高二化學(xué)專題復(fù)習(xí)講義專題物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)(含解析)

1、 中 小 學(xué) 教 育 輔 導(dǎo) 品 牌考綱要求1.原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)：(1)認(rèn)識(shí)原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，了解電子云、電子層(能層)、原子軌道(能級(jí))的含義；(2)了解多電子原子核外電子分層排布遵循的原理，能用電子排布式表示136號(hào)元素的原子及簡(jiǎn)單離子的基態(tài)核外電子排布。(3)了解主族元素第一電離能、電負(fù)性等性質(zhì)的周期性變化規(guī)律，能根據(jù)元素電負(fù)性說(shuō)明元素的金屬性和非金屬性的周期性變化規(guī)律。2.化學(xué)鍵與物質(zhì)的性質(zhì)：(1)理解離子鍵、共價(jià)鍵的含義，能說(shuō)明離子鍵、共價(jià)鍵的形成；(2)了解NaCl型和CsCl型離子晶體的結(jié)構(gòu)特征，能用晶格能解釋典型離子化合物的某些物理性質(zhì)；(3)了解共價(jià)鍵的主要類型鍵和鍵，能

2、用鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等數(shù)據(jù)說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)；(4)了解鍵的極性和分子的極性，了解極性分子和非極性分子的性質(zhì)差異；(5)能根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷簡(jiǎn)單分子或離子的空間構(gòu)型；(6)了解“等電子原理”的含義，能結(jié)合實(shí)例說(shuō)明“等電子原理”的應(yīng)用；(7)了解原子晶體的特征，能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系；(8)能用金屬鍵的自由電子理論解釋金屬的某些物理性質(zhì)；(9)知道金屬晶體的基本堆積方式，了解簡(jiǎn)單晶體的晶胞結(jié)構(gòu)特征；(10)了解簡(jiǎn)單配合物的成鍵情況。3.分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì)：(1)知道分子間作用力的含義，了解化學(xué)鍵和分子間作用力的區(qū)別；(2)知道分子晶體的含

3、義，了解分子間作用力的大小對(duì)物質(zhì)某些物理性質(zhì)的影響；(3)了解氫鍵的存在對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響；(4)了解分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別?？键c(diǎn)一基態(tài)原子的核外電子排布1排布規(guī)律(1)能量最低原理：基態(tài)原子核外電子優(yōu)先占據(jù)能量最低的原子軌道，如Ge：1s22s22p63s23p63d104s24p2。(2)泡利原理：每個(gè)原子軌道上最多只能容納2個(gè)自旋狀態(tài)不同的電子。(3)洪特規(guī)則：原子核外電子在能量相同的各軌道上排布時(shí)，電子盡可能分占不同的原子軌道，且自旋狀態(tài)相同。2表示方法(1)電子排布式按電子排入各電子層中各能級(jí)的先后順序，用能級(jí)符號(hào)依次寫(xiě)出各能級(jí)中的電子數(shù)，

4、同時(shí)注意特例。如：Cu：1s22s22p63s23p63d104s1(2)簡(jiǎn)化電子排布式“稀有氣體價(jià)層電子”的形式表示。如：Cu：Ar3d104s1(3)電子排布圖用方框表示原子軌道，用“”或“”表示自旋方向不同的電子，按排入各電子層中各能級(jí)的先后順序和在軌道中的排布情況書(shū)寫(xiě)。如S：12014·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(2)基態(tài)Fe原子有_個(gè)未成對(duì)電子。Fe3的電子排布式為_(kāi)?？捎昧蚯杌洐z驗(yàn)Fe3，形成的配合物的顏色為_(kāi)。答案41s22s22p63s23p63d5或Ar3d5血紅色解析基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為Ar3d64s2，其中3d軌道有4個(gè)軌道未充滿，含有4個(gè)未成對(duì)電子。Fe原

5、子失去4s軌道的2個(gè)電子和3d軌道的1個(gè)電子形成Fe3，則其電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5。檢驗(yàn)Fe3時(shí)，F(xiàn)e3與SCN形成配合物而使溶液顯血紅色。22014·江蘇，21(A)(1)Cu基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)。答案Ar3d10或1s22s22p63s23p63d10解析Cu的原子序數(shù)為29，根據(jù)洪特規(guī)則特例：能量相同的原子軌道在全充滿(如p6和d10)、半充滿(如p3和d5)和全空(如p0和d0)狀態(tài)時(shí)，體系的能量較低，原子較穩(wěn)定，因此Cu原子的基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，故Cu核外基態(tài)電子排布式為1s22s22p6

6、3s23p63d10。32014·安徽理綜，25(1)Na位于元素周期表第_周期第_族；S的基態(tài)原子核外有_個(gè)未成對(duì)電子；Si的基態(tài)原子核外電子排布式為_(kāi)。答案三A21s22s22p63s23p2或Ne3s23p2解析Na元素基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s1，則Na位于元素周期表中第三周期第A族。S元素基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，其中3p軌道有兩個(gè)未成對(duì)電子。Si元素基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p2或Ne3s23p2。42014·四川理綜，8(1)XY2是紅棕色氣體，Y基態(tài)原子的電子排布式是_。答案1s2

