金屬樣品的前處理技術(shù)—樣品分解（二）

1、金屬樣品的前處理技術(shù)樣品分解（二） 四、干灰化法 干灰化法又分為高溫干灰化法和低溫干灰化法，干灰化法主要用于除去樣品中的有機(jī)物。 高溫干灰化法的灰化步驟為：稱取一定量的樣品置于坩堝內(nèi)(通常用鉑金坩堝)，將坩堝置于馬弗爐中，在400600的溫度下加熱數(shù)小時以除去樣品中的有機(jī)物質(zhì)，剩余的殘渣用適當(dāng)?shù)乃崛芙饧纯傻玫酱郎y溶液。假如待測元素及其化合物在550以上才揮發(fā)，則樣品可在馬弗爐中用高溫干灰化法消化。該法操作容易，可同時處理大量樣品，適用于待測物含量較高(10-6級)的生物樣品。但因?yàn)閾]發(fā)性待測元素嗽口汞、砷、硒等)在高溫灰化過程中易發(fā)生損失，因此容易的干灰化法不適用于含揮發(fā)性待測元素樣品的前處理

2、，此時需加入氧化劑作為灰化助劑以加速有機(jī)質(zhì)的灰化并防止待測元素的揮發(fā)。常用的灰化助劑有和。因?yàn)樵诨一^程中爐體材料以及灰化助劑，如h2so4、hno3、mg(no3)2等會對待測元素帶來干擾，爐壁在高溫下對待測元素存在吸附作用，因此高溫干灰化法不適用于痕量和超痕量金屬元素的精確測定。 當(dāng)樣品中含有痕量或超痕量的待測元素以及揮發(fā)性待測元素時，為避開試驗(yàn)室環(huán)境的污染、痕量元素的走失和吸附，降低測定空白，可應(yīng)用低溫干灰化法，即利用低溫灰扮裝置在溫度低于150、壓力小于133.322pa的條件下借助射頻激發(fā)的低壓氧氣流對樣品舉行氧化分解，該法不會引起sb、as、cs、co、cr、fe、pb、mn、mo

3、、se、na和zn的損失，但au、ag、hg、pt等有顯然損失。當(dāng)樣品中含有hg、as和se等揮發(fā)性元素以及cr時，灰扮裝置需帶有冷阱以防止這些元素在消解過程中損失。該法的缺點(diǎn)是，灰扮裝置較貴，而且因?yàn)榧ぐl(fā)的氧氣流只作用于樣品表面，樣品灰化需較長時光，特殊是當(dāng)樣品中無機(jī)物含量較高時樣品徹低灰化需要很長時光。 在干灰化法中，待測物被保留在坩堝內(nèi)的固體物質(zhì)上是導(dǎo)致待測物損失的另一個緣由，導(dǎo)致?lián)p失的固體物質(zhì)通常是指坩堝本身(如硅質(zhì)坩堝和瓷坩堝)和樣品的灰分組分。消退該類損失首要的是挑選適當(dāng)?shù)嫩釄?，干灰化法中常用鉑金坩堝，當(dāng)樣品中的待測組分為金、銀和鉑時，需用瓷坩堝。 五、高壓消解 高壓消解是一種在高

4、溫、高壓下舉行的濕法消解過程，即把樣品和消解液(通常為混酸或混酸+氧化劑)置于合適的容器中，再將容器裝在庇護(hù)套中，在密閉狀況下舉行分解。高壓消解所用容器多為ptfe、玻璃碳或石英材料做成，這些材料易于用酸清洗，因而不存在器壁沾污，庇護(hù)套為不銹鋼材料。與放開體系將比，高壓密閉消解更適用于痕量及揮發(fā)性元素分析。hno3是高壓消解常用的氧化劑，有時還需加入hf、hc1o4或h2so4以協(xié)助分解樣品中的含硅基質(zhì)及有機(jī)質(zhì)。因?yàn)樵诟邷馗邏合耯no3的氧化能力大大提高，高壓消解無需消耗大量酸，從而降低了測定空白。高壓消解存在著容器內(nèi)壓力過高發(fā)生爆炸的危急，因此用高壓消解法時樣品處理量最多不超過1g，消解溫度

5、不能升得太快，以免樣品中有機(jī)質(zhì)與酸強(qiáng)烈反應(yīng)在短時光內(nèi)生成大量氣體使容器內(nèi)壓力過高產(chǎn)生爆炸。若樣品中有機(jī)質(zhì)含量較高，可先在放開體系中加酸舉行預(yù)氧化，除去部分有機(jī)質(zhì)，再用高壓消解法舉行樣品前處理。有些樣品基體組成相對容易，在高溫下用hno3-hcio4或hno3-h2so4徹低礦化，但用高壓消解時只能部分礦化，此時可在150180條件下將時光從13h延伸至612h，消解后的樣品可用于gfaas和icp-aes測定。若用伏安法測定，則樣品經(jīng)高壓消解后還需用紫外光照耀，或用hc1o4、hc1o4-h2so4加熱，或用nano3-kno3分兩步加熱至450舉行后處理。 對某些高分子有機(jī)鍵合的as化合物采

6、納高壓消解法時，即使延伸消解時光也不能消解徹低，此時將消解液用h2so4-hci加熱至310或用mg(no3)2加熱至450后，其中的as可用aas測定。mg(no3)2加熱法也適用于高分子含se化合物的樣品后處理。值得注重的是，除紫外光照外，其他的后處理法均會增強(qiáng)測定空白。采納高壓消解法時因?yàn)槿萜鲀?nèi)部高壓、密閉，溶劑沒有揮發(fā)損失，因此既可以將復(fù)雜基體徹低溶解，又可以避開揮發(fā)性待測元素的損失，對于難溶樣品的分解可取得很好的效果。 六、其他技術(shù) 1蒸餾法 為防止as、hg、se和ge等易揮發(fā)待測元素在樣品分解過程中損失，可用磷酸+氧化劑或還原劑蒸餾分解待測樣品，例如用中子活化分析沉積物、巖石、生物樣品中的as和hg時可用+硫酸高缽蒸餾樣品，而上述樣品經(jīng)磷酸蒸餾后銨測定其中的se。 2組織溶解法 有時無需將樣品徹低溶解即可用于faas、gfaas或icp-aes測定，此時可用季銨化合物在低溫下對組織或毛發(fā)樣品舉行迅速溶解，溶解普通需過夜，溶解液經(jīng)適當(dāng)稀釋后可挺直用于測定。盡管組織溶解法操作迅速簡便，但因?yàn)闃悠坊w沒有徹低