滴定液配制及標(biāo)定操作規(guī)程

1、 4內(nèi)容4.1 簡(jiǎn)述4.1.1 滴定液系指在容量分析中用于滴定被測(cè)物質(zhì)含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，具有準(zhǔn)確的濃度（取4位有效數(shù)字）。4.1.2 滴定液的濃度以“mol/L”表示，其基本單元應(yīng)符合藥典規(guī)定。4.l.3 滴定液的濃度值與其名義值之比，稱為“F”值，常用于容量分析中的計(jì)算。4.1.4 本操作規(guī)范適用于中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F“滴定液”的配制與標(biāo)定。4.2 儀器與用具4.2.1分析天平其分度值（感量）應(yīng)為0.1mg或小于0.1mg；毫克組砝碼需經(jīng)校正，并列有校正表備用。4.2.2 10、25和50ml滴定管應(yīng)附有該滴定管的校正曲線或校正值。4.2.3 10、15、20和25ml移液管其

2、真實(shí)容量應(yīng)經(jīng)校準(zhǔn)，并附有校正值。4.2.4 250ml和l000ml量瓶應(yīng)符合國(guó)家A級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，或附有校正值。4.3 試藥與試液4.3.1 均應(yīng)4.7項(xiàng)下各種滴定液配制與標(biāo)定方法的規(guī)定取用。4.3.2 基準(zhǔn)試劑應(yīng)有專(zhuān)人負(fù)責(zé)保管與領(lǐng)用。4.4 配制 滴定液的配制方法有間接配制法與直接配制法兩種，應(yīng)根據(jù)規(guī)定選用，并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。4.4.1 所用溶劑“水”，系指蒸餾水或去離子水，在未注明有其他要求時(shí)，應(yīng)符合中國(guó)藥典“純化水”項(xiàng)下的規(guī)定。4.4.2 采用間接配制法時(shí)，溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)根據(jù)規(guī)定量進(jìn)行稱取或量取，并且制成后滴定液的濃度值應(yīng)為其名義值的0.951.05；如在標(biāo)定中發(fā)現(xiàn)其濃度值超出其名

3、義值的0.951.05范圍時(shí)，應(yīng)加入適量的溶質(zhì)或溶劑予以調(diào)整。當(dāng)配制量大于l000ml時(shí)，其溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)按比例增加。 4.4.3 采用直接配制法時(shí)，其溶質(zhì)應(yīng)采用“基準(zhǔn)試劑”，并按規(guī)定條件干燥至恒重后稱取，取用量應(yīng)為精密稱定（精確至45位有效數(shù)字），并置l000ml量瓶中，加溶劑溶解并稀釋至刻度，搖勻。配制過(guò)程中應(yīng)有核對(duì)人，并在記錄中簽名以示負(fù)責(zé)。4.4.4 配制濃度等于或低于0.02mol/L的滴定液時(shí)，除另有規(guī)定外，應(yīng)于臨用前精密量取濃度等于或大于0.1mol/L的滴定液適量，加新沸過(guò)的冷水或規(guī)定的溶劑定量稀釋制成。4.4.5 配制成的滴定液必須澄清，必要時(shí)可濾過(guò)；并按藥典中各該滴

4、定液項(xiàng)下的貯藏條件貯存，經(jīng)下述標(biāo)定其濃度后方可使用。4.5 標(biāo)定 “標(biāo)定”系指根據(jù)規(guī)定的方法，用基準(zhǔn)物質(zhì)或已標(biāo)定的滴定液準(zhǔn)確測(cè)定滴定液濃度(mol/L)的操作過(guò)程；應(yīng)嚴(yán)格遵照藥典中各該滴定液項(xiàng)下的方法進(jìn)行標(biāo)定，并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。4.5.1 工作中所用分析天平及其砝碼、滴定管、量瓶和移液管等均應(yīng)經(jīng)過(guò)檢定合格；其校正值與原標(biāo)示值之比的絕對(duì)值大于0.05%時(shí)，應(yīng)在計(jì)算中采用校正值予以補(bǔ)償。4.5.2 標(biāo)定工作宜在室溫(1030)下進(jìn)行，并應(yīng)在記錄中注明標(biāo)定時(shí)的室內(nèi)溫度。4.5.3 所用基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)采用“基準(zhǔn)試劑”，取用時(shí)應(yīng)先用瑪瑙乳缽研細(xì)，并按規(guī)定條件干燥。置干燥器中放冷至室溫后，精密稱取（精確至

5、45位數(shù)）；有引濕性的基準(zhǔn)物質(zhì)宜采用“減量法”進(jìn)行稱重。如系以另一已標(biāo)定的滴定液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過(guò)“比較”進(jìn)行標(biāo)定，則該另一已標(biāo)定的滴定液的取用應(yīng)為精密量?。ň_至0.01ml），用量除另有規(guī)定外應(yīng)等于或大于20ml，其濃度亦應(yīng)按藥典規(guī)定準(zhǔn)確標(biāo)定。4.5.4 根據(jù)滴定液的消耗量選用適宜容量的滴定管；滴定管應(yīng)潔凈，玻璃活塞應(yīng)密合、旋轉(zhuǎn)自如，盛裝滴定液前，應(yīng)先用少量滴定液淋洗3次，盛裝滴定液后，宜用小燒杯覆蓋管口。 4.5.5 標(biāo)定中，滴定液宜從滴定管的起始刻度開(kāi)始；滴定液的消耗量，除另有特殊規(guī)定外，應(yīng)大于20ml，讀數(shù)應(yīng)估計(jì)到0.0lml。 4.5.6 標(biāo)定中的空白試驗(yàn)，系指在不加供試品或以等量

