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文檔簡(jiǎn)介
1、聚芳硫醚砜(PASS)是一種具有遠(yuǎn)大發(fā)展前途的新型高分子材料,它也是聚苯硫醚(PPS)的結(jié)構(gòu)改性產(chǎn)物,不僅保持了特種工程塑料聚苯硫醚(PPS)優(yōu)異的耐熱、耐腐蝕性以及優(yōu)異的力學(xué)性能,而且由于其分子鏈結(jié)構(gòu)中具有的芳基砜結(jié)構(gòu),使得這一聚合物具有比聚苯硫醚(PPS)更優(yōu)異的抗沖、抗彎及高溫力學(xué)性能。聚芳硫醚砜(PASS)為玻璃化溫度較高的非結(jié)晶性樹脂,其玻璃化溫度達(dá)220,比PPS高130,熱變型溫度為190,比PPS高55,因而PASS具有比PPS更優(yōu)良的耐熱性。PASS復(fù)合增強(qiáng)料在高溫下有遠(yuǎn)優(yōu)于PPS的強(qiáng)度保持率,同時(shí),PASS的阻燃性能也優(yōu)于PPS,因而 PASS比PPS更適合用作耐高溫復(fù)合材
2、料;由于PASS為非結(jié)晶性材料,其耐沖擊性能也較PPS得到了極大的改善;在絕緣性能方面可比PPS提高一個(gè)絕緣等級(jí)達(dá)到H級(jí),同時(shí)又具備了優(yōu)良的的耐輻射性能。PASS在室溫可溶于特定的溶劑中,相對(duì)于PPS在200以下無任何溶劑的情形,PASS的溶解性遠(yuǎn)優(yōu)于PPS,可在溶液狀態(tài)下方便的進(jìn)行表征并可進(jìn)行溶液法加工是PASS的又一特性;另外,PASS的次級(jí)有序結(jié)構(gòu)又使其耐腐蝕性遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于大多數(shù)無定性樹脂,如聚砜(PSF)、聚碳酸酯(PC)等,因而PASS獲得了比PPS更獨(dú)特的性能和更廣泛的用途;由于兼具有結(jié)晶性樹脂和無定性樹脂的共同優(yōu)點(diǎn),PASS還是部分結(jié)晶性樹脂和無定性樹脂的相溶劑,用其對(duì)現(xiàn)有樹脂品種進(jìn)
3、行改性,可提高材料的綜合性能,制備性能更優(yōu)良的高分子合金。聚芳硫醚砜(PASS)還可制備成性能極好的各類耐腐蝕分離膜,適合制備高附加值的功能性薄膜制品。功能性薄膜是很多現(xiàn)代高科技產(chǎn)業(yè)發(fā)展的基礎(chǔ),隨著我國近年來的高速發(fā)展,國內(nèi)功能膜相關(guān)領(lǐng)域的市場(chǎng)空間已達(dá)到數(shù)十億美元。由于PASS材料具有較高的軍事價(jià)值,并且我國目前還沒有實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),因此,國外的PASS材料一直對(duì)我國實(shí)行禁運(yùn)政策。目前,國際上只有美國建有PASS工業(yè)化生產(chǎn)裝置,產(chǎn)品已被廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)、電子電器、機(jī)械、軍事工業(yè)等領(lǐng)域,取得了極大的經(jīng)濟(jì)效益。由于我國各行業(yè)所急需的大量膜制品卻被GE、Dupont等國外大公司所壟斷,這在很大程度
4、上制約了我國一些高科技領(lǐng)域的發(fā)展。目前,經(jīng)國內(nèi)外學(xué)術(shù)界的長(zhǎng)期研究,已證實(shí)PASS是一種非常理想的膜材料,其同時(shí)檢具的易于加工、耐腐蝕、耐溫、阻燃等各種特性是很多其它膜材料無法比擬的。PASS不僅保持了特種工程塑料PPS優(yōu)異的耐熱、耐腐蝕性以及優(yōu)異的力學(xué)性能,而且由于其分子鏈結(jié)構(gòu)中具有的芳基砜結(jié)構(gòu),使得這一聚合物具有比PPS更優(yōu)良的抗沖、抗彎、絕緣以及高溫力學(xué)性能和耐輻射性、優(yōu)良的加工性和更豐富的加工方式以及更廣泛的市場(chǎng)、更高的性價(jià)比。因此,對(duì)PASS樹脂及薄膜制品開發(fā)可,即可填補(bǔ)國內(nèi)高端的PPS樹脂與PEEK樹脂之間的空缺,又可以打破國外企業(yè)在中國市場(chǎng)的壟斷局面。對(duì)推進(jìn)我國相關(guān)高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展
