藥物合成考精彩試題及問(wèn)題詳解

1、實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)第一章鹵化反應(yīng)試題一.填空題。（每空2分共20分）1. C12和b2與烯炫加成屬于（親電）（親電or親核）加成反應(yīng)，其過(guò)渡態(tài)可能有兩種形式：（橋型鹵正離子）（開(kāi)放式碳正離子）2.在醇的氯置換反應(yīng)中，活性較大的叔醇，節(jié)醇可直接用（濃HCl）或（HCl）氣體。而伯醇常用（LUCas）進(jìn)行氯置換反應(yīng)。3. 雙鍵上有苯基取代時(shí)，同向加成產(chǎn)物（增多）增多，減少，不變,烯炫與鹵素反應(yīng)以（對(duì)向加成）機(jī)理為主。4在鹵化氫對(duì)烯炫的加成反應(yīng)中，HI、HBr、HCl活性順序?yàn)椋℉IHBrHCl）烯炫RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性順序?yàn)椋≧CH=CH2CH2=CH2CH2=CHCl）文

2、案大全NBS/CClhv,4h5寫(xiě)出此反應(yīng)的反應(yīng)條件Ph3cCH2cH=CH2Ph3cCH=CHCH2Br5二.選擇題。（10分）1.下列反應(yīng)正確的是（B）A.B.CH3 /C 三CH + Br2尸C、BrClCH2c=HC一(CH3)3人oh25.(CH3)3C-CCH3Br2H-Ph3CCH =CH2 D.-2Ph3C-C-CH2BrCCl4/r,t.48hb-2.下列哪些反應(yīng)屬于SN1親核取代歷程（A）A(CH3)2CHBr+H2O一(CH3)2CHOH+HBrB.CH2I+NaCN1CH2CN+NaICNH3+CH3cH21ACH3CH3NH4+I* CH3.-C C ch3H H 3

3、CH3CH(OH)CHCICH3+CH3ONaD.3 .下列說(shuō)法正確的是（A）A、次鹵酸新鮮制備后立即使用.B、次鹵酸酯作為鹵化劑和雙鍵反應(yīng)，在醇中生成鹵醇，在水溶液中生成鹵醍.C次鹵酸（酯）為鹵化劑的反應(yīng)符合反馬氏規(guī)則，鹵素加在雙鍵取代基較多的一端；口最常用的次鹵酸酯：次氯酸叔丁酯（CH3）3COCl是具有刺激性的淺黃色固體.4 .下列方程式書(shū)寫(xiě)不正確的是（D）PC13一A.RCOOH*RCOC1+H3PO3SOC12BRCOOH2-RCOC1+SO2+HC1Br5、N-澳代乙酰胺的簡(jiǎn)稱(chēng)是（C）ANSBB、NBAC、NBSD、NCS三.補(bǔ)充下列反應(yīng)方程式（40分）t-BuOCl/EtOH*-

4、550Cch 3（CH2）2CH2CH=CHCH 3NBS/（phCO）202-CH3（CH2）2CHCH=CHCHCC14/,2hBr3.CH2=CHCH2c三CHBr2BrCH2CHBrCH2c三CH4.R-CH=CH-CH2-CH-OH5.PhPhCCCH3Br/Li/BrAOAC/25oCBrBrCH36.PhCHCH2NBS/H2O-25oC,35minHPhCCH2BrOH9.ClNal/DMF,15minNO210.1molBr2/CS225C2molBr2OHrSt-BWNH2-70cBr四.簡(jiǎn)答題（20分）1.試從反應(yīng)機(jī)理出發(fā)解釋酮?；?鹵代在酸催化下一般只能進(jìn)行鹵代，而在