6、溶劑替代供試液的情況下，按同法操作和滴定所得的結(jié)果。 4.5.7 標(biāo)定工作應(yīng)由初標(biāo)者（一般為配制者）和復(fù)標(biāo)者在相同條件下各作平行試驗(yàn)3份；各項(xiàng)原始數(shù)據(jù)經(jīng)校正后，根據(jù)計(jì)算公式分別進(jìn)行計(jì)算：3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1%；初標(biāo)平均值和復(fù)標(biāo)平均值的相對(duì)偏差也不得大于0.1%；標(biāo)定結(jié)果按初、復(fù)標(biāo)的平均值計(jì)算，取4位有效數(shù)字。4.5.8 直接法配制的滴定液，其濃度應(yīng)按配制時(shí)基準(zhǔn)物質(zhì)的取用量（準(zhǔn)確至45位數(shù)）與量瓶的容量（加校正值）以及計(jì)算公式進(jìn)行計(jì)算，最終取4位有效數(shù)字。4.5.9 臨用前按稀釋法配制濃度等于或低于0.02mol/L的滴定液，除另有規(guī)定外，其濃度可按原滴定

7、液（濃度等于或大于0.1mol/L）的標(biāo)定濃度與取用量（加校正值），以及最終稀釋成的容量（加校正值），計(jì)算而得。4.6 貯藏與使用4.6.1滴定液在配制后應(yīng)按藥典規(guī)定的貯藏條件貯存，一般宜采用質(zhì)量較好的具玻璃塞的玻瓶。4.6.2 應(yīng)在滴定液貯瓶外的醒目處貼上標(biāo)簽，寫(xiě)明滴定液名稱及其標(biāo)示濃度。4.6.3 滴定液經(jīng)標(biāo)定所得的濃度或其“F”值，除另有規(guī)定外，可在3個(gè)月內(nèi)應(yīng)用；過(guò)期應(yīng)重新標(biāo)定。當(dāng)標(biāo)定與使用時(shí)的室溫相差未超過(guò)10時(shí)，除另有規(guī)定外，其濃度值可不加溫度補(bǔ)正值；但當(dāng)室溫之差超過(guò)10，應(yīng)加溫度補(bǔ)正值，或按本操作規(guī)程5.7的要求進(jìn)行重新標(biāo)定。4.6.4 當(dāng)?shù)味ㄒ河糜跍y(cè)定原料藥的含量時(shí)，為避免操作者

8、個(gè)體對(duì)判斷滴定終點(diǎn)的差異而引入的誤差，必要時(shí)可由使用者按本操作規(guī)程5.7的要求重新進(jìn)行標(biāo)定；其平均值與原標(biāo)定值的相對(duì)偏差不得大于0.1%，并以使用者復(fù)標(biāo)的結(jié)果為準(zhǔn)。4.6.5 取用滴定液時(shí)，一般應(yīng)事先輕搖貯存有大量滴定液的容器，使與黏附于瓶壁的液滴混合均勻，而后分取略多于需用量的滴定液置于潔凈干燥的具塞玻瓶中，用以直接轉(zhuǎn)移至滴定管內(nèi)，或用移液管量取，避免因多次取用而反復(fù)開(kāi)啟貯存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原貯存容器中，以避免污染。4.6.6 當(dāng)?shù)味ㄒ撼霈F(xiàn)渾濁或其他異常情況時(shí)，該滴定液應(yīng)即棄去，不得再用。4.7 各種滴定液配制與標(biāo)定方法4.7.1 乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol

9、/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 4.7.1.1 配制過(guò)程中，乙二胺四醋酸二鈉不易即時(shí)完全溶解，可采用加熱促使其完全溶解，或在配制放置數(shù)日后再行標(biāo)定。4.7.1.2 氧化鋅在空氣中能緩緩吸收二氧化碳，因此對(duì)標(biāo)定中的基準(zhǔn)氧化鋅，要強(qiáng)調(diào)經(jīng)800灼燒至恒重。具體操作為：取基準(zhǔn)氧化鋅約1g，用瑪瑙研缽研細(xì)，置具蓋磁坩堝中，于800灼燒至恒重；移置稱量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。4.7.1.3 滴定時(shí)溶液的pH值要較嚴(yán)控制，因此在基準(zhǔn)氧化鋅加稀鹽酸3ml（不宜過(guò)多）溶解并加水25ml稀釋

10、后，應(yīng)以甲基紅為指示劑，滴加氨試液以中和多余的稀鹽酸，而后再加水25ml與氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)10ml，才能控制溶液的pH值為10左右。4.7.1.4 鉻黑T在水或醇溶液中不穩(wěn)定，故規(guī)定采用固體粉末狀的鉻黑T指標(biāo)劑，而不采用指示液。4.7.1.5 滴定至終點(diǎn)時(shí)，滴定液要逐滴加入，并充分搖勻，以防終點(diǎn)滴過(guò)。4.7.1.6 由于在加入的試劑中可能混雜有金屬離子而消耗滴定液，因此需將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。4.7.1.7 乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的“F”值按下式計(jì)算： F=m(Vl-V2) X 4.069 式中 m為基準(zhǔn)氧化鋅的稱取量(mg)； V1為滴定中本滴定液

11、的用量(ml) V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml)； 4.069為與每1ml的乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)以毫克表示的氧化鋅的質(zhì)量。 上式中如將F改以濃度C(mol/L)計(jì)，則式中的“4.069”應(yīng)改為“81.38”。4.7.1.8 乙二胺四醋酸二鈉滴定液應(yīng)貯于具玻璃塞的玻瓶中保存，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。4.7.2 乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏，其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.2.1 氫氧化鉀(KOH)的分子量為56.11，配制本滴定液1

