2014 天然產(chǎn)物 總復(fù)習(xí)題6.3

1、總復(fù)習(xí)題 第一部分概論1. 什么是天然產(chǎn)物？什么是天然產(chǎn)物化學(xué)？什么是天然藥物化學(xué)？天然產(chǎn)物的研究內(nèi)容是什么？2. 解釋單體、有效部位3. 何為天然產(chǎn)物中的有效成分和無效成分？如何理解（如相對性等）？4. 何為先導(dǎo)化合物？5. 何為鞣質(zhì)？分為那2類？其存在于那類天然生物體中？6. 如何從天然產(chǎn)物提取液中除去鞣質(zhì)？其主要的方法有哪些？如專屬試劑沉淀法？7、醇提水沉可以沉淀出植物天然產(chǎn)物中的哪些成分？如樹膠、蛋白質(zhì)、樹脂、鞣質(zhì)、黏液質(zhì)等8. 天然產(chǎn)物化學(xué)研究利用中涉及的相關(guān)主要生物技術(shù)有哪些，其作用價(jià)值體現(xiàn)的主要關(guān)鍵點(diǎn)是什么？參考書P7-9關(guān)鍵點(diǎn)參考：微生物轉(zhuǎn)化技術(shù)常用于植物活性成分生物合成途徑研

2、究，成功案例？生物轉(zhuǎn)化能彌補(bǔ)化學(xué)合成不的足，如？ 植物細(xì)胞培養(yǎng)？利用基因工程研究找出“關(guān)鍵酶”，可以提高有效成分含量。利用轉(zhuǎn)基因生物作為反應(yīng)器以產(chǎn)生外源基因編碼產(chǎn)物等， 利用生物轉(zhuǎn)化技術(shù)對一些天然先導(dǎo)化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾等。 提取、分離：1. 煎煮法是傳統(tǒng)常用的方法，煎煮法宜用的容器、不宜用的容器、有哪些？2、傳統(tǒng)常用的天然產(chǎn)物提取方法有滲漉法、水蒸氣蒸餾、回流法及連續(xù)回流法， 如果提取對熱不穩(wěn)定的成分，最適宜的方法是那種？3. 何為溶劑提取法？常用溶劑可分為那三大類？天然化合物在溶劑中的溶解度直接與溶劑的什么性質(zhì)有關(guān)？4. 溶劑提取法選擇溶劑的依據(jù)是什么? 水、乙醇、苯各屬于什么溶劑?5. 溶

3、劑的親水性或親脂性強(qiáng)弱順序的排列表？相關(guān)溶劑中極性大又能與水混溶的是哪些？將下列溶劑按親水性的強(qiáng)弱順序排列: 甲醇、水、石油醚、四氯化碳、氯仿、乙醚、苯、正丁醇、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醇。6. 溶劑提取法中，常用溶劑乙醇不同濃度提取物主要有哪些？多糖適用高濃度的乙醇提取嗎？為什么？7. 何為“水提醇沉法”和“醇提水沉淀法”？該2種方法各除去什么雜質(zhì)?保留哪些成分?如，在水提取液的濃縮液中加醇，主要沉淀哪些化合物？ 課堂介紹：分級沉淀法水/醇法（除去糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)）醇/水法（除去樹脂、葉綠素水不溶性雜質(zhì)）醇/醚法（沉淀皂苷成分與脂溶性雜質(zhì)分離）8、何為酸提堿沉？操作原理？適于提取什

4、么成分？如果在酸水提取液中加入生物堿沉淀試劑，如果有沉淀產(chǎn)生，表示有那類物質(zhì)存在？PPT沉淀方法中“專屬試劑沉淀法”有介紹。9、 鉛鹽法是天然產(chǎn)物分離中常用的方法之一，中性醋酸鉛可與酸性物質(zhì)或某些酚性物質(zhì)結(jié)合成不溶性鉛鹽，因此，常用以沉淀哪些物質(zhì)？【第一部分PPT“專屬試劑沉淀法” 有機(jī)酸、氨基酸、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、鞣質(zhì)、樹脂、酸性皂甙、部分黃酮等。】10. 何為天然產(chǎn)物連續(xù)提取法？實(shí)驗(yàn)室常用提取器是什么？ 11 . 何為溶劑萃?。恳阂悍峙漭腿〉脑硎鞘裁?？12. 解釋pH梯度萃取法（檢查是否在課外補(bǔ)充學(xué)習(xí)相關(guān)拓展內(nèi)容） 13. 有機(jī)物萃取的溶劑選擇: 難溶于水的物質(zhì)用什么溶劑；易溶于水的物質(zhì)用

