探究皮革發(fā)霉霉變的根本原因以及預(yù)防措施

1、探究皮革發(fā)霉霉變的根本原因以及預(yù)防措施霉菌是一種絲狀真菌的通俗名稱，可理解為“發(fā)霉的真 菌”，一般是指那些菌絲體比較發(fā)達(dá)又不產(chǎn)生大型子實(shí)體的真 菌，霉菌往往會(huì)在黑暗潮濕的環(huán)境下大量生長(zhǎng)繁殖，然后長(zhǎng) 出肉眼可見(jiàn)的絲狀、絨毛狀或蜘蛛網(wǎng)的菌絲體，有較強(qiáng)的附 著性，在自然的條件下常引起皮革面料的霉變。 研究分析，導(dǎo)致鞋類(lèi)產(chǎn)品發(fā)霉的主要原因主要有以下幾點(diǎn)： 1新材料的應(yīng)用，如含優(yōu)質(zhì)較重的材料或水性涂飾劑推廣應(yīng) 用，為一些真菌。霉菌的滋生提供了溫床。2.歐盟嚴(yán)格限制 使用殺蟲(chóng)劑、防腐劑等重金屬化工助劑，使皮革產(chǎn)品內(nèi)產(chǎn)生 大量細(xì)菌、霉菌得以存活。3.倉(cāng)儲(chǔ)或海上運(yùn)輸溫濕度太大， 形成“集裝箱雨”增加產(chǎn)品受潮、

2、霉變的風(fēng)險(xiǎn)。皮革霉變的原因主要有以下3方面的原因：1.皮革含有霉菌 生長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)源，總所周知，皮革是天然高分子化合物的產(chǎn)物, 其主要成分為膠原蛋白和脂肪，在皮革的加工工藝中加入了 大量的動(dòng)植物油脂、無(wú)機(jī)鹽和礦物質(zhì)。這些都市霉菌生長(zhǎng)所 需環(huán)境；2.空氣中的霉菌鞄子無(wú)處不在。這些霉菌鞄子隨風(fēng) 而飄，落在哪里哪里就會(huì)發(fā)生大范圍的發(fā)霉現(xiàn)象。一旦他們 落在皮革上，因皮革含有豐富的有機(jī)物和脂肪，霉菌極易生 長(zhǎng)繁殖；3.皮革加工過(guò)程和倉(cāng)儲(chǔ)運(yùn)輸條件，有利于霉菌的生 長(zhǎng)和繁殖。霉菌的生長(zhǎng)溫度、濕度、酸堿度范圍廣。霉菌最 適宜的溫度為2535C,相對(duì)濕度高于75%。PH值大概為之間。而在皮革加工的過(guò)程中，如浸酸、隸

3、制、復(fù)隸 和涂飾等都處在弱酸性的環(huán)境下。而且皮革的多孔結(jié)構(gòu)以及 吸濕性比較強(qiáng)，含水率比較高（成品皮革的含水率一般在 14%18%）O因此特別容易霉變。而在我國(guó)南方天氣炎熱、空 氣濕度大的大環(huán)境。皮革制品極易長(zhǎng)霉，在北方亦同樣有霉 變的可能。倉(cāng)儲(chǔ)過(guò)程中悶熱和潮濕的環(huán)境也為皮革的霉變提 供了有利環(huán)境。通常霉菌在皮革加工過(guò)程以下幾個(gè)階段中生 長(zhǎng)：浸酸皮；鑄隸藍(lán)濕革；染色革坯；皮革成品。根據(jù)霉變機(jī)理，霉菌對(duì)皮革內(nèi)的一些營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，如碳水化合 物、蛋白質(zhì)、脂肪及其它有機(jī)化合物作用，同時(shí)分泌相應(yīng)的 酶，如纖維素酶、淀粉酶、脫脂酶等，把較大分子物質(zhì)分解 為可溶性的小分子，如葡萄糖、氨基酸等，再通過(guò)細(xì)胞膜的 吸