12、00Oml應(yīng)取KOH 28.06g，但因分析純氫氧化鉀的含量約為82%，故取氫氧化鉀35g相當(dāng)于KOH約28.7g)。4.7.2.2 乙醇中的醛類(lèi)在氫氧化鉀溶液中受光線作用聚合而呈黃色，故需強(qiáng)調(diào)用無(wú)醛乙醇作溶劑。無(wú)醛乙醇的制備參見(jiàn)中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV A項(xiàng)下的“無(wú)醛乙醇”。4.7.2.3 堿液會(huì)腐蝕玻塞使瓶塞不易開(kāi)啟，并為防止吸收二氧化碳和乙醇的揮發(fā)，以及避免光線的作用，本滴定液應(yīng)貯于具橡皮塞的棕色玻瓶中，密閉保存。4.7.2.4 本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，其濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=C1×25.00V式中 C1為鹽酸滴定液(0.5mol/L)的標(biāo)

13、定濃度(mol/L)； 25.00為精密量取鹽酸滴定液(0.5mol/L)的容量(ml)； V為本滴定液的用量(ml)。上式中如將C1改用鹽酸滴定液(0.5mol/L)的F值表示，則式中的C即為本滴定液(0.5mol/L)的F值。4.7.3 四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.3.1 配制過(guò)程中“加入新配制的氫氧化鋁凝膠”的目的為使濾液澄清；其后的“振搖15min”要強(qiáng)力振搖，否則制成后滴定液的濃度將偏低；“濾過(guò)”時(shí)要先傾取上清液濾過(guò)，盡可能不要

14、把氫氧化鋁凝膠倒入濾器，以免堵塞濾紙或?yàn)V器，影響濾過(guò)速度：4.7.3.2 滴定至近終點(diǎn)時(shí)，滴定速度要慢并不斷振搖；藍(lán)色滴定終點(diǎn)的出現(xiàn)系由微過(guò)量的烴銨鹽滴定液與指示劑溴酚藍(lán)所形成，故應(yīng)將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正后計(jì)算濃度。4.7.3.3 本滴定液在貯存過(guò)程中如出現(xiàn)渾濁或沉淀，應(yīng)重新濾過(guò)，或重新配制。4.7.3.4 本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，其濃度C( mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)-Cl×(V1-V2)/10.00式中 Cl為烴銨鹽滴定液(0.0lmol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L)； V1為滴定中烴銨鹽滴定液(0.0lmol/L)的用量(ml)； V2為空白試驗(yàn)中烴銨鹽滴定

15、液(0.0lmol/L)的用量(ml)； 10.00為精密量取本滴定液的容量(ml)。4.7.3.5 標(biāo)定中，3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差不得大于0.2%。4.7.3.6 如需制備四苯硼鈉滴定液(0.0lmol/L)時(shí)，可取四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)在臨用前加水稀釋制成，并按同法標(biāo)定其濃度。4.7.4 甲醇制氫氧化鉀滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法進(jìn)行配制。其配制、標(biāo)定和貯藏，以及其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)，均可參考本操作規(guī)范“4.7.2乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L)”項(xiàng)下。4.7.5 甲醇鈉滴定液(0.1mol/L) 本滴

16、定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 4.7.5.1本滴定液用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類(lèi)藥物，因此要求滴定液中不含水分或含水量在0.05%以下，以免影響結(jié)果。4.7.5.2 甲醇鈉系在配制中以金屬鈉與無(wú)水甲醇作用生成，因同時(shí)釋放熱量、反應(yīng)劇烈，故應(yīng)將無(wú)水甲醇置于用冰水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉。金屬鈉應(yīng)在煤油中切成片狀，取其銀白色具有光澤的部分，用濾紙片吸去附著的煤油；暴露在空氣中的時(shí)間要盡可能短，并注意安全；多余的少量金屬鈉應(yīng)放回原容器中，不得任意丟棄，更不能與水接觸。4.7.5.3 苯

17、的毒性和揮發(fā)性都比甲苯大，因此英國(guó)和美國(guó)藥典在配制本滴定液時(shí)，已用無(wú)水甲苯取代無(wú)水苯。苯或甲苯中的水分可用金屬鈉處理除去，再經(jīng)蒸餾，收集沸程（苯為79.581，甲苯為109111）內(nèi)的餾出液，即得無(wú)水苯或無(wú)水甲苯。4.7.5.4 本滴定液極易吸收空氣中的二氧化碳及濕氣，溶劑也易揮發(fā)，因此在標(biāo)定中應(yīng)加防范，并應(yīng)在臨用時(shí)標(biāo)定，其濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=m(V1-V2) × 122.1式中 m為基準(zhǔn)苯甲酸的稱取量(mg)； V1為滴定中本滴定液的用量(ml)； V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml)； 122.1為與每1ml的甲醇鈉滴定液(1.000mol/L)

18、相當(dāng)以毫克表示的苯甲酸的質(zhì)量。 上式中如將濃度C(mol/L)改用F值表示，則式中的“122.1”應(yīng)改為“12.21”。4.7.5.5標(biāo)定中，基準(zhǔn)苯甲酸的取用量也可改用“約0.25g”。并用25ml的滴定管進(jìn)行標(biāo)定。4.7.5.6 本滴定液應(yīng)貯于密閉的硬質(zhì)玻璃或聚乙烯容器內(nèi)，以免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸，并防止溶劑的揮發(fā)。4.7.6 甲醇鋰滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法進(jìn)行配制，即以“新切的金屬鋰0.694g”取代“新切的金屬鈉2.0g”外，其配制、標(biāo)定和貯藏，以及其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)，均照本操作規(guī)范“4.7.5甲醇鈉滴定液(0.1m