7、2s22p452014·福建理綜，31(1)基態(tài)硼原子的電子排布式為_(kāi)。答案1s22s22p1解析B的原子序數(shù)為5，故其基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p1。62014·浙江自選模塊，15(1)節(jié)選31Ga基態(tài)原子的核外電子排布式是_。答案1s22s22p63s23p63d104s24p172013·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(1)Ni2的價(jià)電子排布圖為_(kāi)。答案 “兩原理，一規(guī)則”的正確理解1原子核外電子排布符合能量最低原理、洪特規(guī)則、泡利原理，若違背其一，則電子能量不處于最低狀態(tài)。易誤警示在寫(xiě)基態(tài)原子的電子排布圖時(shí)，常出現(xiàn)以下錯(cuò)誤：2同能級(jí)的軌道半充滿、全充滿或全空

8、狀態(tài)的原子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定如np3、np6Cr：3d54s1 Mn：3d54s2 Cu：3d104s1 Zn：3d104s2考點(diǎn)二元素的電離能和電負(fù)性1元素的電離能第一電離能：氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的能量叫做第一電離能。常用符號(hào)I1表示，單位為kJ·mol1。(1)原子核外電子排布的周期性隨著原子序數(shù)的增加，元素原子的外圍電子排布呈現(xiàn)周期性的變化：每隔一定數(shù)目的元素，元素原子的外圍電子排布重復(fù)出現(xiàn)從ns1到ns2np6的周期性變化。(2)元素第一電離能的周期性變化隨著原子序數(shù)的遞增，元素的第一電離能呈周期性變化：同周期從左到右，第一電離能有逐漸增大的趨勢(shì)，稀

9、有氣體的第一電離能最大，堿金屬的第一電離能最?。煌髯鍙纳系较?，第一電離能有逐漸減小的趨勢(shì)。說(shuō)明同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)。電子亞層結(jié)構(gòu)為全滿、半滿時(shí)較相鄰元素要大即第A族、第A族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。如Be、N、Mg、P。(3)元素電離能的應(yīng)用判斷元素金屬性的強(qiáng)弱電離能越小，金屬越容易失去電子，金屬性越強(qiáng)；反之越弱。判斷元素的化合價(jià)如果某元素的In1In，則該元素的常見(jiàn)化合價(jià)為n價(jià)，如鈉元素I2I1，所以鈉元素的化合價(jià)為1價(jià)。2元素的電負(fù)性(1)元素電負(fù)性的周期性變化元素的電負(fù)性：不同元素的原子對(duì)鍵合電子吸引力的大小叫做該元素的電負(fù)性。隨著原子序數(shù)的遞增，元素

10、的電負(fù)性呈周期性變化：同周期從左到右，主族元素電負(fù)性逐漸增大；同一主族從上到下，元素電負(fù)性呈現(xiàn)減小的趨勢(shì)。(2)12014·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(1)改編在N、O、S中第一電離能最大的是_。答案N22014·四川理綜，8(1)已知Z基態(tài)原子的M層與K層電子數(shù)相等，則Z所在周期中第一電離能最大的主族元素是_。答案Cl解析第三周期元素中第一電離能最大的主族元素為Cl元素。32013·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(2)前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價(jià)電子層中未成對(duì)電子均只有1個(gè)，并且A和B的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們價(jià)電子層中的未成對(duì)電

11、子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。四種元素中第一電離能最小的是_，電負(fù)性最大的是_(填元素符號(hào))。答案KF42013·山東理綜，32(3)第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有_種。答案35(2013·安徽理綜，25改編)已知Z的基態(tài)原子最外層電子排布式為3s23p1，W的一種核素的質(zhì)量數(shù)為28，中子數(shù)為14。則：(1)W位于元素周期表第_周期第_族。(2)Z的第一電離能比W的_(填“大”或“小”)。答案(1)三A(2)小62013·山東理綜，32(1)下列曲線表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢(shì)，正確的是_。答案a72013·福建理綜，31(

12、1)依據(jù)第二周期元素第一電離能的變化規(guī)律，參照下圖中B、F元素的位置，用小黑點(diǎn)標(biāo)出C、N、O三種元素的相對(duì)位置。答案考點(diǎn)三兩大理論與分子構(gòu)型1分子構(gòu)型與雜化軌道理論雜化軌道的要點(diǎn)當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間形狀不同。雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道夾角空間構(gòu)型實(shí)例sp2180°直線形BeCl2sp23120°平面三角形BF3sp34109°28正四面體形CH42.分子構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)互斥模型價(jià)層電子對(duì)互斥模型說(shuō)明的是價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型，而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)

13、空間構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。(1)當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型一致。(2)當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致。電子對(duì)數(shù)成鍵對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)電子對(duì)空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型實(shí)例220直線形直線形BeCl2330三角形三角形BF321V形SO2440四面體四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O3.中心原子雜化類型和分子空間構(gòu)型的相互判斷中心原子的雜化類型和分子空間構(gòu)型有關(guān)，二者之間可以相互判斷。分子組成(A為中心原子)中心原子的孤電子對(duì)數(shù)中心原子的雜化方式分子空間構(gòu)型示例AB20sp直線形BeCl21sp2V形SO22sp3V形H2OAB30sp2平面三角形BF31sp3三角錐形NH3A