5、什么溶劑萃取。有機(jī)溶劑的極性越大，與水進(jìn)行兩相萃取的效果是否越好？【課堂上說過：并要求自己尋找答案！】14. 層析法按其基本原理主要分為幾種？ 常用的有那4類？（吸附、分配、離子吸附及凝膠層析）15. 何為硅膠吸附色譜？簡述分離原理？16. 硅膠為極性吸附劑，吸附力的大小取決于被分離物質(zhì)的極性，用硅膠吸附色譜分離一組極性不同的混合物時(shí)，極性大的物質(zhì)因吸附力大而洗脫是慢還是快？17. 解釋凝膠層析法（凝膠柱？），凝膠層析法的原理主要是什么？適于分離什么成分？如果分離總糖，洗脫流出糖類物質(zhì)的順序如何出現(xiàn)？（如：單糖、多糖等）為什么？ 18. 簡述聚酰胺的吸附原理及含水溶劑中吸附強(qiáng)弱的規(guī)律。19.

6、聚酰胺是一種重要的色譜材料，其分離按其基本作用原理主要是那2類？在含水溶劑中，影響聚酰胺吸附能力的因素有哪些？20. 何為正相分配色譜與反相分配色譜（可簡稱反相色譜）？反相色譜中先流出柱的是否是大極性的成分？20、何為水蒸氣蒸餾法？該方法適用于哪些物質(zhì)的提?。孔⒁馐马?xiàng)是哪些？21、何為超臨界萃取？超臨界萃取法是否最適用于提取天然產(chǎn)物中極性小的物質(zhì)？ 超臨界萃取技術(shù)中，常選用CO2作為超臨界流體的依據(jù)是什么？ 22.中草藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)測試常用四大波譜是什么？（質(zhì)譜MS，核磁共振NMR、紅外IR，紫外可見光譜UV-Vis spectra）23. 簡述四大波譜在化合物結(jié)構(gòu)測試中的作用.如：各自在測

7、定天然產(chǎn)物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)時(shí)主要提供哪些信息？如IR、NMR在測定天然產(chǎn)物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)時(shí)主要提供哪些信息？ 第二部分第一章 糖與苷：1. 名詞解釋：原生苷、次生苷、低聚糖、多糖、苷、苷元 2. 多糖是一類重要的化合物，請問多糖的物理、化學(xué)性質(zhì)主要有哪些？ 3、解釋Molisch反應(yīng)，有哪些天然產(chǎn)物的糖能發(fā)生molish反應(yīng)？4. 糖和苷類的常見性質(zhì)有哪些？如一般性狀、溶解性、親水性、親脂性等5、切斷苷鍵的方法主要有那五種？簡述苷鍵的酸催化水解反應(yīng)？苷鍵是否易為稀酸催化水解？（在苷鍵的裂解部分 ）6. 提取苷類化合物時(shí)，需要注意哪些因素？（如酶的活性？酸堿的破壞？需要獲取的是苷還是苷元？等）7. 黃

8、酮碳苷結(jié)構(gòu)性質(zhì)很穩(wěn)定，在常規(guī)酸水解條件下是否能夠被水解？8.苷類結(jié)構(gòu)研究主要包括哪些內(nèi)容？一般程序：1）、 測定物理常數(shù)（判斷純度）2）、 確定分子量與分子式3）、 鑒定組成的苷元和糖4）、 確定苷中糖的數(shù)目5）、 確定苷元與糖、糖與糖之間鏈接位置 1） 苷元-糖 2） 糖-糖 3） 糖-糖的鏈接順序6）、 確定苷鍵構(gòu)型 如果能夠說出利用什么方法測試更好！第二章 醌類化合物1醌類化合物的含義是什么？2醌類化合物常見有哪些結(jié)構(gòu)類型？各自的結(jié)構(gòu)特征是什么？（熟記結(jié)構(gòu)式）3、醌類化合物中與蒽酚為互變異構(gòu)體的化合物是什么？ 4. 醌類化合物的理化性質(zhì)主要有哪些？其中酸性性質(zhì)在堿性水溶液中體現(xiàn)出什么特征