5、有著深遠(yuǎn)的意義。在我國由四川大學(xué)承擔(dān)的國家十五863高技術(shù)計(jì)劃研究項(xiàng)目“聚芳硫醚砜”已圓滿完成。他們?cè)趶V泛進(jìn)行PASS樹脂的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究的基礎(chǔ)上,分別采用常壓和加壓的方法在極性有機(jī)溶劑中合成了高分子量PASS樹脂。其對(duì)數(shù)比濃粘度高達(dá)0.65dl/g,質(zhì)量與性能同國外樣品相當(dāng),并在此基礎(chǔ)上采用不同的方法制得了PASS薄膜,并使之具備了進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化工作的條件。本項(xiàng)目將在PASS樹脂中試研究工作的基礎(chǔ)上結(jié)合工業(yè)化放大的經(jīng)驗(yàn),建立PASS樹脂的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)裝置、復(fù)合材料的生產(chǎn)和高性能分離膜的生產(chǎn)與應(yīng)用體系。本項(xiàng)目的實(shí)施,將推動(dòng)具有我國自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的特種工程塑料及高性能分離膜的研究和產(chǎn)業(yè)化產(chǎn)生極積的
6、推動(dòng)作用。根據(jù)市場(chǎng)預(yù)測(cè),我國聚芳硫醚砜需求量近期將超過五千噸/年。為了滿足以后國內(nèi)市場(chǎng)對(duì)聚芳硫醚砜的需求,降低單位產(chǎn)品的投資和產(chǎn)品成本,在我國建設(shè)大型聚芳硫醚砜裝置是非常必要的。本項(xiàng)目建設(shè)地域擁有豐富的電力和煤炭資源優(yōu)勢(shì)及豐富的芒硝資源,可保證聚芳硫醚砜生產(chǎn)所需的硫化堿原料供應(yīng),具備建設(shè)大型聚芳硫醚砜項(xiàng)目的建設(shè)條件。鄂爾多斯市晉通化工有限責(zé)任公司聚芳硫醚砜項(xiàng)目的建設(shè)規(guī)模確定為:3000噸/年聚芳硫醚砜、2500噸/年P(guān)ASS復(fù)合材料及1500000m2(540)/年P(guān)ASS分離膜。PA6T的化學(xué)名稱是-聚對(duì)苯二甲酸己二酰胺。當(dāng)然,不同的零件常有不同的需求以及規(guī)格,所用材料的需求有所差異。 針對(duì)
7、各種不同的需求,三井化學(xué)公司配制了各種不同等級(jí)的PA6T。 整體來說,PA6T的主要特性如下: 1. 優(yōu)異的耐焊接性 PA6T具有很高的熔點(diǎn)(310),其熱變形溫度也很高(約290),因此可顯現(xiàn)優(yōu)異的耐焊接性(reflow solderability)。優(yōu)異的耐焊接性使PA6T特別適用于表面黏著技術(shù)(SMT)用電子連接器。 2.優(yōu)良的高溫剛性 PA6T在高溫下仍可維持相當(dāng)高的模數(shù),譬如說在120時(shí)的模量為23時(shí)模量的55%。也就是說PA6T在廣泛溫度范圍間可維持穩(wěn)定而且優(yōu)良的剛性。 3.優(yōu)良的耐化學(xué)品性 4. 吸水率低對(duì)于尼龍樹脂而言,PA6T的吸水率相當(dāng)?shù)?,僅為尼龍66的1/4至1/3。因此
8、,PA6T因吸水所造成的物性變化相對(duì)較小。 5.優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性PA6T的吸水率相當(dāng)?shù)?,因吸水而造成的尺寸變化相?dāng)小。 PA6T的熱膨脹系數(shù)相當(dāng)穩(wěn)定,在高溫范圍中仍然維持在相當(dāng)?shù)偷乃疁?zhǔn),因此,對(duì)溫度變化的尺寸穩(wěn)定性良好。 此外,PA6T因成型過程所造成翹曲很小。也就是說PA6T具有優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性。 6. 優(yōu)良的流動(dòng)性PA6T具有良好的熔融流動(dòng)性,很容易以射出成型來加工。 此外,PA6T還具有優(yōu)良的薄壁成型性,使其適于小零件的加工成型。 7. 成型時(shí)不易起毛邊PA6T也擁有尼龍所固有的一個(gè)特性,在射出成型時(shí)不易起毛邊。尼龍(PA)材料的特性一 尼龍簡(jiǎn)介尼龍(Nylon,Polyamide,簡(jiǎn)稱
9、PA)是指由聚酰胺類樹脂構(gòu)成的塑料。此類樹脂可由二元胺與二元酸通過縮聚制得,也可由氨基酸脫水后形成的內(nèi)酰胺通過開環(huán)聚合制得,與PS、PE、PP等不同,PA不隨受熱溫度的升高而逐漸軟化,而是在一個(gè)靠近熔點(diǎn)的窄的溫度范圍內(nèi)軟化,熔點(diǎn)很明顯,熔 點(diǎn):215-225。溫度一旦達(dá)到就出現(xiàn)流動(dòng)。PA的品種很多,主要有PA6、PA66、PA610、PA11、PA12、PA1010、PA612、PA46、PA6T、PA9T、MXD-6芳香醯胺等.以PA6、PA66、PA610、PA11、PA12最為常用. 尼龍類工程塑料外觀上都呈現(xiàn)為角質(zhì)、韌性、表層光亮、白色(或乳白色)或微黃色、透明或半透明的結(jié)晶性樹脂,它