5、堿催化時(shí)則直接得到-多鹵代產(chǎn)物參考答案：酸、堿催化?；? -鹵代機(jī)理如下:O對(duì)于酸催化-鹵代反應(yīng)，在-位引入吸電子基鹵素后，烯醇化受到阻滯，進(jìn)一步鹵化反應(yīng)相對(duì)比較困難。對(duì)于堿催化情況下-位吸電子基有利于-氫脫去而促進(jìn)反應(yīng)五.設(shè)計(jì)題（10分）1 .設(shè)計(jì)合理簡(jiǎn)易路線(xiàn)合成下列藥物中間體：綜合試題一選擇題(10題，每題3分，共30分)1鹵代煌為燃化試劑，當(dāng)煌基相同時(shí)不同鹵代煌的活性次序是RClARClRFRBrRIBRFRBrRIRClRBrRIDRFRClRBrFeCl3SnCl4TiCl4EnCl2(4)最常用的燃化劑為鹵代煌和硫酸酯類(lèi)D(3) (4)A(1)(3)B(2)(4)C(1)(2)完成

6、下列反應(yīng)(15題，每空2分，共30分)CH3AlCl 3CH3cH2cH2clICH、CH3“NHCOCH3PhBr/K2co3/Cu/PhNO2CH2CN+Br(CH2)4BrNaOH8590,4h)(CH3)2SO4/KOHCH3COCH3OMePh0H110C,4hEt2N(CH2)3cHCH3OCH3(CH2)6N4/C6H5CI33-38C,1hC2H5OH,HCla(O2N33-35C,1h&COCH2NH3CI12CH3HC-CCH2CICH2NCH2c三CH14C2H5OHNaOH15ClCH2cH2NH3cl/NCH2CH2NH2三機(jī)理題（2題，共12分）1在酸催化下，環(huán)氧乙

7、烷為燃化劑的反應(yīng)的機(jī)理屬于單分子親核取代，試寫(xiě)出其過(guò)程。酸催化反應(yīng)：HHCH3-CCH2OHCH3-CCH2HORORCH3C-CH2-hch-cHICH3HOHH濟(jì)ch3-cr+-cH2o濟(jì)HH科CH3-C-,CH2O濟(jì)HCH2IOH以乙酰乙酸乙酯與1澳丁烷反應(yīng)為例,2活性亞甲基C煌基化反應(yīng)屬于SN2機(jī)理,寫(xiě)出其過(guò)程。基基）一2 一甲基丙酸。+ CH 3CH（COOC 2H5）2OOOOCH3C-CH2C-OC2H5+n-BuBrC2H5ONaCH3C-CH-C-oc2h5IBu-nOOOOH-H+II-ch3CCHCOCH3C-CH2-Bu-nBu-n四合成題（2題，共22分）CH2CI1

8、以fL、/乙酰乙酸乙酯為原料合成非管體抗炎藥舒林酸中間體3（4氟CH3ONa/CH30HReflux,30min3-（4-氟苯基）-2-甲基丙酸非留體抗炎藥舒林酸的中間體2以1,4二澳戊烷為原料，利用Gabriel反應(yīng)合成抗瘧藥伯胺唯MeO+Br(CH2)3CHCH3145150C,8hOBrMeONa2CO3OOBrO6-甲氧基-8-氨基唾琳/Na2co3CH3CH(CH2)3N145150C,2h312330%NaOH/TolMeONH抗瘧藥伯胺唯CH3CH(CH2)3NH2NH2NH2H20(80%)/EtOH,6h還原反應(yīng)1.以下哪種物質(zhì)的還原活性最高（BA.酯 B.酰鹵C.酸酊D.竣

9、酸2BH3/THFHOOC(CH2)4COOEt2.還原反應(yīng)-18 C,10hA.HOCH2(CH2)4COOEtB.HOCH2(CH2)4CH20HC.HOOC(CH2)CH20HD.HOCH2(CH2 4CHO3.下列還原劑能將一C-OH還原成一CHOH的是(A)ALiAlH4BLiBH4CNaBH4DKBH4 .下列反應(yīng)正確的是（B）5 .下列反應(yīng)完全正確的是（A）CH3Al(OPr-i)3/i-PrOHCH3COCH3EtOHCH3N020HCH3CH3CHNH2CH20H6、下列不同官能團(tuán)氫化反應(yīng)難易順序正確的是（A）R-NOOII-C HR-NH2RCCRRC=CRBB、7.以下選