19、ol/L)”項(xiàng)下。4.7.7 亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范1-7中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.7.1 配制中加入無(wú)水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑。實(shí)驗(yàn)證明：0.7%亞硝酸鈉溶液的pH值約為6，呈弱酸性，導(dǎo)致亞硝酸鈉的水解而不穩(wěn)定，貯存后的濃度將隨時(shí)間有明顯的下降；如在每1000 ml溶液中添加無(wú)水碳酸鈉0.10g，pH值可保持在10左右，而使滴定液的濃度趨于穩(wěn)定。4.7.7.2 標(biāo)定中采用永停法指示終點(diǎn)，因此供試液宜在150200ml的燒杯中進(jìn)行滴定；滴定前應(yīng)在試樣中加入溴化鉀2g，以促進(jìn)重氮

20、化反應(yīng)的速率；所用鉑鉑電極也應(yīng)于事前活化。 4.7.7.3 為防止HNO2的分解與逸失，滴定須在300以下進(jìn)行，并將滴定管尖端插入液面下約2/3處。常用滴定管尖端的長(zhǎng)度不夠因此可在滴定管的下端用乳膠管連接一滴管進(jìn)行滴定。灌裝滴定液時(shí)，必須注意將乳膠管與滴管內(nèi)的氣泡排空，以免影響讀數(shù)。4.7.7.4 滴定至近終點(diǎn)時(shí)，滴定速度要慢，要緩緩逐滴加入，并繼續(xù)攪拌，直至達(dá)到終點(diǎn)。4.7.7.5 本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=mV×173.2式中 m為基準(zhǔn)對(duì)氨基苯磺酸的取用量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 173.2為與每1ml的亞硝酸鈉滴定液(1.0

21、00mol/L)相當(dāng)以毫克表示的對(duì)氨基苯磺酸的質(zhì)量。4.7.8 草酸滴定液(0.05mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.8.1本液的標(biāo)定系在硫酸酸性條件下，直接用已標(biāo)定的高錳酸鉀滴定液(0. 02mol/L)進(jìn)行氧化還原滴定。 5H2C2O4+2KMn04+3H2S04K2S04+2MnS04+10CO2+8H20被滴定溶液的酸性必須用硫酸調(diào)節(jié)，不能用硝酸或鹽酸替代，因硝酸具有氧化性，而鹽酸則能被高錳酸鉀所氧化。被滴定溶液中硫酸的濃度應(yīng)維持在0.5lmol/L，故在約2

22、50ml的被滴定溶液中宜加硫酸10ml。4.7.8.2 滴定至近終點(diǎn)時(shí)，為加速反應(yīng)，宜將被滴定溶液加溫至65；但溫度過(guò)高，將導(dǎo)致草酸分解。滴定終點(diǎn)的顯示，系微過(guò)量的高錳酸鉀所顯的微紅色。4.7.8.3 本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=5C1V2×25.00式中 Cl為高錳酸鉀滴定液(0.02mol/l_)的標(biāo)定濃度(mol/L)； V為高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的用量(ml/)； 25.00為精密量取本滴定液的容量(ml)； 5與2分別為在標(biāo)定過(guò)程中草酸與高錳酸鉀參與化學(xué)反應(yīng)的摩爾比。 4.7.9 氫氧化四丁基銨滴定液(0.1mol/L) 本滴

23、定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 4.7.9.1 本滴定液亦用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類(lèi)藥物，因此要求在配制過(guò)程中的用具應(yīng)干燥，溶劑應(yīng)不含水分，并避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸。4.7.9.2 氫氧化丁四基銨系由碘化四丁基銨與氧化銀反應(yīng)制得，為使反應(yīng)安全，氧化銀應(yīng)研細(xì)并稍過(guò)量（直至取上清液2滴加硝酸銀試液1滴不顯渾濁。）4.7.9.3 本滴定液為強(qiáng)堿性非水溶劑的滴定液，應(yīng)在臨用時(shí)標(biāo)定。濃度C(mol/L)的計(jì)算公式同4.7.5.4。4.7.9.4 標(biāo)定中，3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差不得大

24、于0.2%。4.7.10 氫氧化鈉滴定液(1、0.5或0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.10.1 配制本滴定液，采用量取澄清的氫氧化鈉飽和溶液和新沸過(guò)的冷水制成，其目的在于排除碳酸鈉和二氧化碳的干擾。4.7.10.2 制備氫氧化鈉飽和溶液時(shí)，可取氫氧化鈉500g，分次加入盛有水450500ml的1000ml容器中，邊加邊攪拌使溶解成飽和溶液，冷卻至室溫，將溶液連同過(guò)量的氫氧化鈉轉(zhuǎn)移至聚乙烯塑料瓶中，密塞，靜置數(shù)日后使碳酸鈉結(jié)晶和過(guò)量的氫氧化鈉沉于瓶底，而得到上部

25、澄清的氫氧化鈉飽和溶液。4.7.10.3氫氧化鈉飽和溶液在貯存過(guò)程中，液面上因吸收二氧化碳面生成少量的碳酸鈉膜狀物；在取用澄清的氫氧化鈉飽和溶液時(shí)。宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸?。ㄗ⒁獗苊馕軆?nèi)的溶液倒流而沖渾），以免因混入碳酸鈉而影響濃度。4.7.10.4 在配制大量的本滴定液采用新沸過(guò)的冷水有困難時(shí)，可用新鮮餾出的熱蒸餾水取代，亦可避免二氧化碳的混入。4.7.10.5 因鄰苯二甲酸氫鉀在水中溶解緩慢，故基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀在干燥前應(yīng)盡可能研細(xì)，以利于標(biāo)定時(shí)的溶解。4.7.10.6 標(biāo)定時(shí)，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用