14、B40sp3正四面體形CH412014·江蘇，21(A)(3)節(jié)選醛基中碳原子的軌道雜化類型是_。答案sp222014·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(3)節(jié)選乙醛中碳原子的雜化類型為_(kāi)。答案sp3、sp232014·福建理綜，31(5)NH4BF4(氟硼酸銨)是合成氮化硼納米管的原料之一。1 mol NH4BF4含有_ mol配位鍵。答案242014·四川理綜，8(2)已知XY2為紅棕色氣體，X與H可形成XH3，則XY離子的立體構(gòu)型是_，R2離子的3d軌道中有9個(gè)電子，則在R2的水合離子中，提供孤電子對(duì)的原子是_。答案V形O52014·新課標(biāo)全國(guó)卷，37

15、(2)(3)改編周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，b的價(jià)電子層中的未成對(duì)電子有3個(gè)，c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍，d與c同族。則a和其他元素形成的二元共價(jià)化合物中，分子呈三角錐形，該分子的中心原子的雜化方式為_(kāi)；這些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3的_；酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是_。答案sp3HNO2、HNO3H2SO362013·福建理綜，31(3)H3OBHOFFF中陽(yáng)離子的空間構(gòu)型為_(kāi)，陰離子的中心原子軌道采用_雜化。答案三角錐形sp372013·山東理綜，32(3)BCl3和NCl3中心原

16、子的雜化方式分別為_(kāi)和_。答案sp2sp382013·江蘇，21(A)(2)(4)已知元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子，元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍，則在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類型是_，YZ的空間構(gòu)型為_(kāi)。答案sp3正四面體92012·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(1)S單質(zhì)的常見(jiàn)形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是_；答案sp3102012·江蘇，21(A)(1)(2)NO的空間構(gòu)型是_，H2O分子中O原子軌道的雜化類型為_(kāi)。答案平面三角形sp3112012·山東理綜，32(4)甲醛(H2C=O)在Ni

17、催化作用下加氫可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為_(kāi)，甲醇分子內(nèi)的OCH鍵角_(填“大于”、“等于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的OCH鍵角。答案sp3小于考點(diǎn)四微粒作用與分子性質(zhì)1共價(jià)鍵(1)共價(jià)鍵的類型按成鍵原子間共用電子對(duì)的數(shù)目分為單鍵、雙鍵、三鍵。按共用電子對(duì)是否偏移分為極性鍵、非極性鍵。按原子軌道的重疊方式分為鍵和鍵，前者的電子云具有軸對(duì)稱性，后者的電子云具有鏡像對(duì)稱性。(2)鍵參數(shù)鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成1 mol化學(xué)鍵釋放的最低能量，鍵能越大，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。鍵長(zhǎng)：形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距，鍵長(zhǎng)越短，共價(jià)鍵越穩(wěn)定。鍵角：在原子數(shù)超過(guò)2的分子中，兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。

18、鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，分子越穩(wěn)定。(3)鍵、鍵的判斷由軌道重疊方式判斷“頭碰頭”重疊為鍵，“肩并肩”重疊為鍵。由共用電子對(duì)數(shù)判斷單鍵為鍵；雙鍵或三鍵，其中一個(gè)為鍵，其余為鍵。由成鍵軌道類型判斷s軌道形成的共價(jià)鍵全部是鍵；雜化軌道形成的共價(jià)鍵全部為鍵。(4)等電子原理原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子具有相似的化學(xué)鍵特征。物理性質(zhì)相似，化學(xué)性質(zhì)不同。常見(jiàn)等電子體：微粒通式價(jià)電子總數(shù)立體構(gòu)型CO2、SCN、NO、NAX216e直線形CO、NO、SO3AX324e平面三角形SO2、O3、NOAX218eV形SO、POAX432e正四面體形PO、SO、ClOAX326e三角錐

19、形CO、N2AX10e直線形CH4、NHAX48e正四面體形(5)配位鍵孤電子對(duì)分子或離子中沒(méi)有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子對(duì)。配位鍵a配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成的共價(jià)鍵；b配位鍵的表示：常用“”來(lái)表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如NH可表示為，在NH中，雖然有一個(gè)NH鍵形成的過(guò)程與其他3個(gè)NH鍵形成的過(guò)程不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。配合物如Cu(NH3)4SO4配位體有孤電子對(duì)，如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。中心原子有空軌道，如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。2分子性質(zhì)(1)分子的極性分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系鍵的極性與

20、分子的極性的關(guān)系類型實(shí)例鍵的極性空間構(gòu)型分子極性X2H2、N2非極性鍵直線形非極性分子X(jué)YHCl、NO極性鍵直線形極性分子X(jué)Y2(X2Y)CO2、CS2極性鍵直線形非極性分子SO2極性鍵V形極性分子H2O、H2S極性鍵V形極性分子X(jué)Y3BF3極性鍵平面三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形極性分子X(jué)Y4CH4、CCl4極性鍵正四面體形非極性分子(2)溶解性“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好?！跋嗨葡嗳堋边€適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。(3)無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸

21、性無(wú)機(jī)含氧酸可寫(xiě)成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使ROH中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H，酸性越強(qiáng)，如HClOHClO2HClO3HClO4。3范德華力、氫鍵、共價(jià)鍵的比較范德華力氫鍵共價(jià)鍵作用粒子分子或原子(稀有氣體)氫、氟、氮、氧原子(分子內(nèi)、分子間)原子特征無(wú)方向性、無(wú)飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強(qiáng)度比較共價(jià)鍵氫鍵范德華力影響強(qiáng)度的因素隨著分子極性和相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大對(duì)于AHB，A、B的電負(fù)性越大，B原子的半徑越小，氫鍵鍵能越大成鍵原子半徑越小，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越

22、大，共價(jià)鍵越穩(wěn)定對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響影響物質(zhì)的熔沸點(diǎn)、溶解度等物理性質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高，如F2Cl2Br2I2，CF4CCl4CBr4分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高，在水中的溶解度增大，如熔沸點(diǎn)：H2OH2S，HFHCl，NH3PH3影響分子的穩(wěn)定性共價(jià)鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強(qiáng)12014·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(3)1 mol乙醛分子中含有鍵的數(shù)目為_(kāi)，乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛，其主要原因是_。答案6NACH3COOH存在分子間氫鍵22014·江蘇，21(A)(2)與OH互為等電子體的一種分子為_(kāi)(填化學(xué)式)。答案HF32014&#

23、183;新課標(biāo)全國(guó)卷，37(3)改編已知a是H，b是N，c是O，d是S，a與其他元素形成的二元共價(jià)化合物中，分子中既含有極性共價(jià)鍵，又含有非極性共價(jià)鍵的化合物是_(填化學(xué)式，寫(xiě)出兩種)。答案N2H4、H2O242014·浙江自選模塊，15(2)(3)(2)維生素B1可作為輔酶參與糖的代謝，并有保護(hù)神經(jīng)系統(tǒng)的作用。該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式為以下關(guān)于維生素B1的說(shuō)法正確的是_。A只含鍵和鍵 B既有共價(jià)鍵又有離子鍵C該物質(zhì)的熔點(diǎn)可能高于NaCl D該物質(zhì)易溶于鹽酸(3)維生素B1晶體溶于水的過(guò)程中要克服的微粒間作用力有_。A離子鍵、共價(jià)鍵 B離子鍵、氫鍵、共價(jià)鍵C氫鍵、范德華力 D離子鍵、氫鍵、范德

24、華力答案(2)BD(3)D52014·安徽理綜，25(2)用“>”或“<”填空：第一電離能離子半徑熔點(diǎn)酸性Si_SO2_NaNaCl_SiH2SO4_HClO4答案<><<解析同周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的遞增呈增大趨勢(shì)，但s、p、d等軌道處于全空、半滿、全滿的穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)，則出現(xiàn)反?，F(xiàn)象。Si、S元素基態(tài)原子的價(jià)電子排布式分別為3s23p2、3s23p4，其中3p軌道均處于不穩(wěn)定狀態(tài)，因此Si的第一電離能小于S。O2與Na的核外電子排布相同，其電子排布式均為1s22s22p6，離子核外電子排布相同時(shí)，原子序數(shù)越大，離子半徑越小，因此O2的離子半

25、徑大于Na。NaCl為離子晶體，Si為原子晶體，因此Si的熔點(diǎn)高于NaCl。一般來(lái)說(shuō)，元素的非金屬性越強(qiáng)，該元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng)，Cl元素的非金屬性強(qiáng)于S元素，則HClO4的酸性強(qiáng)于H2SO4。62013·江蘇，21(A)節(jié)選已知元素X位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為2，元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子，元素Z的最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。則與YZ互為等電子體的分子的化學(xué)式_(任寫(xiě)一種)。X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物X(NH3)4Cl2，1 mol該配合物中含有鍵的數(shù)目為_(kāi)。Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原

26、因是_。答案CCl4或SiCl4等16 mol或16×6.02×1023個(gè)水分子與乙醇分子之間形成氫鍵解析X的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2，為30號(hào)元素鋅。Y核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，為16號(hào)元素硫，Z為氧。與SO互為等電子體的分子可以采用“左右移位，同族替換”的方法，SOSiF4SiCl4CCl4等。Zn(NH3)42中Zn與NH3之間以配位鍵相連，共4個(gè)鍵，加上4個(gè)NH3的12個(gè)鍵，共16個(gè)鍵。在乙醇中的溶解度H2O大于H2S，是因?yàn)樗肿优c乙醇間能形成分子間氫鍵。72013·山東理綜，32(4)若BCl3

27、與XYn通過(guò)B原子與X原子間的配位鍵結(jié)合形成配合物，則該配合物中提供孤電子對(duì)的原子是_。答案X解析由于在BCl3中B原子無(wú)孤電子對(duì)，但有空軌道，所以提供孤電子對(duì)的原子是X。82013·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(5)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)：化學(xué)鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能/ (kJ·mol1)356413336226318452硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是_。SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是_。答案CC鍵和CH鍵較強(qiáng)，所形成的烷烴穩(wěn)定，而硅烷中SiSi鍵和SiH鍵的鍵能較低，易