10、容易被著成任一種顏色。作為工程塑料的尼龍分子量一般為1.5-3萬。它們的密度均稍大于1,密 度:1.14-1.15gcm3。拉伸強(qiáng)度: 600MPa。伸 長(zhǎng) 率: 30%。彎曲強(qiáng)度: 90.0 MPa 。缺口沖擊強(qiáng)度:(kJm2) 5。尼龍的收縮率為1%2%. 需注意成型后吸濕的尺寸變化。吸水率 100% 相對(duì)吸濕飽和時(shí)能吸8%.使用溫度可40105之間。熔 點(diǎn):215225。合適壁厚23.5mm. PA的機(jī)械性能中如抗拉抗壓強(qiáng)度隨溫度和吸濕量而改變,所以水相對(duì)是PA的增塑劑,加入玻纖后,其抗拉抗壓強(qiáng)度可提高2倍左右,耐溫能力也相應(yīng)提高,PA本身的耐磨能力非常高,所以可在無潤(rùn)滑下不停操作,如想
11、得到特別的潤(rùn)滑效果,可在PA中加入硫化物。二 PA性能的主要優(yōu)點(diǎn)1. 機(jī)械強(qiáng)度高,韌性好,有較高的抗拉、抗壓強(qiáng)度。比拉伸強(qiáng)度高于金屬,比壓縮強(qiáng)度與金屬不相上下,但它的剛性不及金屬??估瓘?qiáng)度接近于屈服強(qiáng)度,比ABS高一倍多。對(duì)沖擊、應(yīng)力振動(dòng)的吸收能力強(qiáng),沖擊強(qiáng)度比一般塑料高了許多,并優(yōu)于縮醛樹脂。 2. 耐疲勞性能突出,制件經(jīng)多次反復(fù)屈折仍能保持原有機(jī)械強(qiáng)度。常見的自動(dòng)扶梯扶手、新型的自行車塑料輪圈等周期性疲勞作用極明顯的場(chǎng)合經(jīng)常應(yīng)用PA。 3.軟化點(diǎn)高,耐熱(如尼龍46等,高結(jié)晶性尼龍的熱變形溫度高,可在150度下長(zhǎng)期使用.PA66經(jīng)過玻璃纖維增強(qiáng)以后,其熱變形溫度達(dá)到250度以上).4. 表
12、面光滑,摩擦系數(shù)小,耐磨。作活動(dòng)機(jī)械構(gòu)件時(shí)有自潤(rùn)滑性,噪聲低,在摩擦作用不太高時(shí)可不加潤(rùn)滑劑使用;如果確實(shí)需要用潤(rùn)滑劑以減輕摩擦或幫助散熱,則水油、油脂等都可選擇。從而,做為傳動(dòng)部件其使用壽命長(zhǎng). 5. 耐腐蝕,十分耐堿和大多數(shù)鹽液,還耐弱酸、機(jī)油、汽油,耐芳烴類化合物和一般溶劑,對(duì)芳香族化合物呈惰性,但不耐強(qiáng)酸和氧化劑。能抵御汽油、油、脂肪、酒精、弱堿等的侵蝕和有很好的抗老化能力。可作潤(rùn)滑油、燃料等的包裝材料。 6. 有自熄性,無毒,無臭,耐候性好,對(duì)生物侵蝕呈惰性,有良好的抗菌、抗霉能力。 7. 有優(yōu)良的電氣性能。電絕緣性好,尼龍的體積電阻很高,耐擊穿電壓高,在干燥環(huán)境下,可作工頻絕緣材料
13、,即使在高濕環(huán)境下仍具有較好的電絕緣性。8. 制件重量輕、易染色、易成型。因有較低的熔融粘度,能快速流動(dòng)。易于充模,充模后凝固點(diǎn)高,能快速定型,故成型周期短,生產(chǎn)效率高。三 PA性能的主要缺點(diǎn)1. 易吸水。吸水性大,飽和水可以達(dá)到3%以上.一定的程度上影響尺寸穩(wěn)定性和電性能,特別是薄壁件增厚影響較大;吸水亦會(huì)大大降低塑料的機(jī)械強(qiáng)度。在選材時(shí),應(yīng)顧及使用環(huán)境及與別的元件的配合精度的影響。纖維增強(qiáng)可降低樹脂吸水率,使其能在高溫、高濕下工作。尼龍與玻璃纖維親合性十分良好。常用于制作梳子、牙刷、衣鉤、扇骨、網(wǎng)袋繩、水果外包裝袋等等。無毒性,但不可長(zhǎng)期與酸堿接觸。 值得注意的是,加入玻纖后,尼龍的抗拉強(qiáng)
14、度可提高2 倍左右,耐溫能力也相應(yīng)得到提高. 2. 耐光性較差。在長(zhǎng)期偏高溫環(huán)境下會(huì)與空氣中的氧發(fā)生氧化作用,開始時(shí)顏色變褐,繼面破碎開裂。3. 注塑技術(shù)要求較嚴(yán):微量水分的存在都會(huì)對(duì)成型質(zhì)量造成很大損害;因熱膨脹作用使制品尺寸穩(wěn)定性較難控制;制品中尖角的存在會(huì)導(dǎo)致應(yīng)力集中而降低機(jī)械強(qiáng)度;壁厚如果不均勻會(huì)導(dǎo)致制件的扭曲、變形;制件后加工時(shí)設(shè)備精度要求高。 4. 會(huì)吸收水、醇而溶脹,不耐強(qiáng)酸及氧化劑,不能作耐酸材料使用。四 用途 尼龍主要用于汽車工業(yè),電氣電子工業(yè),交通運(yùn)輸業(yè),機(jī)械制造工業(yè),電線電纜通訊業(yè),薄膜及日常用品.制造各種軸承,齒輪,圓齒輪、凸輪、傘齒輪、輸油管,儲(chǔ)油器,保護(hù)罩,支撐架,
