芳香雜環(huán)化合物珊

1、1醫(yī)用有機(jī)化學(xué)第十四章 芳香雜環(huán)化合物2作業(yè)：P.209 3、5、7、8、 9自學(xué)： P.198199 3、43芳香雜環(huán)化合物ONHSCOH2CH2CCH2O內(nèi)酯非雜環(huán)化合物4維生素B3血紅素NONH2NNNNFe(II)CH2CH3CH2CH3CH3HOOCCH3COOH5NOC NH NH2異煙肼（雷米封）抗結(jié)核類藥NHNHFOO5氟尿嘧啶化療藥物6主要內(nèi)容：第一節(jié) 芳香雜環(huán)化合物的分類與命名第二節(jié) 芳香六元雜環(huán)第三節(jié) 芳香五元雜環(huán)第四節(jié) 稠雜環(huán)化合物芳香性(重點(diǎn))堿性(重點(diǎn))芳香性(重點(diǎn))酸堿性7第一節(jié) 芳香雜環(huán)化合物的分類與命名一、單雜環(huán)稠雜環(huán)五元環(huán)六元環(huán)NHNNH雜環(huán)化合物8ONHS

2、NHNNNNpyridinepyrimidine譯音“口”旁9NNNNHNH10原則：1. 選母體：雜環(huán)。 2. 編號： 雜原子為1號 多個(gè)雜原子：按O、S、N順序編號， 使雜原子編號之和為最小。NHNO2111NHNCH3SNH5C2123451234512NCOOHOCHO13NNNNH123456789NNNNHNH2特殊：14第二節(jié) 芳香六元雜環(huán)一、吡啶1. 吡啶的結(jié)構(gòu)N：易取代，難加成和氧化共平面，環(huán)共軛(閉合的共軛體系)，符合4n+2規(guī)則。15雜化7N：1s22s22p3sp2不等性雜化sp2雜化軌道形成鍵p軌道形成鍵N16CCNCCCHHHHH.sp2雜化軌道.17N:1.具有堿

3、性2.具有芳香性,穩(wěn)定性比苯小1.430.841.010.873.親電取代：I效應(yīng)和 - 共軛使環(huán)上的C原子電子云密度較苯低。性質(zhì)與硝基苯相似相對電子云密度6618N+O-O+I效應(yīng) - 共軛定位I效應(yīng)和 - 共軛使苯環(huán)的電子云密度降低，使苯環(huán)鈍化。+鈍化強(qiáng)烈致鈍的間位定位基88192. 吡啶的化學(xué)性質(zhì).堿性pKb 3.34 4.75 8.8 9.4CH3-NH2:NH3:N:NH2:孤對電子不參與共軛sp3雜化sp2雜化p - 共軛20反應(yīng)式：HN+Cl-+ HClN:具有芳香性，較穩(wěn)定具有芳香性，較穩(wěn)定21下列化合物堿性由強(qiáng)到弱的順序是:答案: (5) (2) (1) (3) (4)NH3

4、NH2NH(CH3)4N+OH_(1)(2)(3)(4)(5)N22. 親電取代（自學(xué)）親電取代位置：NKNO3/濃H2SO4300OCNNO2-位比苯難23-吡啶甲酸（煙酸）-吡啶甲酰胺 （煙酰胺）維生素PP包括上述兩種物質(zhì)。NCONH2NCOOH24維生素B6鹽酸吡哆辛吡哆醇吡哆醛吡哆胺NCH3CH2OHCH2OHOHNCH3CHOCH2OHOHNCH3CH2NH2CH2OHOH25二、嘧啶及其衍生物NNNN HN H2ON HNHOON HNHOOC H326NNOHHO酮式烯醇式NHNHOO27第三節(jié) 芳香五元雜環(huán)1. 結(jié)構(gòu)NH：O：S：是否具有芳香性？28NH：雜化7N：1s22s2

5、2p3sp2等性雜化sp2雜化軌道p軌道的結(jié)構(gòu)29.NCCCCHHHHH6530NH：1.具有堿性?酸性？2.具有芳香性,穩(wěn)定性比苯小3.親電取代： I效應(yīng)（次要）和p- 共軛（主要）使環(huán)上的C原子電子云密度較苯高。與苯氨相似312. 化學(xué)性質(zhì).吡咯的酸堿性pKb 8.8 9.4 13.6N:NH2:孤對電子參與共軛,形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)NH：堿性32作為堿的反應(yīng)式：具有芳香性，較穩(wěn)定NH：+ HCl不具有芳香性，較不穩(wěn)定NHH+Cl- 吡咯是極弱的堿非堿性的氮33NK：-+H2ONH：+KOH作為酸的反應(yīng)式：具有芳香性，較穩(wěn)定具有芳香性，較穩(wěn)定 吡咯顯酸性，但較弱。pKa=17.534堿性由強(qiáng)到弱的

6、順序:季銨堿 脂肪胺 氨 吡啶 芳香胺 吡咯35練習(xí)1. 不能與鹽酸反應(yīng)成鹽的是A.吡啶 B.苯胺 C.四氫吡咯 D.吡咯2. 下列化合物堿性最弱的是A. 吡啶 B. 吡咯 C. 苯胺 D. 氨36比苯容易親電取代反應(yīng)活性：吡咯苯吡啶NHNO2NHCH3CONO2O37二、吡咯衍生物葉綠素、血紅素、維生素B12結(jié)構(gòu)中含有環(huán)。NNHNHN38血紅素 血紅素成環(huán)的原子都在一個(gè)平面上，是一個(gè)交替相連而形成的共軛體系。NNNNFe(II)CH2CH3CH2CH3CH3HOOCCH3COOH3912345NNH:：像吡啶，具有堿性( pKb 6.8 )像吡咯，具有酸性具有芳香性401234541NHNC

7、 H2CH COOHNH2組氨酸：構(gòu)成酶活性中心的重要基團(tuán),能催化酯和酰胺的水解。是兩性物質(zhì)42第四節(jié) 稠雜環(huán)化合物NNNNH123456789嘧啶環(huán)咪唑環(huán)43NNNHNNNNNH9744腺嘌呤 鳥嘌呤腺嘌呤和鳥嘌呤是核酸中的堿基。NNNNHNH2NNNNHNH2OH45（ 酮式） （烯醇式）NHNHNNHOOOHNNNNOHOHOHH46總結(jié)N:具有堿性具有芳香性,穩(wěn)定性比苯小NH：具有較弱的酸性親電取代471. 堿性 吡咯苯吡啶2.親電取代反應(yīng)活性季銨堿 脂肪胺 氨 吡啶 芳香胺 吡咯48第一節(jié) 芳香雜環(huán)化合物的分類與命名一、單雜環(huán)稠雜環(huán)五元環(huán)六元環(huán)NHNNH雜環(huán)化合物49ONHSNHNNNNpyridinepyrimidine譯音“口”旁50NCOOHOCHO51NNNNH123456789NNNNHNH2特殊：52N+O-O+I效應(yīng) - 共軛定位I效應(yīng)和 - 共軛使苯環(huán)的電子云密度降低，使苯環(huán)鈍化。+鈍化強(qiáng)烈致鈍