北京大學(xué)有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)總結(jié)

1、據(jù)當(dāng)年出題助教給的要點(diǎn)進(jìn)行的總結(jié)（見(jiàn)文末圖片），可能由沒(méi)寫(xiě)全或者自己比較熟悉就沒(méi)總結(jié)的地方，每年考核重點(diǎn)也在變化，僅供參考，一般考試涉及知識(shí)點(diǎn)很全，沒(méi)有考不到，只有想不到，思考題也要復(fù)習(xí)到，會(huì)有原題內(nèi)容：重面不重點(diǎn)，包括緒論課，實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)知識(shí)與基本操作。色譜、合成實(shí)驗(yàn)等。題型：填空題，圖釋題，糾錯(cuò)題，簡(jiǎn)答題，綜合題緒論課知識(shí)點(diǎn)提要1. 產(chǎn)率的計(jì)算：理論產(chǎn)量：根據(jù)反應(yīng)式原料全部轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物的數(shù)量。實(shí)際產(chǎn)量：實(shí)驗(yàn)中獲得的純產(chǎn)物的數(shù)量。產(chǎn)率：實(shí)際產(chǎn)量/理論產(chǎn)量*100%。1.71/(210*0.0100)*100%=81.4% 注意有效數(shù)字2. 環(huán)保要求：節(jié)約；回收（所有產(chǎn)品和部分溶液需要回收） 嚴(yán)禁使

2、用有機(jī)溶劑清洗儀器（浪費(fèi)、乙醇等易燃的不能直接倒入水池中）2. 防火：不能用燒杯或敞口容器盛裝易燃物 金屬著火只能用黃沙滅火 有貴重儀器的實(shí)驗(yàn)室不能用干淀粉滅火器因?yàn)楦煞蹨缁鹌髦泻蠳aHCO3，受熱分解產(chǎn)生H2O，導(dǎo)致干粉附著在儀器表面損壞儀器，精密儀器的滅火應(yīng)該使用3. 防爆：常壓蒸餾禁止在封閉體系內(nèi)進(jìn)行4. 部分危險(xiǎn)品標(biāo)志5. 個(gè)人安全：緊急洗眼器的位置：每個(gè)實(shí)驗(yàn)臺(tái)上，水龍頭旁邊；淋浴花灑的位置：樓道里；滅火器的位置：6. 濃酸燒傷：大量水洗，3-5%碳酸氫鈉溶液洗，涂燙傷 油膏。濃堿燒傷：大量水洗，1-2%硼酸溶液洗，涂燙傷油膏。7. 取樣注意事項(xiàng)：玻璃棒轉(zhuǎn)移液體，鎳勺、刮刀轉(zhuǎn)移固體取

3、樣：取出的試劑立即蓋好藥瓶的瓶蓋回收試劑，切記不要與原試劑混淆藥品遺灑后 必須立刻清理（尤其使用電子天平，上面不能殘留任何藥品）。8. 升華法：水蒸氣蒸餾法：9. 有機(jī)化學(xué)文獻(xiàn)常見(jiàn)英文縮寫(xiě)：10. 臨床藥物 合成阿司匹林的方法：（酸酐）（酰氯）11. 化學(xué)設(shè)計(jì) 多步合成12. 藥物手性差異導(dǎo)致療效不同還會(huì)考各儀器名稱(chēng)，一些不常用的一定要記住，會(huì)考實(shí)驗(yàn)裝置圖第一次實(shí)驗(yàn)提要1. 位置：門(mén)；通風(fēng)櫥：實(shí)驗(yàn)室兩頭2. 常壓蒸餾：在一個(gè)氣壓下進(jìn)行，利用蒸餾操作分離兩種混溶液體的操作【原理】蒸汽壓：由于分子運(yùn)動(dòng)，液體分子有變?yōu)闅怏w分子的傾向，用來(lái)衡量這種傾向大小的客觀量度為蒸汽壓。蒸汽壓和溫度有關(guān)，T，蒸汽