15、車輪罩蓋,導(dǎo)流板,風(fēng)扇,空氣過濾器外殼,散熱器水室,制動(dòng)管,發(fā)動(dòng)機(jī)罩,車門把手.軸承、齒輪、滑輪泵葉輪、葉片、高壓密封圈、墊、閥座、襯套、輸油管、貯油器、繩索、傳動(dòng)帶、砂輪膠粘劑、電池箱、電器線圈、電纜接頭各種滾子、滑輪、泵葉輪、風(fēng)扇葉片、蝸輪、推進(jìn)器、螺釘、螺母、耐油密封墊片、耐油容器、外殼、軟管、電纜護(hù)套、剪切機(jī)、滑輪套、牛頭刨床滑塊、電磁分配閥座、冷陳設(shè)備、襯墊、軸承保持架、汽車和拖拉機(jī)上各種輸油管、活塞、繩索、傳動(dòng)皮帶,紡織機(jī)械工業(yè)設(shè)備零霧料,以及日用品和包裝薄膜等。等。還有包裝用帶、食品用薄膜(熟食用的高溫薄膜和清涼飲料用的低溫薄膜)的產(chǎn)量也相當(dāng)大。五 成型及后處理 除透明尼龍外,其
16、它尼龍都屬于結(jié)晶性塑料,有較高的熔點(diǎn),熔融溫度范圍較窄,熱穩(wěn)定性不好。PA較易吸濕,潮濕的尼龍?jiān)诔尚瓦^程中,表現(xiàn)為粘度急劇下降并混有氣泡制品表面出現(xiàn)銀絲,所得制品機(jī)械強(qiáng)度下降,所以加工前材料必需干燥處理,可在80110干燥6小時(shí),成型時(shí)允許含水量尼龍6和尼龍66為 0.1%,尼龍11為0.15%,尼龍610為0.1%0.15%,最高不得超過0.2%。注意,PA類塑料在90以上干燥易引起變色。 PA流動(dòng)性好,易溢料,宜用自鎖時(shí)噴嘴,并應(yīng)加熱。同時(shí)由于溶體冷凝速度快,應(yīng)防止物料阻塞噴嘴、流道、澆口等引起制品不足現(xiàn)象。模具溢邊值0.03,而且熔體粘度對(duì)溫度和剪切力變化都比較敏感,但對(duì)溫度更加敏感,降
17、低熔體粘度先從料筒溫度入手。成型收縮范圍及收縮率大,方向性明顯,易發(fā)生縮孔,變形等。PA再生料的使用最好不超過三次,以免引起制品變色或機(jī)械物理性能的急劇下降,應(yīng)用量應(yīng)控制在25%以下,過多會(huì)引起工藝條件的波動(dòng),再生料與新料混合必須進(jìn)行干燥。開機(jī)時(shí)應(yīng)首先開啟噴嘴溫度,然后再給料筒加溫,當(dāng)噴嘴阻塞時(shí),切忌面對(duì)噴孔,以防料筒內(nèi)的溶體因壓力聚集而突然釋放,發(fā)生危險(xiǎn)。在停機(jī)時(shí)要清空螺桿,防止下次生產(chǎn)時(shí),扭斷螺桿。 使用少量的脫模劑有時(shí)對(duì)氣泡等缺陷有改善和消除的作用。尼龍制品的脫模劑可選用硬脂酸鋅和白油等,也可以混合成糊狀使用,使用時(shí)必須量少而均勻,以免造成制品表面缺陷。尼龍制品的后處理是為了防止和消除制
18、品中的殘留應(yīng)力或因吸濕作用所引起的尺寸變化。后處理方法有熱處理法和調(diào)濕法兩種。 a). 熱處理常用方法在礦物油、甘油、液體石蠟等高沸點(diǎn)液體中,熱處理溫度應(yīng)高于使用溫度1020,處理時(shí)間視制品壁厚而異,厚度在3mm以下為1015 分鐘,厚度為36mm時(shí)間為1530分鐘,經(jīng)熱處理的制品應(yīng)注意緩慢冷卻至室溫,以防止驟冷引起制品中應(yīng)力重新生成。 b). .調(diào)濕處理調(diào)濕處理主要是對(duì)使用環(huán)境濕度較大的制品而進(jìn)行的,其辦法有兩種:一沸水調(diào)濕法,二醋酸鉀水溶液調(diào)濕法(醋酸鉀與水的比例為1.25:1,沸點(diǎn) 121),沸水調(diào)濕法簡(jiǎn)便,只要將制品放置在濕度為65%的環(huán)境下,使其達(dá)到平衡吸濕量即可,但時(shí)間較長(zhǎng),而醋酸
19、鉀水溶液調(diào)濕法的處理溫度為 80100醋酸鉀水溶液調(diào)濕法,處理時(shí)間主要取決制品壁厚,當(dāng)壁厚為1.5mm時(shí)約2小時(shí),3mm為8小時(shí),6mm為1618小時(shí).六 常用商品尼龍介紹1. 尼龍6學(xué)名:聚已內(nèi)酰胺 NH ( CN2)5 CO n ,英文名polycaprolactam,簡(jiǎn)稱PA6。1.1 化學(xué)和物理特性 PA6是半透明或不遠(yuǎn)明乳白色結(jié)晶形聚合物。燃燒成藍(lán)底黃火焰,燒植物味。熔融溫度較PA66低,加工性能比其他PA好。制件有較高沖擊強(qiáng)率,載荷分散性、柔軟性好,熱塑性、輕質(zhì)、韌性好、耐耐環(huán)己酮和芳香溶劑和耐久性好,工作溫度80100,低溫脆化溫度-20至-30,熔點(diǎn):215。熱分解溫度:300
20、。 密度:1.13gcm3。平衡吸水率:35。適于輕載荷條件下使用,具有良好的耐磨性、自潤(rùn)滑性和耐溶劑性。有較好的消振,降噪能力??勺鳈C(jī)器儀表、儀器零件、電線電纜的絕緣;用玻纖增強(qiáng)后可制作齒輪、泵葉。但PA6吸水性很大,飽和吸水率高達(dá)10%左右,影響性能;又因介電常數(shù)較大,不宜用作高頻低損耗材料。 PA6的化學(xué)物理特性和PA66很相似,然而,它的熔點(diǎn)較低,而且工藝溫度范圍很寬。它的抗沖擊性和抗溶解性比PA66要好,但吸濕性也更強(qiáng)。彈性比PA66大,疲勞強(qiáng)度鋼性,耐熱性低于尼龍66,因?yàn)樗芗脑S多品質(zhì)特性都要受到吸濕性的影響,因此使用PA6設(shè)計(jì)產(chǎn)品時(shí)要充分考慮到這一點(diǎn)。為了提高PA6的機(jī)械特性,