28、斷裂，導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成CH鍵的鍵能大于CO鍵，CH鍵比CO鍵穩(wěn)定。而SiH鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于SiO鍵，所以SiH鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的SiO鍵92013·福建理綜，(3)(4)(3)BF3與一定量的水形成(H2O)2·BF3晶體Q，Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R：晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及_(填序號(hào))。a離子鍵b共價(jià)鍵c配位鍵d金屬鍵e氫鍵f范德華力(4)已知苯酚具有弱酸性，其Ka1.1×1010；水楊酸第一級(jí)電離形成的離子能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)_Ka(苯酚)(填“”或“”)，其原因是_。答案(3)ad(4)

29、中形成分子內(nèi)氫鍵，使其更難電離出H考點(diǎn)五微粒作用與晶體結(jié)構(gòu)1離子鍵離子晶體(1)化學(xué)鍵：相鄰原子之間強(qiáng)烈的相互作用。化學(xué)鍵包括離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵。(2)離子鍵：陰、陽(yáng)離子通過(guò)靜電作用形成的化學(xué)鍵。離子鍵強(qiáng)弱的判斷：離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，離子鍵越強(qiáng)，離子晶體的熔沸點(diǎn)越高。離子鍵的強(qiáng)弱可以用晶格能的大小來(lái)衡量，晶格能是指拆開(kāi)1 mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和陽(yáng)離子所吸收的能量。晶格能越大，離子晶體的熔、沸點(diǎn)越高，硬度越大。(3)離子晶體：通過(guò)離子鍵作用形成的晶體。典型的離子晶體結(jié)構(gòu)：NaCl型晶體CsCl型晶體每個(gè)Na周圍被6個(gè)Cl所包圍，同樣每個(gè)Cl也被6個(gè)Na所包圍每個(gè)正離

30、子被8個(gè)負(fù)離子包圍著，同時(shí)每個(gè)負(fù)離子也被8個(gè)正離子所包圍晶胞中粒子數(shù)的計(jì)算方法均攤法位置頂點(diǎn)棱邊面心體心貢獻(xiàn)1/81/41/212.共價(jià)鍵原子晶體(1)原子晶體：所有原子間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合成的晶體或相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體。(2)典型的原子晶體有金剛石(C)、晶體硅(Si)、二氧化硅(SiO2)。(3)典型原子晶體結(jié)構(gòu)金剛石二氧化硅結(jié)構(gòu)示意圖晶胞示意圖特點(diǎn)正四面體空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，最小的碳環(huán)中有6個(gè)碳原子，每個(gè)碳原子與周圍4個(gè)碳原子形成四個(gè)共價(jià)鍵，1 mol金剛石中含有2 mol碳碳鍵二氧化硅晶體是空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，最小的環(huán)中有6個(gè)硅原子和6個(gè)氧原子，每個(gè)硅原子與4個(gè)氧原子成

31、鍵，每個(gè)氧原子與2個(gè)硅原子成鍵，1 mol SiO2中含有4 mol硅氧鍵(4)共價(jià)鍵強(qiáng)弱和原子晶體熔沸點(diǎn)大小的判斷：原子半徑越小，形成共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短，共價(jià)鍵的鍵能越大，其晶體熔沸點(diǎn)越高。如熔點(diǎn)：金剛石>碳化硅>晶體硅。3分子間作用力分子晶體(1)分子間作用力：把分子聚集在一起的作用力。分子間作用力是一種靜電作用，比化學(xué)鍵弱得多，包括范德華力和氫鍵。范德華力一般沒(méi)有飽和性和方向性，而氫鍵則有飽和性和方向性。(2)分子晶體：分子間以分子間作用力(范德華力、氫鍵)相結(jié)合的晶體，典型的有冰、干冰。其晶體結(jié)構(gòu)模型及特點(diǎn)為干冰冰晶體模型結(jié)構(gòu)特點(diǎn)干冰晶體是一種立方面心結(jié)構(gòu)每8個(gè)CO2分子構(gòu)成

32、立方體，在六個(gè)面的中心又各占據(jù)1個(gè)CO2分子。每個(gè)CO2分子周圍，離該分子最近且距離相等的CO2分子有12個(gè)(同層4個(gè)，上層4個(gè)，下層4個(gè))每個(gè)水分子周圍只有4個(gè)緊鄰的水分子，在四面體中心的每個(gè)水分子與四面體頂角方向的4個(gè)相鄰水分子相互吸引，這一排列使冰晶體中的水分子的空間利用率不高，留有相當(dāng)大的空隙。當(dāng)冰剛剛?cè)诨癁橐簯B(tài)水時(shí)，熱運(yùn)動(dòng)使冰的結(jié)構(gòu)部分解體，水分子的空隙減小，密度反而增大，超過(guò)4 時(shí)，才由于熱運(yùn)動(dòng)加劇，分子間距離加大，密度逐漸減小分子間作用力強(qiáng)弱和分子晶體熔沸點(diǎn)大小的判斷：組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，克服分子間作用力使物質(zhì)熔化和汽化就需要更多的能量，熔沸