10、項(xiàng)中，化合物CN2在C2H6的溫和條件下反應(yīng)的產(chǎn)物是（C ），在Fe粉中的反應(yīng)產(chǎn)物是（A ）NH 2CH 2NH 2NH 2OCH2NH2NH 28.下列物質(zhì)不適用于Clemmemseiffi原的是（C）CH2CH39.用Brich還原法還原得到的產(chǎn)物是（A）CH2CH3CH2CH310.用0.25molNaAlH4還原CH3CH2COOC2H5U的是（C）A.CH3CH2CH2OC2H5B.CH3CH2CH2OHC.CH3CH2CHOD.CH3CH2CH2C2H5二.填空題。1、 黃鳴龍還原反應(yīng)所需的環(huán)境是堿性（酸性，堿性）2、 將下列酰胺的還原速度由大到小排列為：（1） aN,N-二取代酰

11、胺b未取代的酰胺cN-單取代酰胺acb（2）、a脂肪族酰胺b芳香族酰胺ab3、%-取代環(huán)己酮還原時(shí)，若取代基R的體積增大，產(chǎn)物中工（順，反）式異構(gòu)體的含量增加。4、下歹UaBH3、bBH3n-BuCHCHBH、c（n-BuCHCH）2BH三種物質(zhì)的還原性順序?yàn)椋篴bc5、竣酸被BH/THF還原得到的最終產(chǎn)物為上（醇，烷）二.完成下列反應(yīng)。CHO3.4.0.25MNaBH4CH3cH=CHCHO4CH3CH=CHCH2OH5.COClH2/PCl-BaSO4/TOl/唾咻-硫84%CH3Al(OPr-i)3i-PrOHHCOONH4180185cPh CH 2CH2CH2COOHPh-C-CH2

12、CH2CO0Hzn-Hg/HC1A8.一B2H6/(CH30cH2cH2)2O10.105C110CCH2NH2三.以給定原料合成目標(biāo)產(chǎn)物1.H2NOH3.ClCH2cH2cN2氟苯桂嗪中間體答案:F+COCl2FF加氫還原OHF4.寫(xiě)出由D制備的反應(yīng)路徑Zn-Hg/HClNO2?；磻?yīng)考試題一.選擇題（本題共有六小題，每小題3分，共18分）1 .氧原子的?；磻?yīng)中常用的?；噭┎话ǎ–）。A.竣酸B.酸酎C.醇D.酰胺2 .酰化劑的燃基中有芳基取代時(shí)，可以發(fā)生分子內(nèi)的?；玫江h(huán)酮，其反應(yīng)難易與形成環(huán)的大小有關(guān)，下列排列順序正確的是（B）。A.六元環(huán)七元環(huán)五元環(huán)B.六元環(huán)五元環(huán)七元環(huán)C.五元

13、環(huán)七元環(huán)六元環(huán)D.七元環(huán)六元環(huán)五元環(huán)3 .醇的?；２捎每⑺狨轷；瘎?，下列不屬于竣酸酯的是A.竣酸硫酸酯B.竣酸口比咤酯C.竣酸三硝基苯D.竣酸異丙烯酯4.在A.HOCH 20HAcOCH20H和乙酸酎的反應(yīng)中，以三氟化硼為催化劑，則反應(yīng)產(chǎn)物是B.H0CH 2 AcC.AcOCH2OAcD.三者都有5.NH20H0/f0IICH3C-0-CCH3 (00C0CH3B.0CH3NHC0CH30C0CH3NHC0CH30HD.6.卜列物質(zhì)最易發(fā)生酰化反應(yīng)的是.、RC00RBRC0RC、RC0XD、(RC0)2。.填空題（本題共有六小題，每小題18分)1 .醇白0-?；话阋?guī)律是醇易于反應(yīng)，醇次之

14、，醇最難?；?。（伯，仲,2 .氧原子上的?；磻?yīng)又稱(chēng)。（酯化反應(yīng)）3 .撲熱息痛的合成，乙酰基化反應(yīng)。4.C00H3(CH3C0)20.CH3C0Cl .曝噪烷酸抗癌藥中間體5.完成下列方程式NH2NHCOCH3Ac2O 彳 A6.完成下面反應(yīng)所用試劑是（H3C.nXOCH3NHCH3H20C1CH2C0C1NH2NHCOCH 2C1OClClc三.完成下列方程式（本題共六個(gè)小題，每小題4分，共24分）1.2.3.ClCH 3O -C -COOH + EtOHCH 3-OH、+ PhCOClO CH3 nhCOOEtI + 2COOEtClO-C COOEtH2SO4ClCH3CH3OCOPh