4、收、傳遞，并經(jīng)過(guò)一系列的合成代謝，轉(zhuǎn)變?yōu)樽陨硭璧?各種生命物質(zhì)。于是皮革內(nèi)的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)在不斷被分解的同 時(shí)，霉菌不斷增長(zhǎng)繁殖，隨著霉菌數(shù)量的增大，進(jìn)一步加速 了皮革的霉變。同時(shí)，霉菌生長(zhǎng)過(guò)程中分解營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)而生成 的“廢物”，或者是代謝活動(dòng)中的分泌產(chǎn)物，如色素，可能會(huì) 對(duì)皮革產(chǎn)生再侵襲，影響或破壞皮革的質(zhì)量。最后，在霉菌 大量繁殖時(shí)，由于菌體本身的聚集和堆積，形成的異物會(huì)造 成纖維間隙的通道堵塞。霉菌對(duì)皮革質(zhì)量的影響主要表現(xiàn)在:皮革上色素的沉積，即 色斑；染色、涂飾的不均勻性；油霜的形成；浸酸皮上的某 些霉菌對(duì)皮纖維有降解的作用；對(duì)皮革物理機(jī)械性能，特別 是強(qiáng)度的破壞。一般來(lái)說(shuō)，革表面輕度霉斑的

5、菌苔可以擦去, 僅影響皮革的外觀，使皮革的粒面失去光澤；而嚴(yán)重的霉斑 有可能使皮革粒面霉變、脆裂，不僅影響皮革的外觀，而且 顯著降低皮革的物理機(jī)械性能，嚴(yán)重影響皮革的銷(xiāo)售和使 用性能。皮革上霉菌的種類(lèi)，隨皮革的種類(lèi)和所處的氣候及環(huán)境條件 的不同也有所不同。皮革的加工工藝，大體上分為植隸和鉛 隸兩大類(lèi)。植隸皮革一般是硬革，以楮膠為原料，并有加脂 工序，這種皮革較易生霉。另一種是W,即以輅酸為主要 原料辣制的皮革，一般是軟革，這種皮革不易生霉，但不論 是植辣革還是鑄辣革，在最后噴光涂飾時(shí)，都要用涂飾劑。這種涂飾劑的主要成分為乳酪素。乳酪素是奶干縮物，在一 定的條件下，可以成為微生物滋長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)素，因

6、此不論是硬 革、軟革都易生霉。以皮鞋店櫥窗里陳列的皮鞋樣品為例, 時(shí)間久了，特別到了黃霉季節(jié)，鞋面上便會(huì)出現(xiàn)霉斑，這不 僅有損于外觀，且影響了皮革質(zhì)量，使得皮面龜裂和毛糙。 家里存放的皮鞋，如果在溫度、濕度適宜時(shí)，也會(huì)長(zhǎng)霉，是 人們一直感到煩惱的事情。合成革霉變?cè)蚍治鼍郯滨ズ铣?革在制成成品穿用時(shí)間不久，甚至在制作過(guò)程中（半個(gè)月之 內(nèi)），革表面就出現(xiàn)微小裂紋，以致無(wú)法穿用而失去使用價(jià) 值，究其原因，從合成革實(shí)際使用情況看，其生霉的最主要 原因還是放置條件和使用方法不當(dāng)，如將合成革放在潮濕的 有霉味庫(kù)房?jī)?nèi)，以及在加工使用合成革時(shí)，其背面往往貼襯 布，有的還比較厚，短時(shí)間內(nèi)沒(méi)有完全干透，即進(jìn)入下

7、一道 工序，這種情況，十天半月之內(nèi)，合成革半成品和成品就會(huì) 因長(zhǎng)霉而發(fā)生龜裂。此外，聚氨酯合成革的主要成分是聚酰 胺纖維和聚氨酯樹(shù)脂。聚酰胺纖維又稱耐綸，是合成纖維， 性質(zhì)比較穩(wěn)定，一般不受微生物的影響，而聚氨酯樹(shù)脂特別 是聚酯型聚氨酯樹(shù)脂的防霉性能較差。引起合成革霉變的外 因是環(huán)境條件，即水分、濕度和微生物等，而內(nèi)因則是高分 子材料的材質(zhì)成分，聚酯型聚氨酯是由聚酯與二異氧酸酯反 應(yīng)，經(jīng)二元醇等擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈生成聚氨酯，該種聚氨酯易水解。 但即使在一定條件和溫度下處理后，聚氨酯材料仍可以保持 其大部分耐折牢度。因此，短期內(nèi)發(fā)生龜裂不是聚氨酯濕熱 水解的緣故，而是因?yàn)槲⑸锓置诿傅拇x產(chǎn)物損害了合成