33、點(diǎn)越高。但存在氫鍵時(shí)分子晶體的熔沸點(diǎn)往往反常地高。(3)NH3、H2O、HF中由于存在氫鍵，使得它們的沸點(diǎn)比同族其他元素氫化物的沸點(diǎn)反常地高。影響物質(zhì)的性質(zhì)方面：增大物質(zhì)的熔沸點(diǎn)，增大物質(zhì)的溶解性。表示方法：XHY(N、O、F)，一般都是氫化物中存在。4金屬鍵金屬晶體(1)金屬鍵：金屬離子和自由電子之間強(qiáng)烈的相互作用。運(yùn)用自由電子理論可解釋金屬晶體的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和延展性。晶體中的微粒導(dǎo)電性導(dǎo)熱性延展性金屬離子和自由電子自由電子在外加電場(chǎng)的作用下發(fā)生定向移動(dòng)自由電子與金屬離子碰撞傳遞熱量晶體中各原子層相對(duì)滑動(dòng)仍保持相互作用(2)金屬晶體：通過(guò)金屬鍵作用形成的晶體。金屬鍵的強(qiáng)弱和金屬晶體熔沸點(diǎn)的

34、變化規(guī)律：陽(yáng)離子所帶電荷數(shù)越多，半徑越小，金屬鍵越強(qiáng)，熔沸點(diǎn)越高，如熔點(diǎn)：Na<Mg<Al，Li>Na>K>Rb>Cs。金屬鍵的強(qiáng)弱可以用金屬的原子化熱來(lái)衡量。5分子晶體、原子晶體、離子晶體與金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒，以及微粒間作用力的區(qū)別晶體類型原子晶體分子晶體金屬晶體離子晶體結(jié)構(gòu)微粒原子分子金屬陽(yáng)離子、自由電子陰、陽(yáng)離子微粒間作用(力)共價(jià)鍵分子間作用力復(fù)雜的靜電作用離子鍵熔沸點(diǎn)很高很低一般較高，少部分低較高硬度很硬一般較軟一般較硬，少部分軟較硬溶解性難溶解相似相溶難溶(Na等與水反應(yīng))易溶于極性溶劑導(dǎo)電情況不導(dǎo)電(除硅)一般不導(dǎo)電良導(dǎo)體固體不導(dǎo)電，熔化或溶于

35、水后導(dǎo)電實(shí)例金剛石、水晶、碳化硅等干冰、冰、純硫酸、H2(S)等Na、Mg、Al等NaCl、CaCO3、NaOH等6.物質(zhì)熔沸點(diǎn)的比較(1)不同類晶體：一般情況下，原子晶體>離子晶體>分子晶體。(2)同種類型晶體：構(gòu)成晶體質(zhì)點(diǎn)間的作用大，則熔沸點(diǎn)高，反之則小。離子晶體：離子所帶的電荷數(shù)越高，離子半徑越小，則其熔沸點(diǎn)就越高。分子晶體：對(duì)于同類分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，則熔沸點(diǎn)越高。原子晶體：鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，則熔沸點(diǎn)越高。(3)常溫常壓下?tīng)顟B(tài)：熔點(diǎn)：固態(tài)物質(zhì)>液態(tài)物質(zhì)；沸點(diǎn)：液態(tài)物質(zhì)>氣態(tài)物質(zhì)。12014·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(3)(4)Cu2O為半導(dǎo)體材料，

36、在其立方晶胞內(nèi)部有4個(gè)氧原子，其余氧原子位于面心和頂點(diǎn)，則該晶胞中有_個(gè)銅原子。Al單質(zhì)為面心立方晶體，其晶胞參數(shù)a0.405 nm，晶胞中鋁原子的配位數(shù)為_(kāi)。列式表示Al單質(zhì)的密度_ g·cm3。答案161222014·江蘇，21(A)(5)Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。銅晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，銅晶體中每個(gè)銅原子周圍距離最近的銅原子數(shù)目為_(kāi)。答案1232014·浙江自選模塊，15(1)節(jié)選某種半導(dǎo)體材料由Ga和As兩種元素組成，該半導(dǎo)體材料的化學(xué)式_，其晶體結(jié)構(gòu)類型為_(kāi)。答案GaAs原子晶體42014·四川理綜，8(3)Z基態(tài)原子的M層與K層電子

37、數(shù)相等，它與某元素形成的化合物的晶胞如下圖所示，晶胞中陰離子和陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)之比是_。答案2152014·福建理綜，31(2)(3)(4)氮化硼(BN)晶體有多種相結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相，與石墨相似，具有層狀結(jié)構(gòu)，可作高溫潤(rùn)滑劑。立方相氮化硼是超硬材料，有優(yōu)異的耐磨性。它們的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。(2)關(guān)于這兩種晶體的說(shuō)法，正確的是_(填序號(hào))。a立方相氮化硼含有鍵和鍵，所以硬度大b六方相氮化硼層間作用力小，所以質(zhì)地軟c兩種晶體中的BN鍵均為共價(jià)鍵d兩種晶體均為分子晶體(3)六方相氮化硼晶體層內(nèi)一個(gè)硼原子與相鄰氮原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為_(kāi)，其結(jié)構(gòu)與石墨相似卻不導(dǎo)電，原因是_。(4