15、PyCONHCONHClCl COCH 34.NaOH, H2O-HCOOH + C6H5cH20coelapH89, 0 ?CHCOOHNH2NHCOOCH2c6H5氨葦西林中間體四.寫(xiě)出下列反應(yīng)機(jī)理（本題共兩個(gè)小題，每題10分，共20分）1.完成反應(yīng)式并簡(jiǎn)述機(jī)理:“3AlcyPhH/HaC-C-COCIjch3原理：答案：竹3AICla/PhHrf*%CIAK3*HjC-CS+CO+ACU今CH3CHj2.請(qǐng)寫(xiě)出竣酸與醇反應(yīng)生成酯的反應(yīng)機(jī)理（通式）答:R COHIOH五.完成下列合成反應(yīng)（本題共兩個(gè)小題，每小題10分，共20分)1.以甲苯為起始原料合成a-氟基-a-苯基乙酸乙酯（其他無(wú)機(jī)原

16、料任選，有機(jī)原料不大于5個(gè)碳）：CH3.、Ph一C一CNCH2cl幽Vch2cnOIlEtO NaCH2CN + C2H5O-C-OC2H6 TM2.以水楊酸和對(duì)氨基酚料，合成解熱鎮(zhèn)痛藥貝諾酯的中間體即:OHCOOHOCOCH 3HONH2CO-ONHCOCH 3OHCOOHCH3COCIOCOCH 3COOHSOCl 2OCOCH 3COClHONH2 (CH 3cO) 2OHONHCOCH 3第六章氧化反應(yīng)試題一、填空題1、硝酸錦錢(qián)是一種很好的氧化試劑，它的化學(xué)式是（NHk）2Ce（NQ）6）的形式存在，稀溶液中2、銘酸是一種重要的氧化試劑，濃溶液中銘酸主要以（以（）為主，銘酸的酸酎是（）

17、。重銘酸根銘酸三氧化銘3、1,2-二醇用（）氧化可得順式鄰二醇，1,3-二醇用（）氧化可得3-酮醇.過(guò)碘酸碳酸銀h3c、產(chǎn)SeO2/二%-4.補(bǔ)全反應(yīng)H3cCH2cH2cH3AcO（）,此反應(yīng)遵循MnO選擇性氧化的哪一規(guī)則（）HOH2CH3c3首先氧化雙鍵取代基較多一邊的烯丙位煌基，并且總是以E-烯丙基醇或醛為主。二、選擇題OH1、卜列哪種物質(zhì)不可使氧化成C OH(A.銘酸B.高鎰酸鉀C.二氧化鎰D.硝酸2、已知反應(yīng)產(chǎn)物有RCHOHCOH反應(yīng)物與HIO4的用量之比為1:2的關(guān)系，則反應(yīng)物的分子式可能為（）A:B:C:D:RCHOHIHC-OHRlCHOHRC=OHO-C-ORCHOHICOR1

18、CHOHRRi3、下列氧化物只能將醇氧化成醛而不能氧化成竣酸的是（）A.V2O5B.CrO3（py）2C.SeO2D.KMnOC-OCHOH44、下列物質(zhì)烯鍵環(huán)氧化速率的先后順序?yàn)椋ǎ?、卜列能將CH2CH3氧化成酯的是（）A.KMnONaOHB.Pb3c4/100%AcOHC.CAN/HNO3D.SeO6、環(huán)烷氧化反應(yīng)中姓的碳?xì)滏I反應(yīng)活性的順序（）A.叔仲伯B.伯仲叔C.叔伯仲D.仲伯叔7、反應(yīng)A.C.HOH2cHOH2CCH2CHOOHCB.OHCCH2CHOD.A和BCH2CH2OHMnO2回流CH2CH20H的產(chǎn)物是（）用過(guò)氧酸氧化得到的主要產(chǎn)物是（CAACBABB三、完成下列反應(yīng)方程

