毛細管SPME的裝置與操作過程

1、毛細管spme的裝置與操作過程 固相微萃取技術經(jīng)過十幾年的進展，已經(jīng)非常成熟。特殊是與gc的聯(lián)用，可以用法商品化的自動進樣器完成萃取和進樣等步驟，但對于液相色譜，卻向來沒有適用的自動進樣設備，只能用法手動進樣器與hplc接口完成挺直進樣。作為一種樣品前處理技術，假如不能實現(xiàn)自動化進樣，就很難用于常規(guī)分析，因此，pawliszyn又于1997年首次提出毛細管固相微萃取(in-tube spme)辦法，將涂有固定相的gc毛細管柱用于樣品萃取，并與商品化hplc自動進樣器相連，尤需用法特別的接口舉行解析，使固相微萃取與液相色譜的聯(lián)用實現(xiàn)了自動化。同時還克服了纖維spme的涂層經(jīng)溶劑浸泡洗脫簡單造成溶

2、脹脫落的問題。也有人將此技術稱為涂層毛細管微萃取(coated capillary microextrac-tion，ccme)。 因為任何gc開管毛細管柱都可以用于in-tube spme，也大大拓寬了spme-hplc技術的應用范圍。目前可供用法的gc毛細管柱多種多樣，強極性的固定相種類更遠遠多于商品化的spme纖維，使之更適合于強極性化合物的測定。 一、毛細管spme的裝置與操作過程 將一段gc開管毛細管柱安裝在hplc自動進樣針和進樣管之間，為避開計量泵的污染，進樣管應向來置于流路中。毛細管的銜接用法的是一小段聚醚醚酮(polyether ether ketone，peek)材質的微管

3、，再用一不銹鋼箍與流路相連。萃取之前，需用流淌相如甲醇等沖洗毛細管，并使流淌相停歇在毛細管中。萃取開頭后將六通閥扳到“l(fā)oad”位置，進樣針在微機的控制下，反復將樣品瓶中的樣品吸入、排出毛細管若十次。當樣品被吸入毛細管時，分析物就被富集在管壁的固定相中，而當樣品被排出毛細管，回到樣品瓶中時，流淌相又再次進入毛細管，固定相卜萃取的分析物就有可能解析下來，因此流淌相造成的影響需通過優(yōu)化實驗加以解決。萃取結束后，進樣針會從溶劑瓶中吸入流淌相或其他溶劑洗脫固定相中富集的分析物，帶入后面的進樣管(loop)中，待分析物解吸徹低之后將六通閥搬到“injection”的位置使流淌相將進樣管中的分析物帶入液相

4、色譜柱分別測定。囫圇裝置和操作過程3-13所示。 圖3-13 in-tube spme操作和裝置暗示圖 應用自動進樣器可以使萃取、解吸和進樣過程不問斷舉行，也提高了分析的精確度和精密度多次測定的相對標準偏差小于6。當樣品中含有分配系數(shù)較高的分析物時。所需的平衡時光較長，但樣品被反復吸入和排出毛細管，口丁以起到攪動樣品的作用，縮短到達吸附平衡的時光。因為分析物在每次流淌相排出毛細管時都會有部分解吸，所以in-tube spme不能徹低萃取樣品中的分析物通常萃取的化合物量取決于涂層的極性、樣品被吸入排出毛細管的次數(shù)和體積，以及樣品的ph值。 毛細管內(nèi)的涂層挑選與纖維spme辦法相同，也遵循“相像相

5、溶”的原則，針對極性的化合物，應挑選極性的涂層。用于萃取的毛細管長度在6060cm范圍內(nèi)是最好的。毛細管太短，萃取效率較低，毛細管太長，萃取的分析物在解析時過于簇擁，就會浮現(xiàn)峰展寬的現(xiàn)象。樣品總的吸排體積可以用進樣針和毛細管的總體積來計算增強吸排的次數(shù)和體積也能提高萃取效率，但常常使色譜峰展寬。樣品吸排的流速會同時影響萃取率和辦法的精密度，即較高的吸排速度一方面可以良好地攪動樣品，使分析物的質量傳遞加快，增強萃取效率；另一方面。又會使流淌相中產(chǎn)憤怒泡，降低萃取的效率和精密度。因此最優(yōu)的吸排流速范圍是50100ul·min-1。低于此流速范圍，萃取時問較長，不利于迅速分析的舉行。 平衡

6、時光對in-tube spme也非常重要。不同于纖維spme，其萃取時光的優(yōu)化需要通過萃取量對吸排樣品的次數(shù)作優(yōu)化曲線來舉行挑選：而其他的萃取條件如樣品的ph值、鹽度等調整方式則與纖維spme辦法相同。 進樣的體積就是徹低解吸分析物所需的流淌相體積。gou等用60cm長的毛細管萃取分析物之后再用不同體積的流淌相洗脫，按照得到的色譜峰分析，發(fā)覺洗脫曲線并非線性的開頭的20ul，流淌相使62的分析物解吸，接下來的20ul才又解吸了24的分析物，若使分析物達到100解吸共需要60ul的流淌相。 比較in-tube spme辦法與纖維 spme法，二者各有各的優(yōu)缺點，但最大的差別就在于萃取的化合物一個是富集在纖維的表面，另一個是富集在毛細管的內(nèi)壁in-tube spme用法細徑毛細管，為防止柱和流路的阻塞，必需在萃取前去除樣品中的顆粒物，因此in-tube spme適合潔凈水樣的分析。而纖維spme不用去除樣品中的顆粒物，由于可以用頂空萃取消退干擾?；蛟谕χ陛腿『笥盟疀_洗纖維清除其上的顆粒物，但纖維易于折斷，還會在進樣和攪動中遭到破壞。 in-tube spme和纖維spme均可與hplc聯(lián)用，但二者的進樣方式也存在差別。纖維spme中要將纖維裸露在進樣接日中，用流淌相或其他溶劑沖洗纖維，待分析物完個解吸后，再進入色譜柱分別。因為某些分