中多次濺射和被激 發(fā),氣態(tài)原子平均停留時(shí)間較長(zhǎng),激發(fā)效率較高,因而發(fā)射的 譜線強(qiáng)度較大;由于采用的工作電流一般只有幾
24、毫安或幾十毫 安,燈內(nèi)溫度較低,因此熱變寬很??;由于燈內(nèi)充氣壓力很低, 激發(fā)原子與不同氣體原子碰撞而引起的壓力變寬可忽略不計(jì);由于陰極附近的蒸氣相金屬原子密度較小,同種原子碰撞而引 起的共振變寬也很小;此外,由于蒸氣相原子密度低、溫度低、 自吸變寬幾乎不存在。因此,使用空極陰極燈可以得到強(qiáng)度大、 譜線很窄的待測(cè)元素的特征共振線。優(yōu)缺點(diǎn):(1)輻射光強(qiáng)度大,穩(wěn)定,譜線窄,燈容易更換。只有一個(gè)06:29:48操作參數(shù)。(2)每測(cè)一種元素需更換相應(yīng)的燈。二、原子化系統(tǒng)作用:是將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)變?yōu)樵诱魵狻T踊魈峁┠芰?,使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。入射光 束在這里被基態(tài)原子吸收,因此也可把它視為“
25、吸收池”。對(duì)原子化器的基本要求:必須具有足夠高的原子化效率; 必須具有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)形;操作簡(jiǎn)單及低的干擾水平等。常用的原子化器有火焰原子化器和非火焰原子化器。1、火焰原子化裝置火焰原子化法中,常用的是預(yù)混合型原子化器,它是由 霧化器、霧化室和燃燒器三部分組成。用火焰使試樣原子化是06:29:48目前廣泛應(yīng)用的一種方式。它是將液體試樣經(jīng)噴霧器形成霧粒, 這些霧粒在霧化室中與氣體(燃?xì)馀c助燃?xì)猓┚鶆蚧旌希ゴ笠旱魏?,再進(jìn)入燃燒器形成火焰。此時(shí),試液在火焰中產(chǎn)生 原子蒸氣。1、霧化器(噴霧器)噴霧器是火焰原子化器中的重要部件。它的作用是將試液 變成細(xì)霧。霧粒越細(xì)、越多,在火焰中生成的基態(tài)自由
26、原子就越多。目前,應(yīng)用最廣的是氣動(dòng)同心型噴霧器。噴霧器噴出的 霧滴碰到玻璃球上,可產(chǎn)生進(jìn)一步細(xì)化作用。生成的霧滴粒度06:29:47前,噴霧器多采用不銹鋼、聚四氟乙烯或玻璃等制成。06:29:48發(fā)態(tài)原子、離子和分子。和試液的吸入率,影響測(cè)定的精密度和化學(xué)干擾的大小。目要求:噴霧穩(wěn)定、霧滴微小而均勻、霧化效率高。霧化效率進(jìn)入火焰中的霧粒占所消耗液體的分?jǐn)?shù)。2、霧化室霧化室的作用主要是除大霧滴,并使燃?xì)夂椭細(xì)獬浞?混合,以便在燃燒時(shí)得到穩(wěn)定的火焰。其中的擾流器可使霧 滴變細(xì),同時(shí)可以阻擋大的霧滴進(jìn)入火焰。一般的噴霧裝置 的霧化效率為515%。3、燃燒器試液的細(xì)霧滴進(jìn)入燃燒器,在火焰中經(jīng)過(guò)干燥、
27、熔化、 蒸發(fā)和離解等過(guò)程后,產(chǎn)生大量的基態(tài)自由原子及少量的激通常要求燃燒罌的原子化程度高、火焰穩(wěn)定、吸收光程長(zhǎng)、噪聲小等。常用的燃燒器:預(yù) 混合型燃燒器,采用長(zhǎng) 縫型噴燈(長(zhǎng)10llcm、 寬050.6mm)。吸收 光程長(zhǎng)。(4)火焰為元素的原子化提 供能量。是燃?xì)猓ㄟ€原 劑)和助燃?xì)猓ㄑ趸瘎┰谝黄鸢l(fā)生激烈的化學(xué)反應(yīng)燃燒而形成。試樣霧滴在火焰中,經(jīng)蒸發(fā),干燥,熔化、離解(還原)、 激發(fā)、化合等過(guò)程產(chǎn)生大量游離的基態(tài)原子?;鹧鏈囟鹊倪x擇:(a)保證待測(cè)元素充分離解為基態(tài)原子的前提下,盡量采用低溫火焰;(b)易揮發(fā)或電離電位較低的元素(Pb、Cd、Zn、Sn、堿金屬、堿土金屬等),應(yīng)使用低溫火焰且燃燒速度較慢的火焰。(c)與氧易生成耐高溫氧化物而難離解的元素(A1、V、Mo、Ti、W等)應(yīng)使用高溫火焰?;鹧鏈囟扔扇?xì)?、助燃?xì)獾姆N類及燃助比決定。按火焰燃?xì)夂椭細(xì)獗壤牟煌?,可將火焰分為三類:化學(xué)06:29:48計(jì)量火焰、富燃火焰和貧燃火焰?;瘜W(xué)計(jì)量火焰:由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān) 系相近,又稱其為中性火焰。此火焰溫度高、穩(wěn)定、干擾小、 背景低。富燃火焰:燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰。又稱還原性火焰?;鹧娉庶S色,層次模糊,溫度稍低,火焰的還原性較強(qiáng),適合 于易形成難離解氧化物
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