19、式1、CAN高溫(1)CANA50600CCHOCH3cH2cH2cH2SeO2CH2CH3cH2cH2cHCCH2OHHOH3、OIIcCF3CO3HNO24、8、）CAN/HNO3OO三、綜合題1.用不超過(guò)5個(gè)碳的有機(jī)物合成OHCOOHCCOOCH3COOCH3O（提示:2、以CHO為原料合成稀NaOHCOOHC2H5/ZVCHOAg2。-z/VCOOHC2H5C2H5RCO3H3/ZzCOOHC2H5第五章重排反應(yīng)試題組長(zhǎng)：侯婷組成員：蔡進(jìn)，鮑艷麗，段涼星，陳乾乾，龔曾豪，郭莘莘，何龍，黃軍濤，金楊巧，李傳龍，李雪，李娜一、填空題（每空2分，共30分）1、按反應(yīng)機(jī)理重排反應(yīng)可分為、。親核

20、重排，親電重排、自由基重排2、若取代基不相同，則一般在重排反應(yīng)中何種取代基遷移取決于和取代基遷移能力的大小，碳正離子的穩(wěn)定性3、.重排可以制備多一個(gè)碳的竣酸重排可以制備少一個(gè)碳的竣酸Wolf重排，Arndt-Eistert重排Benkman重排，Hofmann重排，4、霍夫曼重排反應(yīng)時(shí)，當(dāng)酰胺的a碳有手性，重排后構(gòu)型（變，不變）5、葉立德指的是一類(lèi)在原子上有電荷的中性分子。相鄰，相反6、寫(xiě)出Beckmann重排的催化劑，質(zhì)子酸,非質(zhì)子酸。（每空兩個(gè)以上即可）質(zhì)子酸H+,H2sO4,HCl,H3PO4非質(zhì)子酸PCl5,SOCl2,TsCl,AlCl37、醛曲或酮的在酸性催化下重排生成取代酰胺時(shí)，

21、一般處于曲羥基位的基因易于遷移反8、電化學(xué)誘導(dǎo)Hofmann重排是近期的新方法，其特點(diǎn)是在條件下，在不同組成的新溶劑系統(tǒng)中反應(yīng)，順利得到重排產(chǎn)物。中性溫和醇、選擇題（每題2分，共10分）1、Ag(AgNO3)(CH3)3C-CH2Cl(CH3)3C-CH2+AgCl*C 2H 5ONaC2 H 5OH3COOC 2 H 5以上四個(gè)方程式分別屬于()AAwangner_meerwein,banger_villiger,beckman,FavorskiiBwangner_meerwein,beckman,banger_villiger,FavorskiiCbeckmanbanger_villige

22、rwangner_meerwein,CurtiusDbanger_villigerbeckmanwangner_meerwein,Curtius.2、在Beckman重排反應(yīng)中酸催化劑的作用為（）CA.防止異構(gòu)化B.活化與氮相連的碳上的遷移集團(tuán)，利于集團(tuán)遷移C.使肘羥基轉(zhuǎn)變成活性離去基團(tuán)，利于氮-氧鍵斷裂D.加速重排OU3、Curtius反應(yīng)中R023先加熱后水解的終產(chǎn)物是（）CA.RCHOB.NH2RCHOC.RNH2D.RNHCHO4、Wangner-Meerwein重排是醇（或鹵代燒等）在酸催化下生成碳正離子而發(fā)生的重排，則按遷移能力從小到大順序排列下列遷移基團(tuán)（）AAD瑾應(yīng)DD5、頻那醇重排中，下列基團(tuán)的遷移能力排列正確的是（）C含推電子取代基的芳環(huán)、含吸電子取代基的芳環(huán)苯基含間、對(duì)位推電子基的芳環(huán)含鄰位推電子取代基的芳環(huán)AD（D，BD（D，CD（D，DD（D，三、寫(xiě)出下列反應(yīng)產(chǎn)物（每題3分，共30分）H3c-C-CWClI1、H3C-C-CHICH3CH3O4、OCH35、KOH/H2OHOCOOH6、NaOH,H2OAH3CCCH2nN7、9、10、CH3OIIIH3cCHCOH8、CHOHCH3CH3C6H5CO3H四、解釋機(jī)理（第一題5分，第二題10分）1、H3c解釋?zhuān)篲Br2/NaOH.NH2OIIH3cCNH2Br2