38、)立方相氮化硼晶體中，硼原子的雜化軌道類型為_(kāi)。該晶體的天然礦物在青藏高原地下約300 km的古地殼中被發(fā)現(xiàn)。根據(jù)這一礦物形成事實(shí)，推斷實(shí)驗(yàn)室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的條件應(yīng)是_。答案(2)bc(3)平面三角形層狀結(jié)構(gòu)中沒(méi)有自由移動(dòng)的電子(4)sp3高溫、高壓解析(2)立方相氮化硼晶體的硬度大小與是否含有鍵和鍵無(wú)關(guān)，與晶體的結(jié)構(gòu)有關(guān)，即立方相氮化硼晶體為原子晶體，硬度較大，a錯(cuò)誤；六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似，根據(jù)石墨晶體可知其層和層之間是靠范德華力結(jié)合的，故其作用力小，質(zhì)地較軟，b正確；B和N都是非金屬元素，兩種晶體中的BN鍵都是共價(jià)鍵，c正確；六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似，屬

39、于混合型晶體，立方相氮化硼晶體為原子晶體，d錯(cuò)誤。(3)六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似，同一層上的原子在同一平面內(nèi)，根據(jù)六方相氮化硼晶體的晶胞結(jié)構(gòu)可知，1個(gè)B原子與3個(gè)N原子相連，故為平面三角形結(jié)構(gòu)；由于B最外層有3個(gè)電子都參與了成鍵，層與層之間沒(méi)有自由移動(dòng)的電子，故不導(dǎo)電。(4)立方相氮化硼晶體的結(jié)構(gòu)與金剛石相似，故B原子為sp3雜化；該晶體存在地下約300 km的古地殼中，因此制備需要的條件是高溫、高壓。62014·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(4)(5)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，b的價(jià)電子層中的未成對(duì)電子有3個(gè)，c的最外層電

40、子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的 3倍，d與c同族；e的最外層只有1個(gè)電子，但次外層有18個(gè)電子。回答下列問(wèn)題：(4)e和c形成的一種離子化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖1，則e離子的電荷為_(kāi)。(5)這5種元素形成的一種11型離子化合物中，陰離子呈四面體結(jié)構(gòu)；陽(yáng)離子呈軸向狹長(zhǎng)的八面體結(jié)構(gòu)(如圖2所示)。該化合物中，陰離子為_(kāi)，陽(yáng)離子中存在的化學(xué)鍵類型有_；該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是_，判斷理由是_。答案(4)1(5)SO共價(jià)鍵和配位鍵H2OH2O與Cu2的配位鍵比NH3與Cu2的弱解析(4)e為Cu，c為O，由圖1可知，晶胞中含Cu原子為4個(gè)，含O原子為8×12個(gè)，故化學(xué)式為Cu2O，O為2價(jià)，則Cu為

41、1價(jià)。(5)含有H、N、O、S、Cu 5種元素的化合物，結(jié)合課本選修3絡(luò)合物有關(guān)知識(shí)和題目所給信息，觀察中心為1個(gè)Cu2，周圍為4個(gè)NH3分子和2個(gè)H2O分子，得到該化合物化學(xué)式為Cu(NH3)4SO4·2H2O，加熱時(shí)，由于H2O和Cu2作用力較弱會(huì)先失去。72013·四川理綜，11(3)Al2O3在一定條件下可制得AlN，其晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，該晶體中Al的配位數(shù)是_。答案4解析分析AlN晶體結(jié)構(gòu)示意圖，與Al原子距離最近且等距離的N原子數(shù)為4。82013·福建理綜，31(2)NF3可由NH3和F2在Cu催化劑存在下反應(yīng)直接得到：4NH33F2NF33NH4F

42、上述化學(xué)方程式中的5種物質(zhì)所屬的晶體類型有_(填序號(hào))。a離子晶體 b分子晶體 c原子晶體 d金屬晶體答案abd解析NH3、F2、NF3都是分子晶體，Cu是金屬晶體，NH4F是離子晶體。92013·山東理綜，32(2)利用“鹵化硼法”可合成含B和N兩種元素的功能陶瓷，下圖為其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，則每個(gè)晶胞中含有B原子的個(gè)數(shù)為_(kāi)，該功能陶瓷的化學(xué)式為_(kāi)。答案2BN解析：18×2，：14×2所以每個(gè)晶胞中含有B原子的個(gè)數(shù)為2，其化學(xué)式為BN。102013·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(2)(3)(4)(6)(2)硅主要以硅酸鹽、_等化合物的形式存在于地殼中。(3)單質(zhì)硅存