9、？ . 游離的蒽醌類多具有升華性，可利用該性質(zhì)進(jìn)行提取，但該類化合物在常壓下加熱升華的同時(shí)是否發(fā)生分解？6. 根據(jù)羥基在蒽醌母核中分布位置的不同，可以將蒽醌分為哪兩類？簡述各類羥基分布的特點(diǎn)。 7. 蒽醌類化合物由于具有Ar-OH的存在，故顯酸性，可用于堿提酸沉。分子中Ar-OH的數(shù)目、位置不同則酸性強(qiáng)弱有差異（醌類PPT有），圖示為某種植物中含有的幾種化學(xué)成分，試排列其酸性大小，簡述判斷依據(jù)，并推測其可能具有的生物活性（根據(jù)蒽醌類化合物生物活性推測）。 第三章 苯丙素類：1苯丙素類的定義及類型2香豆素的定義、結(jié)構(gòu)類型3木脂素的定義、結(jié)構(gòu)類型4. 簡述香豆素內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)，何為香豆素的異

10、羥肟酸鐵反應(yīng)。5. 解釋香豆素的Gibbs 反應(yīng)和Emerson反應(yīng)，其反應(yīng)的必備條件是什么？ 下圖中2個(gè)化合物用Gibbs反應(yīng)是否能夠區(qū)分？簡述其依據(jù)？書P142 6. 簡述香豆素的熒光性質(zhì) 7. 香豆素?zé)晒獾挠袩o，與分子中取代基的種類和位置有一定關(guān)系，請判斷下述化合物用紫外燈檢查，哪一個(gè)熒光最強(qiáng)？依據(jù)？ 8. 中藥秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素、樹脂及脂溶性色素，其中秦皮甲素、乙素的紙色譜試驗(yàn)如果如下：書P150題 展開劑Rf值（秦皮甲素）Rf值（秦皮乙素）水0.770.50乙醇0.790.80氯仿0.000.00乙酸乙酯0.120089請根據(jù)紙色譜結(jié)果，設(shè)計(jì)從秦皮中提取分離秦皮甲素、秦皮乙

11、素及除雜的方法并簡要說明原理。 第四章 黃酮：1黃酮化合物的廣義概念、基本碳骨架及分類依據(jù)是什么？并寫出主要類別的基核結(jié)構(gòu)？如黃酮類和黃酮醇類、二氫黃酮類和二氫黃酮醇類、查爾酮類和二氫查爾酮類、雙黃酮類（熟記）2. 植物銀杏中含有豐富的生物活性成分，其中銀杏素的結(jié)構(gòu)屬于黃酮的那類化合物。黃酮類化合物的酸、堿性與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？ 判斷下列化合物中，酸性最大的是那個(gè)？ .水提法、醇提法、堿提酸沉、酸提堿沉等是經(jīng)典的提取方法，黃酮是一類具有多酚羥基結(jié)構(gòu)的化合物，請問利用黃酮具有多酚羥基特點(diǎn)而采用的提取方法最好選擇前述方法中的哪一種？、請簡述炮制中藥黃芩“沸水投料”及“色黃者佳”的原理。 【查閱和了解中

12、藥黃芩的重要成分，用我們對中藥苷類天然產(chǎn)物的提取中，由于有相關(guān)降解酶的存在應(yīng)該注意的事項(xiàng)、采用的方法及有些黃酮呈現(xiàn)黃色的性質(zhì)加以解釋！】、利用聚酰胺色譜的分離作用原理及黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)特征，判斷聚酰胺對黃酮類化合物通常在水溶液中是否表現(xiàn)出最強(qiáng)的吸附能力？從某天然產(chǎn)物中分得一個(gè)黃色結(jié)晶A，其理化性質(zhì)為：HClMg反應(yīng)呈淡紅色，a-萘酚/濃硫酸反應(yīng)陽性，NaBH4反應(yīng)呈紅色，氯性氯化鍶反應(yīng)陰性，二氯氧皓反應(yīng)呈黃色，加枸椽酸褪色，可被苦杏仁酶水解。由此我們可以判定A為什么化合物？有何特殊基團(tuán)？【利用黃酮：“還原試驗(yàn)”“金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)”“硼酸顯色反應(yīng)”、“堿性試劑顯色反應(yīng)”等化學(xué)反應(yīng)性質(zhì)推斷