21、經(jīng)常加入各種各樣的改性劑。玻璃就是最常見的添加劑,有時(shí)為了提高抗沖擊性還加入合成橡膠,如EPDM和SBR等。對(duì)于沒有添加劑的產(chǎn)品,PA6的收縮率在1%1.5%之間。加入玻璃纖維添加劑可以使收縮率降低到0.3%(但和流程相垂直的方向還要稍高一些)。成型組裝的收縮率主要受材料結(jié)晶度和吸濕性影響。實(shí)際的收縮率還和塑件設(shè)計(jì)、壁厚及其它工藝參數(shù)成函數(shù)關(guān)系。1.2 典型應(yīng)用范圍: 由于有很好的機(jī)械強(qiáng)度和剛度被廣泛用于結(jié)構(gòu)部件。輕載荷,中等溫度(80100)無潤(rùn)滑或少潤(rùn)滑情況。由于有很好的耐磨損特性,還用于制造軸承。2. 尼龍66 學(xué)名:聚亞己基己二酸酰胺或聚己二酰己二胺 NH ( CN2)6 NH CO(
22、CH2)4 CO n , 英文名: polyhexamethyleneadipamide簡(jiǎn)稱PA66。2.1 化學(xué)和物理特性 PA66在聚酰胺材料中有較高的熔點(diǎn)。它是一種半晶體-晶體材料。PA66在較高溫度也能保持較強(qiáng)的強(qiáng)度和剛度。PA66在成型后仍然具有吸濕性,其程度主要取決于材料的組成、壁厚以及環(huán)境條件。在產(chǎn)品設(shè)計(jì)時(shí),一定要考慮吸濕性對(duì)幾何穩(wěn)定性的影響。尼龍66提供了各種特性的最佳平衡性,并且是所有尼龍中最強(qiáng)狀的。 同PA6相比,PA66更廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)、儀器殼體以及其它需要有抗沖擊性和高強(qiáng)度要求的產(chǎn)品。 PA66是PA系列中機(jī)械強(qiáng)度最高、應(yīng)用最廣的品種。其結(jié)晶度高,故剛性、硬度、耐熱
23、性都高,屈服強(qiáng)度較PA6和PA66大,摩擦系數(shù)小,耐應(yīng)力開裂性良好,尤其是抗蠕變性是熱塑性塑料中最強(qiáng)的品種之一;吸水率為7%,工作溫度100-1200C。適于在中等載荷條件 下使用,可制作盛載化學(xué)藥物的瓶、管,其他用途類似于PA6。 PA66疲勞強(qiáng)度和鋼性較高,耐熱性較好,摩擦系數(shù)低,耐磨性好,但吸濕性大,尺寸穩(wěn)定性不夠。 為了提高PA66的機(jī)械特性,經(jīng)常加入各種各樣的改性劑。玻璃就是最常見的添加劑,有時(shí)為了提高抗沖擊性還加入合成橡膠,如EPDM和SBR等。 PA66的粘性較低,因此流動(dòng)性很好(但不如PA6)。這個(gè)性質(zhì)可以用來加工很薄的元件。它的粘度對(duì)溫度變化很敏感。PA66的收縮率在1%2%
24、之間,加入玻璃纖維添加劑可以將收縮率降低到0.2%1% 。收縮率在流程方向和與流程方向相垂直方向上的相異是較大的。 PA66對(duì)許多溶劑具有抗溶性,但對(duì)酸和其它一些氯化劑的抵抗力較弱. 采用PA6材料, 可以達(dá)到半透明效果, 但耐溫不理想, 如采用PA66, 則達(dá)不到半透明效果,PA66比PA6的耐熱性能要好,PA66的剛性好,PA6的韌性好,尼龍66的價(jià)格比尼龍6的貴,手感較尼龍6柔軟,可做超細(xì)纖維,做高檔服裝面料,現(xiàn)在市場(chǎng)上質(zhì)量好的羽絨面料都用尼龍66,手感滑膩,輕薄柔軟,并有防羽效果。但染色較困難,不易上色,需要高溫染色,色牢度也不是很好。 尼龍66和尼龍6同屬聚酰胺纖維,尼龍66是由己二
25、酸己二胺縮聚而成;而尼龍6則是由己內(nèi)酰胺縮聚而成。從分子結(jié)構(gòu)上看,這兩種纖維是非常相似的,所以兩者的物理及化學(xué)性能也基本近似。所不同的是尼龍66相鄰分子間的氫鍵結(jié)合得更加牢固,因此它的熔點(diǎn)高達(dá)260,比尼龍6要高出40左右,耐熱性能比較優(yōu)越。兩者的織造和縫紉性能都還不錯(cuò),但尼龍66的熔點(diǎn)較高,耐熱性能較好,彈性模量也更好,更適合制造耐熱應(yīng)變的產(chǎn)品, 如輪胎簾子線和耐熱水洗滌織物以及梭織物。不過這都是從細(xì)微的方面來區(qū)別的,實(shí)際上兩者在服裝用紡織品上的差別是不大的,主要用途差異在工業(yè)應(yīng)用上,特別是在簾子線的用途上,尼龍66更加優(yōu)秀。2.2 典型應(yīng)用范圍 應(yīng)用:中等載荷,使用溫度<100-12
