(整理)物理化學公式集

1、精品文檔 精品文檔 法拉第定律: Q = nzF dE dl 電解質(zhì)溶液 m= M zF dE dl I + = r+ U+ =瞌+ = U 萃F I- r寸 r_ U 寸 U U+ U)F r+為離子移動速率，U+（ U -）為正（負）離子的電遷移率（亦稱淌度） 近似：猱十壯%十 um+Um,十 Am &Am （濃度不太大的強電解質(zhì) 溶液） 離子遷移數(shù)：tB= IB | = QBQ V tB =V t +t = 1 電導：G = 1/R = I/U = kA/l 電導率：k = 1/ p單位：S-m-1 莫爾電導率：A m= kVm = k/c單位S-m2 mol R = ? = ；?K c

2、ell A 科爾勞烏施經(jīng)驗式： 系 Kcell= 4R = kR 即當濃度在0.001 mol/L 一下時, Am與濃度c之間的關(guān) A m=上 m1 c 離子獨立移動定律： 爲=m, + m：= U+ + U F n CO m,= U+F 奧斯特瓦兒德稀釋定律： K ? c品需人） 平均質(zhì)量摩爾濃度: 平均活度系數(shù): 電解質(zhì)B的活度: v+ V v aB= a+ a = a- _= + v - 1v v aB = a 離子強度：I= 2 i 德拜-休克爾公式: 平均活度： a_ = a +av- 1v 一叮 m丿 1 m+ = v+mB m-=vmB m = MW v mB 2 miZi lg

3、 _= A|z + z-| . I 可逆電池的電動勢及其應用 ( rG ) T,p = Wf,max ( rGm) T,p = ZEF Nernst Equation :若電池反應為 cC + dD = gG + hH E= E g h RT aGaH lnTT zF acaD 標準電動勢E與平衡常數(shù)K的關(guān)系：E* =旦丁 lnK zF 精品文檔 精品文檔 還原電極電勢的計算公式： =;:RT In a還原態(tài) zF a氧化態(tài) （6）利用醌氫醌電極或玻璃電極測定溶液的 pH 電極書面表示所采用的規(guī)則：負極寫在左方，進行氧化反應（是陽極），正極寫在 右方，進行還原反應（是陰極） 電動勢測定的應用：

4、 （1）求熱力學函數(shù)變量 rGm、 rGm、： rHm 對電解池，由于超電勢的存在，總是使外加電壓增加而多消耗電能；對原電池，由 于超電勢的存在，使電池電動勢變小而降低了對外作功的能力。 在陰極上，（還原）電勢愈正者，其氧化態(tài)愈先還原而析出；同理，在陽機上，則 （還原）電勢愈負者其還原態(tài)愈先氧化而析岀。（需外加電壓?。?（2）求氧化還原反應的熱力學平衡常數(shù) K 值: 計算電池反應的有關(guān)熱力學函數(shù)變化值: 厶 rSm = zF 電解與極化作用 rHm =zEF + zFT 何丿 p QR=rSm=zFT 已 E分解=E可逆+ E 不可逆 + IR zF T2 El = rHm 丄 TL zF E

5、2 T2 E1T1 d i IT丿 rHm T2 dT E不可逆=n陰+ n陽 n陰= （可逆不可逆）陰 陽，析出=陽，可逆+ n陽 n = a + bInj E （實際分解）=E （理論分解）+ n陽=（不可逆可逆）陽 陰，析出=陰，可逆n陰 n （陰）+ n （陽）+ IR K = exp E 右左, E = InK：:巴|門壬物 zF zF a反應物 （3）求難溶鹽的溶度積Ksp、水的離子積Kw及弱酸弱堿的電離常數(shù)等。 求電解質(zhì)溶液的平均活度系數(shù) 和電極的值。 （5）從液接電勢求離子的遷移數(shù)。 Pt,H 2（p）|HCI（m）|HCI（m H2（p）,Pt 1 1 價型：Ej = t t

6、 _ RT ln = 2t 1 RT ln E = Ec + Ej = _ F m F m 半衰期法計算反應級數(shù): 2t RT m In F m k卄0 kT =24 Ink = 且+ B k = Aexp f Ea dI nk Ea RT 丿 RT dT RT 高價型:Mz+A(m1)|MA(m2) Ej = -rSm及電池的可逆熱效應QR等。 化學反應動力學 精品文檔 精品文檔 Ea= RT2處 dT In k1 Ea Ji 丄=d T 2 t2 kp= kc (RT) 1 -n Ea Ea= Q 化學反應動力學基礎二: ZAB =二 d；B NA NB 8RT dABL2RT 2 MA