13、！】 第五章 萜類與揮發(fā)油 1解釋下列名詞含義：萜類化合物，揮發(fā)油（精油），酸值，酯值，皂化值。2. 解釋異戊二烯法則，單萜、二萜、三萜類化合物由多少個(gè)異戊二烯單元連接而成。青蒿素及其衍生物是我國科學(xué)家研制成功的抗瘧藥，其結(jié)構(gòu)母核是那類物質(zhì)？、中藥玄參、地黃等用溶劑法提取其中的環(huán)烯醚萜苷時(shí)，為保證苷的完整性，常在藥材粉末中加入CaCO3或Ba(OH)2，其主要目的是什么？ 、中藥玄參、地黃等經(jīng)加工炮制后變成黑色，主要因?yàn)槠渲泻心穷愇镔|(zhì)？揮發(fā)油1. 揮發(fā)油？揮發(fā)油重要組成成分有哪些？如何區(qū)別揮發(fā)油與油脂？2. 提取揮發(fā)油成分的方法主要有哪些？3、水蒸汽蒸餾法能夠提取揮發(fā)油中哪些物質(zhì)？判斷單萜類

14、化合物多數(shù)是否是揮發(fā)油中沸點(diǎn)較低的主要組成成分？二萜類能否用水蒸汽蒸餾法提??？、揮發(fā)油的結(jié)構(gòu)鑒定已經(jīng)高度儀器化、快速，請問對揮發(fā)油中各組成成分進(jìn)行定性、定量分析，現(xiàn)在最常用和有效的技術(shù)是那種？（PP課件提示過） 第六章 三萜及其苷類 1. 解釋名詞：三萜皂苷、酸性皂苷、酯皂苷、單糖鏈皂苷和雙糖鏈皂苷、次皂苷、溶血指數(shù)2. 含有皂苷的藥物，在臨床應(yīng)用時(shí)，應(yīng)注意什么？是否均不能制成注射劑應(yīng)用？、皂苷有表面活性劑功能，如何通過皂化反應(yīng)驗(yàn)證？預(yù)計(jì)會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象？、提取天然產(chǎn)物的過程中，能否根據(jù)水溶液能產(chǎn)生持久性泡沫可以判斷存在的化合物是那一類？ .皂苷的常規(guī)提取、精制方法及涉及的溶劑主要有哪些？萃取和

15、純化皂苷常用哪種溶劑？、解釋甾體皂苷？區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷的化學(xué)反應(yīng)是什么？、常見屬于五環(huán)三萜的化合物主要有哪些（說出5-6種）？下述物質(zhì)哪些是五環(huán)三萜的化合物？齊墩果酸 人參二醇 羽扇豆烷 紫杉醇 熊果酸 第七章甾體及其苷類 1. 解釋名詞：甾體皂苷、強(qiáng)心苷、螺甾烷醇、C21甾2. 甾體母核的結(jié)構(gòu)式？常用于鑒定甾體母核的反應(yīng)是什么？3、強(qiáng)心苷是一類生理活性極其獨(dú)特的化合物，請問強(qiáng)心苷結(jié)構(gòu)中的糖部分對強(qiáng)心苷的生理活性有無影響？ 4、提取強(qiáng)心苷常用的溶劑是什么？分離親水性和親脂性強(qiáng)心苷常用的溶劑是什么？5、解釋Keller-kiliani(K-K)反應(yīng)？K-K反應(yīng)是什么糖的特征反應(yīng)？常用于鑒定那類化合物？第八章 生物堿：1解釋名詞：生物堿、兩性生物堿、內(nèi)酯生物堿影響生物堿堿性的因素？舉例說明生物堿的堿性強(qiáng)弱與所含的氮原子個(gè)數(shù)有無關(guān)系？伯胺類生物堿、仲胺類生物堿、叔胺類生物堿及季銨類生物堿中堿性