43、在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體，其中原子與原子之間以_相結(jié)合，其晶胞中共有8個(gè)原子，其中在面心位置貢獻(xiàn)_個(gè)原子。(4)單質(zhì)硅可通過(guò)甲硅烷(SiH4)分解反應(yīng)來(lái)制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(6)在硅酸鹽中，SiO四面體如下圖(a)通過(guò)共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無(wú)限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根：其中Si原子的雜化形式為_(kāi)，Si與O的原子數(shù)之比為_(kāi)，化學(xué)式為_(kāi)。答案(2)二氧化硅(3)共價(jià)鍵3(4)Mg2Si4NH4Cl=SiH44NH32MgCl2(6)sp313SiO3或SiO解析(3)金剛石晶胞

44、的面心上各有一個(gè)原子，面上的原子對(duì)晶胞的貢獻(xiàn)是。(6)在多硅酸根中每個(gè)硅原子都與4個(gè)O形成4個(gè)SiO單鍵，因而Si原子都是sp3雜化；觀察圖(b)可知，每個(gè)四面體通過(guò)兩個(gè)氧原子與其他四面體連接形成鏈狀結(jié)構(gòu)，因而每個(gè)四面體中硅原子數(shù)是1，氧原子數(shù)22×3，即Si與O的原子個(gè)數(shù)比為13，化學(xué)式為SiO3。112013·江蘇，21(A)(1)改編元素X位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為2。元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子。X與Y所形成化合物晶體的晶胞如下圖所示。在1個(gè)晶胞中，X離子的數(shù)目為_(kāi)。該化合物的化學(xué)式為_(kāi)。答案4ZnS解析由晶胞結(jié)構(gòu)可知，

45、一個(gè)晶胞中X離子的數(shù)目為8×6×4個(gè)。Y在晶胞內(nèi)部，共4個(gè)，化學(xué)式為ZnS。122013·新課標(biāo)全國(guó)卷，37(3)(4)前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價(jià)電子層中未成對(duì)電子均只有一個(gè)，并且A和B的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們的價(jià)電子層中未成對(duì)電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。(3)A、B和D三種元素組成的一個(gè)化合物的晶胞如圖所示。該化合物的化學(xué)式為_(kāi)；D的配位數(shù)為_(kāi)。列式計(jì)算該晶體的密度_ g·cm3。(4)A、B和C3三種離子組成的化合物B3CA6，其中化學(xué)鍵的類型有_；該化合物中存在一個(gè)復(fù)雜離子，該離子

46、的化學(xué)式為_(kāi)，配位體是_。答案(3)K2NiF463.4(4)離子鍵、配位鍵FeF63F解析有4個(gè)未成對(duì)電子的一定是過(guò)渡金屬元素，前四周期元素中只有3d64s2符合，因而C為Fe元素，順推出D為Ni，B為K，A為F。(3)A(F)原子數(shù)1××161××428B(K)原子數(shù)1××824D(Ni)原子數(shù)1××812即該化合物的化學(xué)式為K2NiF4。D的配位體是距其最近的異種原子A，分別在它的前面、后面、左邊、右邊、上邊、下邊，共6個(gè)A原子。(4)在K3FeF6中K與FeF63之間是離子鍵，F(xiàn)eF63中Fe3與F之間是配

47、位鍵，F(xiàn)e3是中心離子，F(xiàn)是配位體。專題突破練1(2014·海南，19).對(duì)于鈉的鹵化物(NaX)和硅的鹵化物(SiX4)，下列敘述正確的是()ASiX4難水解BSiX4是共價(jià)化合物CNaX易水解DNaX的熔點(diǎn)一般高于SiX4答案BD解析A項(xiàng)，硅的鹵化物(SiX4)的水解比較強(qiáng)烈，如SiCl43H2O=H2SiO34HCl、SiF43H2O=H2SiO34HF，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，硅的鹵化物(SiX4)全部由非金屬元素構(gòu)成，屬于共價(jià)化合物，正確；C項(xiàng)，鈉的鹵化物(NaX)屬于強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不發(fā)生水解，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，鈉的鹵化物(NaX)是由離子鍵構(gòu)成的，屬于離子晶體，SiX4屬于分子晶體，所以Na

48、X的熔點(diǎn)一般高于SiX4，正確。.碳元素的單質(zhì)有多種形式，下圖依次是C60、石墨和金剛石的結(jié)構(gòu)圖：回答下列問(wèn)題：(1)金剛石、石墨、C60、碳納米管等都是碳元素的單質(zhì)形式，它們互為_(kāi)。(2)金剛石、石墨烯(指單層石墨)中碳原子的雜化形式分別為_(kāi)、_。(3)C60屬于_晶體，石墨屬于_晶體。(4)石墨晶體中，層內(nèi)CC鍵的鍵長(zhǎng)為142 pm，而金剛石中CC鍵的鍵長(zhǎng)為154 pm。其原因是金剛石中只存在CC間的_共價(jià)鍵，而石墨層內(nèi)的CC間不僅存在_共價(jià)鍵，還有_鍵。(5)金剛石晶胞含有_個(gè)碳原子。若碳原子半徑為r，金剛石晶胞的邊長(zhǎng)為a，根據(jù)硬球接觸模型，則r_a，列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率_(不要求計(jì)算結(jié)果)。答案(1)同素異形體(2)sp3 sp2(3)分子混合(4)(或大或p­p )(5)8解析(1)