26、的25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)物質(zhì)的稱取量應(yīng)為藥典規(guī)定量的80%。4.7.10.7 標(biāo)定過(guò)程中所用的水均應(yīng)為新沸過(guò)的冷水，以避免二氧化碳的干擾。在滴定接近終點(diǎn)之前，必須使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解；否則，在滴定至酚酞指示劑顯粉紅色后，將因鄰苯二甲酸氫鉀的繼續(xù)溶解而迅速褪色。4.7.10.8 氫氧化鈉滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=mV×204.2式中 m為基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 204.2為與每1ml氫氧化鈉滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。 4.7.10.9 本滴定液易吸收空

27、氣中的二氧化碳，因此在藥典附錄本滴定液的貯藏-項(xiàng)下訂有明確的特殊要求，應(yīng)按規(guī)定執(zhí)行。若貯存于不附有鈉石灰管的聚乙烯塑料瓶中，則在貯存后的使用時(shí)，應(yīng)注意其濃度值的改變，必要時(shí)應(yīng)重薪標(biāo)定。 4.7.11 重鉻酸鉀滴定液(0.01067mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制，必須取用經(jīng)120干燥至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀；其濃度不再標(biāo)定，可直接按配制量進(jìn)行計(jì)算。4.7.12 烴銨鹽滴定液(0.0lmol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及注意

28、事項(xiàng)如下。4.7.12.1 氯化二甲基芐基烴銨（苯扎氯銨）為一混合物，分子中的烴基為C18H17Cl8H37的混合烴，其平均分子量約為354，藥典正文中按C22H40ClN計(jì)算其無(wú)水物的含量。4.7.12.2氯化二甲基芐基烴銨易溶于水，配制中如因其為質(zhì)松的粉末漂浮于水面而不易攪拌溶解時(shí)，可用超聲處理助其溶解（有時(shí)仍微顯乳光）。4.7.12.3標(biāo)定中取用的“分析純氯化鉀”宜改用“基準(zhǔn)氯化鉀”。4.7.12.4標(biāo)定中的空白試驗(yàn)，應(yīng)取醋酸一醋酸鈉緩沖液(pH3.7)20ml置50ml量瓶中，再依法自“精密加入四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L) 25ml”起，至“用本液滴定至藍(lán)色”止。平行試驗(yàn)3份，

29、取其平均值作為空白試驗(yàn)值。4.7.12.5 本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=m×20.002(V1-V2 )×74.55×250.0式中m為基準(zhǔn)氯化鉀的稱取量(mg)； V1為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml)； V2為滴定中本滴定液的用量(ml)； 74.55為與每1ml的烴銨鹽滴定液(l.000mol/L)相當(dāng)以毫克表示的氯化鉀的質(zhì)量； 20.00和250.O分別為精密量取氯化鉀溶液時(shí)所用移液管和量瓶的容量(ml)； 2為50ml量瓶與精密量取續(xù)濾液25ml的比值。4.7.12.6 標(biāo)定中，3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差不得大于0.

30、2%。4.7.13 鹽酸滴定液（1、0.5、0.2或0.1mol/L） 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.13.1 配制中，鹽酸的取用量如按藥典的規(guī)定量取，則配制成的滴定液的F值常為1.051.10；因此，在加水稀釋并搖勻后，宜先與已知濃度的氫氧化鈉滴定液作比較試驗(yàn)，求得其粗略濃度，再加水適量稀釋?zhuān)哉{(diào)節(jié)其濃度使其F值為0.951.05，而后再進(jìn)行標(biāo)定。4.7.13.2 基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉應(yīng)在270300干燥至恒重，以除去水分和碳酸氫鈉。具體操作為：取基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉適量，在瑪瑙乳缽中研細(xì)后，

31、置具蓋磁坩堝內(nèi)，在270300干燥至恒重；移置稱量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。4.7.13.3 干燥至恒重的無(wú)水碳酸鈉有引濕性，因此在標(biāo)定中精密稱取基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉時(shí)，宜采用“減量法”稱取，并應(yīng)迅速將稱量瓶加蓋密閉。4.7.13.4 甲基紅-溴酚綠混合指示劑的變色閾為pH5.1，碳酸對(duì)其有干擾，因此在滴定至近終點(diǎn)時(shí)，必須煮沸2min以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷卻至室溫后，再繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙?.7.13.5 鹽酸滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=mV×53.00式中 m為基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 53

32、.00為與每1ml的鹽酸滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜臒o(wú)水碳酸鈉的質(zhì)量。4.7.14 高氯酸滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.14.1 本滴定液為用于在非水溶劑中測(cè)定堿性基團(tuán)有機(jī)化合物的滴定液，常用無(wú)水冰醋酸為溶劑；如改用二氧六環(huán)為溶劑時(shí)，應(yīng)予注明。4.7.14.2 以無(wú)水冰醋酸為溶劑配制成的高氯酸滴定液(0.1mol/L)，如含有少量水分，常影響滴定終點(diǎn)時(shí)的突躍，因此規(guī)定其含水量不得超過(guò)0.2%。市售的冰醋酸常含有少量的水，為了制備無(wú)