4、壓當(dāng)蒸汽壓等于外界壓力時(shí)（達(dá)到飽和蒸氣壓），液體沸騰此時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度為沸點(diǎn)蒸餾：將液體加熱至沸騰變?yōu)檎羝?，然后使蒸汽冷卻，再凝結(jié)為液體，這兩個(gè)過(guò)程的聯(lián)合操作就是蒸餾沸程：記錄液體開(kāi)始餾出時(shí)第一滴和最后一滴時(shí)溫度計(jì)的讀數(shù)，該溫度范圍為沸程溫度計(jì)示數(shù)隨加熱時(shí)間的變化：溫度不變，快速上升，達(dá)到沸點(diǎn)，穩(wěn)定下來(lái)；提高溫度繼續(xù)加熱，溫度顯著上升；維持原來(lái)溫度加熱，溫度計(jì)示數(shù)驟然下降，應(yīng)停止蒸餾 前餾分：在溫度達(dá)到預(yù)期餾分的沸點(diǎn)之前，可能帶有沸點(diǎn)較低的液體先被蒸出共沸物：當(dāng)兩種或多種不同成分的均相溶液，以一個(gè)特定的比例混合時(shí)，在固定的壓力下，僅具有一個(gè)沸點(diǎn)恒沸點(diǎn)：沸點(diǎn)不因蒸餾的進(jìn)行而改變的溶液進(jìn)行蒸餾時(shí)的沸點(diǎn)

5、【用途】分離互溶液體混合物，測(cè)定物質(zhì)的沸點(diǎn)【適用條件】非揮發(fā)性和揮發(fā)性或兩種液體的沸點(diǎn)相差30以上；蒸餾物質(zhì)在沸點(diǎn)范圍內(nèi)不發(fā)生分解等化學(xué)反應(yīng)，混合的蒸餾物質(zhì)在加熱條件下彼此不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)（自身的、相互的）【裝置】蒸餾部分（熱源：電加熱套+電磁攪拌器，溫度高于被蒸物質(zhì)沸點(diǎn)30；蒸餾瓶：圓底燒瓶，受熱均勻，液體的量1/2-1/3）、冷凝部分（沸點(diǎn)在130以下用直形冷凝管）、接收部分（梨形瓶、圓底燒瓶、錐形瓶均可，單尾接引管）安裝與拆除的順序：從左下到右上，拆除順序正好相反常壓蒸餾裝置嚴(yán)禁裝成封閉體系雙頂絲在鋁夾子的下方，防止固定不夠緊時(shí)鋁夾子掉落損壞儀器；鋁夾子夾在燒瓶、冷凝管頸部磁子：引入氣化中

6、心，防止暴沸。溫度計(jì)水銀球的位置：溫度計(jì)在蒸餾頭支管處，球泡上端和蒸餾頭支管下沿在同一水平線上，保持球泡上被冷凝的液滴包裹冷凝水：下進(jìn)上出，先開(kāi)水再加熱，先停熱，后關(guān)水。蒸餾速度的控制：調(diào)節(jié)加熱溫度控制蒸餾速度，每秒1-2滴，否則溫度不準(zhǔn)，沸點(diǎn)越高流速越慢真空接引管：前餾分：在溫度達(dá)到預(yù)期物質(zhì)的沸點(diǎn)之前，可能帶有沸點(diǎn)較低的液體先蒸出【注意事項(xiàng)】3. 折射率的測(cè)定：【原理】折射率：光在真空中和介質(zhì)中的相速度之比值，是有機(jī)物純度的標(biāo)志折射：光從一種透明介質(zhì)斜射入另一種透明介質(zhì)時(shí)，傳播方向一般會(huì)發(fā)生變化，這種現(xiàn)象叫光的折射全反射：光由光密（即光在此介質(zhì)中的折射率大的）介質(zhì)射到光疏（即光在此介質(zhì)中折射