26、0度無潤(rùn)滑或少潤(rùn)滑條件下工作的耐磨受力傳動(dòng)零件。 3. 尼龍610 分子式 NH ( CN2)6 NH CO(CH2)8 CO n 簡(jiǎn)稱PA6103.1 特性及應(yīng)用 PA610易于成型,性能介于PA6和PA66之間,硬度較高,耐磨性比PA6稍差。最大特點(diǎn)是吸水變化很小,尺寸較穩(wěn)定,可代替PA6和PA66制作精密尺寸制件。PA610 強(qiáng)度.剛性耐熱性低于尼龍66,但吸濕性小,耐磨性好。土黃色 應(yīng)用:同尼龍6,宜作要求比較精密的齒輪,工作條件濕度變化大的零件。4. PA12 聚酰胺12或尼龍12 4.1 特性及應(yīng)用 PA12是從丁二烯線性,半結(jié)晶-結(jié)晶熱塑性材料。它的特性和PA11相似,但晶體結(jié)構(gòu)
27、不同。PA12是很好的電氣絕緣體并且和其它聚酰胺一樣不會(huì)因潮濕影響絕緣性能。它有很好的抗沖擊性機(jī)化學(xué)穩(wěn)定性。PA12有許多在塑化特性和增強(qiáng)特性方面的改良品種。和PA6及PA66相比,這些材料有較低的熔點(diǎn)和密度,具有非常高的回潮率。PA12對(duì)強(qiáng)氧化性酸無抵抗能力。PA12的粘性主要取決于濕度、溫度和儲(chǔ)藏時(shí)間。它的流動(dòng)性很好。收縮率在0.5%2%之間,這主要取決于材料TodayHot品種、壁厚及其它工藝條件。常用于水量表和其他商業(yè)設(shè)備,電纜套,機(jī)械凸輪,滑動(dòng)機(jī)構(gòu)及軸承等。4.2 典型應(yīng)用范圍:水量表和其他商業(yè)設(shè)備,電纜套,機(jī)械凸輪,滑動(dòng)機(jī)構(gòu)以及軸承等。尼龍(PA)材料的特性一 尼龍簡(jiǎn)介尼龍(Nyl
28、on,Polyamide,簡(jiǎn)稱PA)是指由聚酰胺類樹脂構(gòu)成的塑料。此類樹脂可由二元胺與二元酸通過縮聚制得,也可由氨基酸脫水后形成的內(nèi)酰胺通過開環(huán)聚合制得,與PS、PE、PP等不同,PA不隨受熱溫度的升高而逐漸軟化,而是在一個(gè)靠近熔點(diǎn)的窄的溫度范圍內(nèi)軟化,熔點(diǎn)很明顯,熔 點(diǎn):215-225。溫度一旦達(dá)到就出現(xiàn)流動(dòng)。PA的品種很多,主要有PA6、PA66、PA610、PA11、PA12、PA1010、PA612、PA46、PA6T、PA9T、MXD-6芳香醯胺等.以PA6、PA66、PA610、PA11、PA12最為常用. 尼龍類工程塑料外觀上都呈現(xiàn)為角質(zhì)、韌性
29、、表層光亮、白色(或乳白色)或微黃色、透明或半透明的結(jié)晶性樹脂,它容易被著成任一種顏色。作為工程塑料的尼龍分子量一般為1.5-3萬。它們的密度均稍大于1,密 度:1.14-1.15gcm3。拉伸強(qiáng)度: 600Mpa。伸 長(zhǎng) 率: 30%。彎曲強(qiáng)度: 90.0Mpa 。缺口沖擊強(qiáng)度:(KJm2) 5。尼龍的收縮率為1%2%. 需注意成型后吸濕的尺寸變化。吸水率 100% 相對(duì)吸濕飽和時(shí)能吸8%.使用溫度可40105之間。熔 點(diǎn):215-225。合適壁厚2-3.5mm. PA的機(jī)械性能中如抗拉抗壓強(qiáng)度隨溫度和吸濕量而改變,所以水相對(duì)是PA的增塑劑,加入玻纖后,其抗拉抗壓強(qiáng)度可提高2倍左右,耐溫能力
30、也相應(yīng)提高,PA本身的耐磨能力非常高,所以可在無潤(rùn)滑下不停操作,如想得到特別的潤(rùn)滑效果,可在PA中加入硫化物。二 PA性能的主要優(yōu)點(diǎn)有: 1. 機(jī)械強(qiáng)度高,韌性好,有較高的抗拉、抗壓強(qiáng)度。比拉伸強(qiáng)度高于金屬,比壓縮強(qiáng)度與金屬不相上下,但它的剛性不及金屬??估瓘?qiáng)度接近于屈服強(qiáng)度,比ABS高一倍多。對(duì)沖擊、應(yīng)力振動(dòng)的吸收能力強(qiáng),沖擊強(qiáng)度比一般塑料高了許多,并優(yōu)于縮醛樹脂。2. 耐疲勞性能突出,制件經(jīng)多次反復(fù)屈折仍能保持原有機(jī)械強(qiáng)度。常見的自動(dòng)扶梯扶手、新型的自行車塑料輪圈等周期性疲勞作用極明顯的場(chǎng)合經(jīng)常應(yīng)用PA。 3.軟化點(diǎn)高,耐熱(如尼龍46等,高結(jié)晶性尼龍的熱變形溫度高
31、,可在150度下長(zhǎng)期使用.PA66經(jīng)過玻璃纖維增強(qiáng)以后,其熱變形溫度達(dá)到250度以上).4. 表面光滑,摩擦系數(shù)小,耐磨。作活動(dòng)機(jī)械構(gòu)件時(shí)有自潤(rùn)滑性,噪聲低,在摩擦作用不太高時(shí)可不加潤(rùn)滑劑使用;如果確實(shí)需要用潤(rùn)滑劑以減輕摩擦或幫助散熱,則水油、油脂等都可選擇。從而,做為傳動(dòng)部件其使用壽命長(zhǎng). 5. 耐腐蝕,十分耐堿和大多數(shù)鹽液,還耐弱酸、機(jī)油、汽油,耐芳烴類化合物和一般溶劑,對(duì)芳香族化合物呈惰性,但不耐強(qiáng)酸和氧化劑。能抵御汽油、油、脂肪、酒精、弱堿等的侵蝕和有很好的抗老化能力??勺鳚?rùn)滑油、燃料等的包裝材料。 6. 有自熄性,無毒,無臭,耐候性好,對(duì)生物侵蝕呈惰性,有良好的抗菌、抗霉能力。 7.