7、+ MB 若體系只有一種分子: J2 2 ZAA = -d AA 2 *NA 丫 ：8RT .V丿仏M A 2 2 2 二 dAA L RT AF MA 碰撞參數(shù): b = dABSin 0 碰撞截面: r =丄叱2(1 sin2日=gr 1 2 d AB J 反應截面: 2 2 二 r=：br= SAB 2 kSCT (T)=二 dAB 8kBTexp kscT (T) 2 RT EAM exp A I 幾個能量之間的關(guān)系：Ea = Ec + RT/2 = Eo+ mRT = A豐H+ 1 Y B 式中v B是反應物形成活化絡合物時氣態(tài)物質(zhì)的代數(shù)和，對凝聚相反應， B 二? B = 0。對氣

8、相反應也可表示為：Ea=.；Hm + nRT （式中n為氣相反應的 B 系數(shù)之和） k F 原鹽效應：lg = 2ZAZBA、I k0 對峙反應 的表達式 k1 A - - P k 1 k1 + k 1 k2 A+B k 1 k2 ( Ae + Be )+ k 1 弛豫法：36.79 % 8RT kT= dABL8RT kBT 一 7 exp 精品文檔 精品文檔 A 土 k1 - -G+H K1 + 2k- 2xe k 2 A+B k2 k2 ( Ae + Be)+ k 2 ( Ge + He) k2 G+H 對于蒸汽泡（凹面R 0），半徑愈小，蒸汽壓愈小。 兩個不同液滴的蒸汽壓: RTIn

9、1 R 界面現(xiàn)象 與T的關(guān)系: V ,r)B 0) &T丿A,VB ：A T,PB 一- :T A,PB 兩邊均乘以T, I0 ,即Y的值將隨溫度升高而下降，所以若以絕熱方式擴 0丿 大表面積，體系的溫度必將下降。 （1 1 楊拉普拉斯公式：Ps _耳廠 R1R2為曲率半徑，若為球面 VR1 R 2 丿 ? 0），半徑愈小，蒸汽壓愈大。 c 1 2 M In _ co RT ?R 溶液越稀，顆粒越大。 液體的鋪展： 2,3 * ，+ 12 非表面活性物質(zhì)使表面張力升高，表面活性物質(zhì)使表面張力降低。 a dY 吉不斯吸附公式：-2_ - 2為表面超額 RT da2 若 d . da ： 0，-

10、2o，正吸附；d da 0，- 2o，負吸附。 1 表面活性物質(zhì)的橫截面積： Am_ - I 粘附功：Wa_ G_丫gs+丫g 丫 1s wa值愈大，液體愈容易潤濕固體, 液固界面愈牢。 內(nèi)聚功：Wc _ 一人 G = 2 g| 浸濕功：Wj_：G_ gs s 鋪展系數(shù)：6_AG_Ygg Yls 蘭0，液體可在固體表面自動 鋪展。 精品文檔 精品文檔 膠體分散體系和大分子溶液 BET 公式：v = Vm - （Ps- p）1+（ Cn- - Ps 一 丄 RT 弗倫德利希等溫式：q = kpn 喬姆金吸附等溫式：二= ln A0p ot 吸附劑的總表面積：S = Am Ln n= Vm/224

11、00cm 3mol 1 氣固相表面催化反應速率： 球形粒子的擴散系數(shù): 滲透壓：二=RT = cRT 滲透力：F = A = ART Q G 擴散力= F 沉降平衡時粒子隨高度分布公式:Y_ Y 接觸角： cos二= s | g ap V Langmuir等溫式：二= = B ：表面被覆蓋的百分數(shù)。 1+ ap Vm 12 12 p = - + R 離解為兩個分子：二=a P-. V Vma Vm 1+ a 2p 2 單分子反應: k?aAPA r= （產(chǎn)物吸附很弱） 1+ a A PA k?aAPA r= （產(chǎn)物也能吸附） 1+ aA PA + NBPB 雙分子反應: k2aAaBpAPB （AB 都吸附） r= kpB= 2 1+ NAPA+ NBPB 混合吸附: apA I 1+ apA + apB apB I 1+ apA + apB 即: r= k2PA= kzaAPAPB 1+ NAPA + NBPB （AB均吸附，但吸附的B不與吸附的A反應） = 叭 i i 1+ aipi 1 r= k2aAPAPB （B不吸附） 1+ NAPA 布朗運動公式： x= I V L r t =. 2D