7、率小的）介質(zhì)的界面時(shí)，全部被反射回原介質(zhì)內(nèi)的現(xiàn)象【儀器】阿貝折射儀：利用全反射原理，棱鏡的折射率大于液體的折射率時(shí)，可以看到半明半暗的視場(chǎng)，由于明暗視場(chǎng)的分界線對(duì)應(yīng)于掠面入射光，可以據(jù)此確定全反射的臨界角，根據(jù)sinC=1/n得到折射率反射式：固體（透明或半透明）的折射率透射式：透明液體的折射率測(cè)量范圍：±0.00002（2×10-5）有效數(shù)字：1.3000-1.7000記錄順序：波長(zhǎng)：（鈉黃光=589.3nm；）溫度；折射率【注意事項(xiàng)】保持鏡面清潔：丙酮洗，鏡頭紙擦，不要損傷鏡面，全干后再滴待測(cè)液體用滴管在鏡面上滴幾滴待測(cè)液體，輕輕向下按壓使棱鏡密合，以防有機(jī)物揮發(fā)導(dǎo)致看

8、不清明暗分界線，完成最后一次測(cè)定后，清洗鏡面并在棱鏡間加一張鏡頭紙4. 薄層色譜：TLC，以涂布于支持板上的支持物作為固定相，以合適的溶劑作為流動(dòng)相，對(duì)混合樣品進(jìn)行分離、鑒定和定量的一種層析分離技術(shù)?！驹怼勘由V：以涂布于支持板上的支持物（玻璃或金屬板）作為固定相，合適的溶劑為流動(dòng)相，對(duì)混合樣品進(jìn)行分離、鑒定、定量的一種層析分離技術(shù)；屬于固液吸附色譜色譜法：利用樣品混合物中各組分的理化性質(zhì)差異，各組分程度不同的分配到互不相溶的兩相中，當(dāng)兩相兩對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，各組分在兩相中多次重新分配，結(jié)果使得混合物分離。薄層色譜法：物理吸附，由于混合物中個(gè)組分對(duì)固定相的吸附能力不同，當(dāng)展開(kāi)劑流經(jīng)固定相時(shí)，發(fā)生無(wú)

9、數(shù)次吸附和解吸附過(guò)程，吸附能力弱的組分隨流動(dòng)相向前移動(dòng)，吸附力強(qiáng)的組分滯留在后面，各組分移動(dòng)速率不同使得混合物在固定相薄層上分離固定相：又稱(chēng)吸附劑，兩相中固定不動(dòng)的一項(xiàng)；常用硅膠或氧化鋁（柱色譜也常用活性炭），分為加粘合劑（羧甲基纖維素鈉/煅石膏）的硬板和不加粘合劑的軟板，厚度0.25-0.5mm之間流動(dòng)相：又稱(chēng)展開(kāi)劑，兩相中移動(dòng)的一相吸附色譜：樣品各組分對(duì)固定相表面吸附力不同Rf（比移值）：化合物與展開(kāi)劑遷移距離的比值Rf =實(shí)驗(yàn)中測(cè)量原點(diǎn)到展開(kāi)后斑點(diǎn)中心的距離/原點(diǎn)到展開(kāi)劑前沿的距離極性：色譜分類(lèi)：【用途】小量樣品的（幾到幾十微克）的定性鑒別與分離；檢測(cè)反應(yīng)進(jìn)程；通過(guò)與已知標(biāo)準(zhǔn)物的對(duì)比，進(jìn)

10、行未知物的定性檢驗(yàn)；快速檢驗(yàn)化合物的純度（出現(xiàn)一個(gè)無(wú)拖尾的斑點(diǎn)可初步認(rèn)為是純物質(zhì)）；探索柱色譜法的分離條件；【操作】鋪板：平鋪法，將調(diào)勻的糊狀物倒在玻璃板上，用一根均勻地玻璃棒將糊狀物均勻平鋪，振動(dòng)至表面平整，靜置讓其固化室溫晾干。有時(shí)還需在烘箱中“活化”（高溫去除水分），硅膠1101小時(shí)，氧化鋁80半小時(shí)。點(diǎn)樣：樣點(diǎn)大小：斑點(diǎn)直徑不超過(guò)2mm（溶液太稀需要重復(fù)點(diǎn)樣時(shí)應(yīng)等前次溶液揮發(fā)后再在點(diǎn)樣，防止樣點(diǎn)過(guò)大造成拖尾、擴(kuò)散等現(xiàn)象） 樣點(diǎn)間距：0.5-1cm 輕展開(kāi)：在密閉容器中進(jìn)行，展開(kāi)劑加入的高度略超過(guò)薄板的厚度顯色：有色斑點(diǎn)；碘熏蒸；腐蝕性顯色劑顯色（濃硫酸、濃鹽酸、濃磷酸）；含有熒光劑可在