33、水冰醋酸或除去因加入高氯酸(70%72%)而帶入的水分時(shí)，均采用加入計(jì)算量的醋酐；每1g的水需加醋酐5.22ml，由高氯酸(70%72%)8.5ml所引入的水約為4.3g，需加醋酐22.5m1。但應(yīng)注意本滴定液中也不應(yīng)有過(guò)量的醋酐存在，以免在測(cè)定易乙?；墓┰嚻罚ㄈ绶枷愕谝话坊虻诙罚r(shí)，在滴定過(guò)程中發(fā)生乙?；磻?yīng)而導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低；所以本滴定液中的含水量宜為0.01%0.20%。 4.7.14.3 高氯酸(70%72%)不應(yīng)與醋酐直接混合，以免發(fā)生劇烈反應(yīng)，致使溶液顯黃色；因此在配制本滴定液時(shí)，應(yīng)先用無(wú)水冰醋酸將高氯酸稀釋后，再緩緩滴加醋酐，滴速不宜過(guò)快，并邊加邊搖，使之混合均勻。4.7.1

34、4.4 本滴定液應(yīng)貯于具塞棕色玻瓶中，或用黑布包裹，避光密閉保存（30以下）；如溶液顯黃色，即表示部分高氯酸分解，不可再使用。4.7.14.5本滴定液因系以無(wú)水冰醋酸為溶劑，其膨脹系數(shù)為0.0011。室內(nèi)溫度的變動(dòng)將影響滴定液的濃度，因此在標(biāo)定與滴定供試品的過(guò)程中，均應(yīng)保持室內(nèi)溫度的恒定，記錄室溫，必要時(shí)應(yīng)根據(jù)中國(guó)藥典2010年版二部附錄B“非水溶液滴定法”項(xiàng)下的校正公式予以校正。為避免受室溫差異的影響，宜將標(biāo)定滴定液與滴定供試品的工作同時(shí)進(jìn)行。4.7.14.6 根據(jù)藥典的規(guī)定，本滴定液在標(biāo)定工作或滴定供試品時(shí)，其消耗量約為8ml，因此宜選用l0ml的滴定管，其讀數(shù)應(yīng)準(zhǔn)確至0.0lml。4.7

35、.14.7 操作過(guò)程中，應(yīng)防止工作環(huán)境中的水分或氨的干擾。4.7.14.8 本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=m(Vl -V2)×204.2 式中m為基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量(mg)； V1為標(biāo)定中本滴定液的用量(ml)； V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml)； 204.2為與每1ml的高氯酸滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)以毫克表示的鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量。4.7.15 高氯酸鋇滴定液(0.50mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7

36、.15.1 本滴定液可用于容量分析法測(cè)定硫酸鹽，多用于含硫有機(jī)化合物經(jīng)氧瓶燃燒法進(jìn)行有機(jī)破壞后的測(cè)定。4.7.15.2 配制中，可先將高氯酸7.5ml與水75ml混合，而后加入氫氧化鋇（八水化合物）15.8g使溶解，再用高氯酸調(diào)節(jié)pH至3.0；如不能澄清溶解，可濾過(guò)。而后加乙醇150ml，并加水稀釋至250ml，再加醋酸一醋酸鈉緩沖液(pH3.7)稀釋至l000ml。4.7.15.3 本液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，1mol的硫酸與1mol的高氯酸鋇相當(dāng)。標(biāo)定中，溶液的pH值要較嚴(yán)控制，因滴定終點(diǎn)為橙紅色，而0.1%茜素紅溶液即茜素磺酸鈉指示液，其對(duì)酸、堿的變色范圍為pH3. 75.2（黃-紫）；如溶液的

37、pH值大于4.O，則將影響滴定點(diǎn)的觀察；滴定至近終點(diǎn)時(shí)，滴定液要逐滴加入，并充分搖勻，以防終點(diǎn)滴過(guò)。4.7.16 高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.16.1 配制中需將溶液煮沸15min，以促使溶劑中可能混存的還原性雜質(zhì)反應(yīng)完全，以免貯存過(guò)程中濃度的改變；放置2日后再經(jīng)垂熔玻璃濾器（不能用濾紙等有機(jī)濾材）濾過(guò)的目的是為了濾除其還原產(chǎn)物二氧化錳。4.7.16.2 本滴定液應(yīng)貯存于具玻璃塞的棕色玻瓶中，避光保存，并避免與橡皮塞或橡皮管等接觸。 4.

38、7.16.3標(biāo)定中強(qiáng)調(diào)要用“新沸過(guò)的冷水”來(lái)溶解基準(zhǔn)草酸鈉，是為了除去水中溶入的氧，以免其氧化了基準(zhǔn)草酸鈉而使標(biāo)定結(jié)果偏高；溶液的酸度宜用硫酸（不能用硝酸或鹽酸）調(diào)節(jié)，并控制硫酸的濃度約為0.5mol/L（如酸度太低，則反應(yīng)速度較慢，并有可能生成二氧化錳沉淀；酸度過(guò)高，會(huì)導(dǎo)致高錳酸鉀分解）。開(kāi)始滴定時(shí)，因高錳酸鉀和草酸的反應(yīng)速度較慢，故采用一次迅速加入滴定液25ml（約為理論量的90%），但應(yīng)邊加邊振搖，以避免副反應(yīng)，并保證反應(yīng)完全；待褪色（生成的Mn2+有催化作用，能使溶液較快褪色）后，加熱至65（促使反應(yīng)加速，但溫度不能過(guò)高，以免引起部分草酸分解），立即繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色，并保持30s