8、 革表面，如微生物分泌的酯酶就可以催化酯類(lèi)水解。聚氨酯 合成革水解的另一個(gè)原因是在調(diào)配聚氨酯溶液時(shí)，加入包括 了硬脂酸甲酯、纖維素粉、炭黑、鈦白粉等助劑，在生產(chǎn)工 藝中，還加入脂肪酸類(lèi)油劑，這些添加劑也可以受到霉菌的 侵害，為霉菌利用和分解，導(dǎo)致合成革表面出現(xiàn)損害。由于皮革面料加工環(huán)節(jié)繁多，所用化工材料多達(dá)數(shù)十種，因 此皮革發(fā)霉一直是令制革廠家頭痛的問(wèn)題。隨著皮革制品使 用范圍的日益廣泛，我國(guó)皮鞋產(chǎn)量和皮革出口量的逐年增 加，消除皮革霉變的問(wèn)題就越顯突出，因此，以下主要介紹 皮革面料霉變的防治措施。制革生產(chǎn)環(huán)節(jié)中的防治措施皮 革防霉的基本原理就是在皮革內(nèi)外造成一種不適合霉菌生 長(zhǎng)繁殖的環(huán)境，具

9、體措施主要有以下幾種:清除營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)通 過(guò)清除在制革過(guò)程中，殘留在皮革內(nèi)部和表面的糖、蛋白質(zhì)、 脂肪等霉菌的營(yíng)養(yǎng)源，以除去霉菌在皮革上繁殖的基礎(chǔ)?？?制環(huán)境條件例如，凈化空氣以減少霉菌孑包子數(shù)；降低環(huán)境的 溫度和濕度，并提高皮革的干燥度；加除氧劑以減少氧的含 量，抑制霉菌生長(zhǎng)。熏蒸法將皮革制品密封包裝好后施放環(huán) 氧乙烷，使其滲透入皮革內(nèi)而達(dá)到滅菌的目的。該法可以使 包裝好的皮革制品在一個(gè)相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)不發(fā)生霉變，從而 保證了產(chǎn)品能安全的到達(dá)目的地。但是，采用該方法要有較 高的安全防護(hù)措施，工藝條件比較復(fù)雜，成本高，嚴(yán)重污染 空氣，現(xiàn)在已經(jīng)很少采用。輻射防霉法利用60Co-y射線 的穿透殺傷力，來(lái)

10、殺滅皮革內(nèi)部的全部真菌孑包子，從而杜絕 了皮革生霉的內(nèi)部因素。對(duì)皮革制品的防霉，該方法的效果 很好，但需要專門(mén)的設(shè)備，一次性投資成本較大，而且，為 保證絕對(duì)的環(huán)境安全，輻射場(chǎng)最好建在人口較稀疏的地區(qū)， 導(dǎo)致該方法很難推廣普及。使用防霉劑這是皮革防霉的主要 方法，其作用機(jī)理主要有3個(gè)方面：抑制蛋白質(zhì)的合成，使 菌體凝固；抑制真菌麥角笛醇的合成，使霉菌失活；使代謝 機(jī)能受阻，抑制產(chǎn)鞄或孑包子萌發(fā)。艾浩爾防霉研究分析：防止皮革霉變的方法很多，但最有效 和最主要的方法還是添加防霉劑。用于皮革防霉的防霉劑產(chǎn) 品種類(lèi)繁多，大多數(shù)制革廠使用的防霉劑也是有效的，但一 般都會(huì)對(duì)人類(lèi)、動(dòng)物、環(huán)境等帶來(lái)不同程度的影響或危害, 而且多數(shù)產(chǎn)品價(jià)格昂貴，使用成本高，目前還不存在沒(méi)有缺 點(diǎn)的防霉劑，且隨著環(huán)保法規(guī)的曰益嚴(yán)格，許多現(xiàn)在還廣泛 使用的皮革防霉劑（如DMF等），將受到越來(lái)越多的限制。 由于各種原因，我國(guó)出口的皮鞋在一定程度上被限制使用防 霉劑，而短時(shí)間內(nèi)沒(méi)有可行的適合于長(zhǎng)途運(yùn)輸?shù)姆烂罐k法， 是皮鞋在