32、 有優(yōu)良的電氣性能。電絕緣性好,尼龍的體積電阻很高,耐擊穿電壓高,在干燥環(huán)境下,可作工頻絕緣材料,即使在高濕環(huán)境下仍具有較好的電絕緣性。 8. 制件重量輕、易染色、易成型。因有較低的熔融粘度,能快速流動(dòng)。易于充模,充模后凝固點(diǎn)高,能快速定型,故成型周期短,生產(chǎn)效率高。三 PA性能的主要缺點(diǎn); 1. 易吸水。吸水性大,飽和水可以達(dá)到3%以上.一定的程度上影響尺寸穩(wěn)定性和電性能,特別是薄壁件增厚影響較大;吸水亦會(huì)大大降低塑料的機(jī)械強(qiáng)度。在選材時(shí),應(yīng)顧及使用環(huán)境及與別的元件的配合精度的影響。纖維增強(qiáng)可降低樹脂吸水率,使其能在高溫、高濕下工作。尼龍與玻璃纖維親合性十分良好。常用
33、于制作梳子、牙刷、衣鉤、扇骨、網(wǎng)袋繩、水果外包裝袋等等。無毒性,但不可長(zhǎng)期與酸堿接觸。 值得注意的是,加入玻纖后,尼龍的抗拉強(qiáng)度可提高2 倍左右,耐溫能力也相應(yīng)得到提高. 2. 耐光性較差。在長(zhǎng)期偏高溫環(huán)境下會(huì)與空氣中的氧發(fā)生氧化作用,開始時(shí)顏色變褐,繼面破碎開裂。 3. 注塑技術(shù)要求較嚴(yán):微量水分的存在都會(huì)對(duì)成型質(zhì)量造成很大損害;因熱膨脹作用使制品尺寸穩(wěn)定性較難控制;制品中尖角的存在會(huì)導(dǎo)致應(yīng)力集中而降低機(jī)械強(qiáng)度;壁厚如果不均勻會(huì)導(dǎo)致制件的扭曲、變形;制件后加工時(shí)設(shè)備精度要求高。 4. 會(huì)吸收水、醇而溶脹,不耐強(qiáng)酸及氧化劑,不能作耐酸材料使用。四 用途
34、160; 尼龍主要用于汽車工業(yè),電氣電子工業(yè),交通運(yùn)輸業(yè),機(jī)械制造工業(yè),電線電纜通訊業(yè),薄膜及日常用品.制造各種軸承,齒輪,圓齒輪、凸輪、傘齒輪、輸油管,儲(chǔ)油器,保護(hù)罩,支撐架,車輪罩蓋,導(dǎo)流板,風(fēng)扇,空氣過濾器外殼,散熱器水室,制動(dòng)管,發(fā)動(dòng)機(jī)罩,車門把手.軸承、齒輪、滑輪泵葉輪、葉片、高壓密封圈、墊、閥座、襯套、輸油管、貯油器、繩索、傳動(dòng)帶、砂輪膠粘劑、電池箱、電器線圈、電纜接頭各種滾子、滑輪、泵葉輪、風(fēng)扇葉片、蝸輪、推進(jìn)器、螺釘、螺母、耐油密封墊片、耐油容器、外殼、軟管、電纜護(hù)套、剪切機(jī)、滑輪套、牛頭刨床滑塊、電磁分配閥座、冷陳設(shè)備、襯墊、軸承保持架、汽車和拖拉機(jī)上
35、各種輸油管、活塞、繩索、傳動(dòng)皮帶,紡織機(jī)械工業(yè)設(shè)備零霧料,以及日用品和包裝薄膜等。等。還有包裝用帶、食品用薄膜(熟食用的高溫薄膜和清涼飲料用的低溫薄膜)的產(chǎn)量也相當(dāng)大。五 成型及后處理 除透明尼龍外,其它尼龍都屬于結(jié)晶性塑料,有較高的熔點(diǎn),熔融溫度范圍較窄,熱穩(wěn)定性不好。PA較易吸濕,潮濕的尼龍?jiān)诔尚瓦^程中,表現(xiàn)為粘度急劇下降并混有氣泡制品表面出現(xiàn)銀絲,所得制品機(jī)械強(qiáng)度下降,所以加工前材料必需干燥處理,可在80-110干燥6小時(shí),成型時(shí)允許含水量尼龍6和尼龍66為 0.1%,尼龍11為0.15%,尼龍610為0.1-0.15%,最高不得超過0.2%。注意,PA類塑料在9
36、0以上干燥易引起變色。 PA流動(dòng)性好,易溢料,宜用自鎖時(shí)噴嘴,并應(yīng)加熱。同時(shí)由于溶體冷凝速度快,應(yīng)防止物料阻塞噴嘴、流道、澆口等引起制品不足現(xiàn)象。模具溢邊值0.03,而且熔體粘度對(duì)溫度和剪切力變化都比較敏感,但對(duì)溫度更加敏感,降低熔體粘度先從料筒溫度入手。成型收縮范圍及收縮率大,方向性明顯,易發(fā)生縮孔,變形等。 PA再生料的使用最好不超過三次,以免引起制品變色或機(jī)械物理性能的急劇下降,應(yīng)用量應(yīng)控制在25%以下,過多會(huì)引起工藝條件的波動(dòng),再生料與新料混合必須進(jìn)行干燥。
37、; 開機(jī)時(shí)應(yīng)首先開啟噴嘴溫度,然后再給料筒加溫,當(dāng)噴嘴阻塞時(shí),切忌面對(duì)噴孔,以防料筒內(nèi)的溶體因壓力聚集而突然釋放,發(fā)生危險(xiǎn)。在停機(jī)時(shí)要清空螺桿,防止下次生產(chǎn)時(shí),扭斷螺桿。 使用少量的脫模劑有時(shí)對(duì)氣泡等缺陷有改善和消除的作用。尼龍制品的脫模劑可選用硬脂酸鋅和白油等,也可以混合成糊狀使用,使用時(shí)必須量少而均勻,以免造成制品表面缺陷。尼龍制品的后處理是為了防止和消除制品中的殘留應(yīng)力或因吸濕作用所引起的尺寸變化。后處理方法有熱處理法和調(diào)濕法兩種。 a). 熱處理常用方法在礦物油、甘油、液體石蠟等高沸點(diǎn)液體中,熱處理溫度