39、不褪色（不另加指示劑），作為滴定終點(diǎn)；被滴定溶液的溫度應(yīng)保持在不低于55，必要時(shí)應(yīng)再加溫。4.7.16.4 高錳酸鉀滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=mV×335.0式中 m為基準(zhǔn)草酸鈉的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(m1)； 335.0為與每1ml的高錳酸鉀滴定液(l.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜牟菟徕c的質(zhì)量。如以高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的F值取代上式中的“C(mol/L)”，則“335.O”應(yīng)改用“6.700”。4.7.17 硝酸汞滴定液(0.02或0.05mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方

40、法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.17.1 配制中，為防止硝酸汞的水解，在每l000ml的0.02mol/L滴定液中應(yīng)加入1mol/L硝酸溶液20ml，或在0.05mol/L的滴定液中加入硝酸5ml。4.7.17.2 本滴定液應(yīng)置于具玻璃塞的棕色玻瓶中。4.7.17.3 標(biāo)定中以氯化鈉為基準(zhǔn)。在標(biāo)定0.02mol/L的滴定液時(shí)，用電位法指示終點(diǎn)；在標(biāo)定0.05mol/L滴定液時(shí)，滴定液中的二價(jià)汞離子首先與基準(zhǔn)中的氯化物形成難離解的氯化汞（Hg2+2NaClHgCl2+2Na+），而后微過(guò)量的二價(jià)汞再與指示劑二苯偕肼生成配位化合物而使溶

41、液呈現(xiàn)淡玫瑰紫色，作為滴定終點(diǎn)。4.7.17.4 硝酸汞滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=mV×2×58.44式中 m為基準(zhǔn)氯化鈉的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(m1)；2×58.44為與每1ml的硝酸汞滴定液(l.000mol/l_)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜穆然c的質(zhì)量。4.7.18 硝酸銀滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范1-7中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.18.1 標(biāo)定中采用以熒光黃為指示劑的吸附指示劑法，要求生成的氯化銀呈膠體狀

42、態(tài)，以利于在到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)對(duì)指示劑陰離子的吸附而產(chǎn)生顏色的突變，因此在基準(zhǔn)氯化鈉加水溶解后再加入糊精溶液(150)5ml，以形成保護(hù)膠體。4.7.18.2 標(biāo)定需要在中性或弱堿性(pH710)中進(jìn)行，以利于熒光黃陰離子的形成，故需在溶液中加入碳酸鈣0.1g，以維持溶液的微堿性。4.7.18.3 氯化銀的膠體沉淀遇光極易分解析出黑色的金屬銀，因此在滴定過(guò)程中應(yīng)避免強(qiáng)光直接照射。4.7.18.4 硝酸銀滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=mV×58.44式中 m為基準(zhǔn)氯化鈉的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 58.44為與每1ml的硝酸銀滴定液(1

43、.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜穆然c的質(zhì)量：4.7.18.5 本滴定液應(yīng)避光保存，宜置于具玻璃塞的棕色玻瓶中，或用黑布包裹的玻瓶。4.7.19 硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.19.1 配制本滴定液所用的水，必須經(jīng)過(guò)煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并殺滅微生物；在配制中還應(yīng)加入0.02%的無(wú)水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑，使溶液的pH值保持在910，以防止硫代硫酸鈉的分解。4.7.19.2 配制后應(yīng)在避光處貯放一個(gè)月以上，待濃度穩(wěn)定，再

44、經(jīng)濾過(guò)，而后標(biāo)定。4.7.19.3標(biāo)定時(shí)，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)重鉻酸鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用的25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)重鉻酸鉀的稱取量為0.110.12g。4.7.19.4 碘化鉀的強(qiáng)酸性溶液，在靜置過(guò)程中遇光也會(huì)釋出微量的碘，因此在標(biāo)定中的放置過(guò)程應(yīng)置于暗處，并用空白試驗(yàn)予以校正。4.7.19.5 硫代硫酸鈉滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=m(Vl-V2 )×49.03 式中 m為基準(zhǔn)重鉻酸鉀的稱取量(mg)； Vl為標(biāo)定中本滴定液的用量(ml)； V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml)； 49.03為與

45、每1ml的硫代硫酸鈉滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜闹劂t酸鉀的質(zhì)量。4.7.19.6 本滴定液在貯存中如出現(xiàn)渾濁，即不得再供使用。4.7.20 硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典> 2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.20.1 標(biāo)定系以硫酸鐵銨為指示劑在硝酸酸性的溶液中進(jìn)行；加入硝酸的目的是為防止三價(jià)鐵的水解。但所用的硝酸應(yīng)不含有亞硝酸，因啞硝酸能與SCN-生成紅色。干擾終點(diǎn)觀察。4.7.20.2滴定過(guò)程中要?jiǎng)×艺駬u，以減少AgSCN沉淀對(duì)Ag+的吸附，避免過(guò)

46、早顯示終點(diǎn)。到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，由于微過(guò)量的滴定液與指示劑中的三價(jià)鐵離子生成紅色絡(luò)離子而指示終點(diǎn)的到達(dá)。4.7.20.3 硫氰酸銨滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=C1×25.00V式中 C1為硝酸銀滴定液(O.1mol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L)； 25.00為精密量取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)的容量(ml)； V為本滴定液的消耗量(ml)。4.7.21 硫酸滴定液(0.5、0.25、0.1或0.05mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。

47、4.7.21.1配制時(shí)應(yīng)取規(guī)定量的硫酸緩緩注入適量水中（不得往硫酸中加水），并同時(shí)攪拌，待冷卻至室溫，再加水稀釋制成。4.7.21.2標(biāo)定中的注釋及注意事項(xiàng)見(jiàn)本操作規(guī)范“8.13鹽酸滴定液(1、o5、o2或0.1mol/L)”項(xiàng)下。4.7. 21.3硫酸滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=mV×106.O式中m為基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 1060為與每1ml的硫酸滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜臒o(wú)水碳酸鈉的質(zhì)量。4.7.22 硫酸亞鐵銨滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄X

48、V F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.22.1 硫酸亞鐵銨的六水化合物為淡藍(lán)綠色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，在空氣中緩慢氧化并風(fēng)化。4.7.22.2 硫酸亞鐵銨的水溶液較不穩(wěn)定，但其酸性溶液（含0.250.5mol/L的硫酸）較為穩(wěn)定，本藥典采用在每1000ml的滴定液中加入預(yù)先冷卻的硫酸一水(40：200)混合溶液200ml。4.7.22.3 本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定其濃度。標(biāo)定中采用鄰二氮菲指示液，以硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)直接標(biāo)定，1mol硫酸亞鐵銨與1mol硫酸鈰相當(dāng)；由于指示液中含有一定量的硫酸亞鐵，也消耗微量硫酸鈰滴定液，故

49、不宜多加。4.7.23 硫酸鈰滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范1-6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.23.1 配制中應(yīng)先取硫酸28ml緩緩注入500ml的水中，并同時(shí)攪拌，再加入硫酸鈰429使溶解，加入硫酸的目的是為防止硫酸鈰的水解。4.7.23.2 硫酸鈰的溶解性能較差，可用硫酸鈰銨取代。4.7.23.3硫酸鈰在酸性溶液中為強(qiáng)氧化劑，故用基準(zhǔn)三氧化二砷進(jìn)行標(biāo)定；但四價(jià)鈰與三價(jià)砷的作用很慢，需加入一氯化碘試液作為催化劑；鄰二氮菲指示液中含有一定量的硫酸亞鐵，也消耗微量滴定液，故不宜多加，并需臨用前新制

50、；滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加熱至50，可加速反應(yīng)的進(jìn)行。4.7.23.4 三氧化二砷為劇毒藥，取用時(shí)應(yīng)按規(guī)定制度辦理。4.7.23.5 硫酸鈰滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=mV×49.46式中 m為基準(zhǔn)三氧化二砷的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 49.46為與每1ml硫酸鈰滴定液(1.OOOmol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜娜趸榈馁|(zhì)量。4.7.23.6 本滴定液較穩(wěn)定。4.7.24 鋅滴定液(0.05mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如

51、下。4.7.24.1 配制中取硫酸鋅15g，系按其七水化合物計(jì)算，避免誤取無(wú)水硫酸鋅或其一水化合物；加稀鹽酸l0ml，是為了防止鋅鹽的水解。4.7.24.2 標(biāo)定中的注釋及注意事項(xiàng)見(jiàn)本操作規(guī)范“8.1乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)”項(xiàng)下。4.7.24.3鋅滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)=C1(V1-V2)25.00式中 C1為乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L)； Vl為滴定中乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0. 05mol/L)的用量(ml)； V2為空白試驗(yàn)中乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的用量(ml)； 25

52、.00為精密量取本滴定液的容量(ml)。4.7.25 碘滴定液(0.05mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國(guó)藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。4.7.25.1 碘在水中幾乎不溶，且有揮發(fā)性；但在碘化鉀的水溶液中能形成三碘絡(luò)離子而溶解，并可降低碘的揮發(fā)性。因此在配制中，為促使碘的溶解，宜先將碘化鉀36g置具塞錐形瓶中，加水50ml溶解制成高濃度的碘化鉀溶液后，再加入研細(xì)的碘13.0g，振搖使碘完全溶解；而后再加每l000ml中含鹽酸3滴的水稀釋使成l000ml，搖勻，經(jīng)3號(hào)垂熔玻璃漏斗濾過(guò)，即得。4.7.25.2

53、 在上述配制過(guò)程中，于每l000ml的碘滴定液(0.05mol/L)中加入鹽酸3滴的目的，在于使滴定液保持微酸性，避免微量碘酸鹽的存在；并在與硫代硫酸鈉滴定液反應(yīng)的過(guò)程中用于中和硫代硫酸鈉滴定液(O.1mol/L)中加有的穩(wěn)定劑碳酸鈉。4.7.25.3 本滴定液具有揮發(fā)性與腐蝕性，應(yīng)貯存于具有玻塞的棕色（或用黑布包裹）玻瓶中，避免與軟木塞或橡皮塞等有機(jī)物接觸；并應(yīng)在配制后放置一周再行標(biāo)定，使其濃度保持穩(wěn)定。4.7.25.4 標(biāo)定時(shí)，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)三氧化二砷，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)三氧化二砷的稱取量應(yīng)為0.110.12

54、g。三氧化二砷為劇毒藥，取用時(shí)應(yīng)按規(guī)定制度辦理。4.7.25.5三氧化二砷不溶于水，因此需加氫氧化鈉滴定液(1mol/L)或4%氫氧化鈉溶液l0ml，并加微熱促使形成亞砷酸鈉(Na3AsO3)而溶解完全；但碘量法不能在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行，因此在溶解完全后，又需滴加適量的硫酸滴定液(0.5mol/L)使甲基橙指示液由黃色恰轉(zhuǎn)變?yōu)榉奂t色，以中和過(guò)量的氫氧化鈉，并立即加入碳酸氫鈉29，使溶液的pH值維持在8左右。4.7.25.6 配制淀粉指示液時(shí)的加熱時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，并應(yīng)快速冷卻，以免降低其靈敏度；制成的淀粉指示液應(yīng)在日內(nèi)使用。所配制的淀粉指示液遇碘應(yīng)顯純藍(lán)色；如顯紅色，即不宜使用。4.7.25.7 碘滴定液的