38、應(yīng)高于使用溫度10-20,處理時(shí)間視制品壁厚而異,厚度在3mm以下為10-15 分鐘,厚度為3-6mm時(shí)間為15-30分鐘,經(jīng)熱處理的制品應(yīng)注意緩慢冷卻至室溫,以防止驟冷引起制品中應(yīng)力重新生成。 b). .調(diào)濕處理調(diào)濕處理主要是對(duì)使用環(huán)境濕度較大的制品而進(jìn)行的,其辦法有兩種:一沸水調(diào)濕法,二醋酸鉀水溶液調(diào)濕法(醋酸鉀與水的比例為1.25:1,沸點(diǎn) 121),沸水調(diào)濕法簡(jiǎn)便,只要將制品放置在濕度為65%的環(huán)境下,使其達(dá)到平衡吸濕量即可,但時(shí)間較長(zhǎng),而醋酸鉀水溶液調(diào)濕法的處理溫度為 80-100醋酸鉀水溶液調(diào)濕法,處理時(shí)間主要取決制品壁厚,當(dāng)壁厚為1.5mm時(shí)約
39、2小時(shí),3mm為8小時(shí),6mm為16-18小時(shí).七 常用商品尼龍介紹1. 尼龍6,學(xué)名:聚已內(nèi)酰胺 NH ( CN2)5 CO n ,英文名polycaprolactam,簡(jiǎn)稱PA6。1.1 化學(xué)和物理特性 PA6是半透明或不遠(yuǎn)明乳白色結(jié)晶形聚合物。燃燒成藍(lán)底黃火焰,燒植物味。熔融溫度較PA66低,加工性能比其他PA好。制件有較高沖擊強(qiáng)率,載荷分散性、柔軟性好,熱塑性、輕質(zhì)、韌性好、耐耐環(huán)己酮和芳香溶劑和耐久性好工作溫度80-1000C,低溫脆化溫度-20至-300C,熔點(diǎn):215。熱分解溫度:30
40、0。 密度:1.13gcm3。平衡吸水率:35。適于輕載荷條件下使用,具有良好的耐磨性、自潤(rùn)滑性和耐溶劑性。有較好的消振,降噪能力??勺鳈C(jī)器儀表、儀器零件、電線電纜的絕緣;用玻纖增強(qiáng)后可制作齒輪、泵葉。但PA6吸水性很大,飽和吸水率高達(dá)10%左右,影響性能;又因介電常數(shù)較大,不宜用作高頻低損耗材料。 PA6的化學(xué)物理特性和PA66很相似,然而,它的熔點(diǎn)較低,而且工藝溫度范圍很寬。它的抗沖擊性和抗溶解性比PA66要好,但吸濕性也更強(qiáng)。彈性比PA66大,疲勞強(qiáng)度鋼性,耐熱性低于尼龍66,因?yàn)樗芗脑S多品質(zhì)特性都要受到吸濕性的影響,因此使用PA6設(shè)計(jì)產(chǎn)
41、品時(shí)要充分考慮到這一點(diǎn)。為了提高PA6的機(jī)械特性,經(jīng)常加入各種各樣的改性劑。玻璃就是最常見的添加劑,有時(shí)為了提高抗沖擊性還加入合成橡膠,如EPDM和SBR等。對(duì)于沒有添加劑的產(chǎn)品,PA6的收縮率在1%到1.5%之間。加入玻璃纖維添加劑可以使收縮率降低到0.3%(但和流程相垂直的方向還要稍高一些)。成型組裝的收縮率主要受材料結(jié)晶度和吸濕性影響。實(shí)際的收縮率還和塑件設(shè)計(jì)、壁厚及其它工藝參數(shù)成函數(shù)關(guān)系。1.2 典型應(yīng)用范圍: 由于有很好的機(jī)械強(qiáng)度和剛度被廣泛用于結(jié)構(gòu)部件。輕載荷,中等溫度(80-100)無潤(rùn)滑或少潤(rùn)滑情況。由于有
42、很好的耐磨損特性,還用于制造軸承。2. 尼龍66 學(xué)名:聚亞己基己二酸酰胺或聚己二酰己二胺 NH ( CN2)6 NH CO(CH2)4 CO n , 英文名: polyhexamethyleneadipamide簡(jiǎn)稱PA66。2.1 化學(xué)和物理特性 PA66在聚酰胺材料中有較高的熔點(diǎn)。它是一種半晶體-晶體材料。PA66在較高溫度也能保持較強(qiáng)的強(qiáng)度和剛度。PA66在成型后仍然具有吸濕性,其程度主要取決于材料的組成、壁厚以及環(huán)境條件。在產(chǎn)品設(shè)計(jì)時(shí),一定要考慮吸濕性對(duì)幾何穩(wěn)定性的
43、影響。尼龍66提供了各種特性的最佳平衡性,并且是所有尼龍中最強(qiáng)狀的。 同PA6相比,PA66更廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)、儀器殼體以及其它需要有抗沖擊性和高強(qiáng)度要求的產(chǎn)品。 PA66是PA系列中機(jī)械強(qiáng)度最高、應(yīng)用最廣的品種。其結(jié)晶度高,故剛性、硬度、耐熱性都高,屈服強(qiáng)度較PA6和PA66大,摩擦系數(shù)小,耐應(yīng)力開裂性良好,尤其是抗蠕變性是熱塑性塑料中最強(qiáng)的品種之一;吸水率為7%,工作溫度100-1200C。適于在中等載荷條件 下使用,可制作盛載化學(xué)藥物的瓶、管,其他用途類似于PA6。 PA66疲勞強(qiáng)度和鋼性較高,耐熱性較好,摩擦系數(shù)低,耐磨性好,但吸濕性大,尺寸穩(wěn)定性不夠。 為了提高PA66的機(jī)械特性,經(jīng)常加入各種各樣的改性劑。玻璃就是最常見的添加劑,有時(shí)為了提高抗沖擊性還加入合成橡膠,如EPDM和SBR等。
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