11、紫外燈下在亮色背景下看到暗色斑點(diǎn)【注意事項(xiàng)】展開(kāi)過(guò)程中不可以移動(dòng)展開(kāi)缸，展開(kāi)劑倒回原瓶，展開(kāi)缸不用洗滌5. 液體的量取：量筒：10ml 50ml有效數(shù)字：液體的轉(zhuǎn)移：漏斗、移液管玻璃漏斗：玻璃滴管：6. 電加熱套和電磁攪拌器的使用：瓶子外壁干燥，空氣浴加熱；加熱旋鈕的位置第二次實(shí)驗(yàn) 重結(jié)晶操作、熔點(diǎn)測(cè)定和薄層色譜1. 重結(jié)晶：將晶體溶于溶劑或熔融以后，又重新從溶液或熔體中結(jié)晶的過(guò)程?！驹怼坷萌軇?duì)被提純物質(zhì)和雜質(zhì)的溶解度不同，使雜質(zhì)在熱過(guò)慮使被濾除或冷卻后留在母液中與結(jié)晶分離，從而達(dá)到提純的目的。溶解度：一定溫度下，100g水中最多能溶解的該物質(zhì)的質(zhì)量。溶解度隨溫度變化關(guān)系：一般TS，也有

12、些隨溫度上升溶解度變化不明顯，甚至下降（Ca(OH)2）重結(jié)晶溶劑的選擇：0.1g目標(biāo)物質(zhì)于試管中，滴加約1ml溶劑，加熱至沸騰最佳：能完全溶解，冷卻后析出大量晶體合適：每次添加0.5ml，到4ml都不能溶不合適；能溶，冷卻析出大量晶體，合適能溶，冷卻不析出晶體，不合適不合適：冷熱都能溶完全溶解的判斷標(biāo)準(zhǔn)：目的：減少目標(biāo)物在母液中的損失，在溶劑的沸騰溫度下配置熱飽和溶液。操作：在保持溶液微沸的溫度下，用滴管不斷滴加溶劑，至混合物恰好溶解，注意溶液中是否有不溶物（eg活性炭、紙纖維，可以在熱過(guò)濾時(shí)濾去）防止誤加。完全溶解后多加20%溶劑：防止晶體在漏斗中大量析出活性炭用量：固體粗產(chǎn)品的1-5%

13、注意事項(xiàng)：先將固體完全溶解，稍冷，加入活性炭，煮沸5-10min常壓熱過(guò)濾：一般用于低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的重結(jié)晶減壓熱過(guò)濾（抽濾）：水和較高沸點(diǎn)或難揮發(fā)有機(jī)溶劑的重結(jié)晶多用過(guò)濾操作在減低壓力下進(jìn)行，濾液在內(nèi)外壓力差作用下透過(guò)濾紙或砂芯流下，實(shí)現(xiàn)和不溶物的分離濾紙大?。阂话阌秒p層濾紙，防止透濾；比布氏漏斗內(nèi)徑略小的圓形濾紙片平鋪在漏斗底部壓力控制：根據(jù)溶劑的沸點(diǎn)選擇合適的壓力/真空度，防止過(guò)早析晶或?yàn)V液暴沸優(yōu)缺點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：過(guò)濾和洗滌速度快，液體和固體分離較完全，濾出的固體容易干燥 缺點(diǎn)：減壓能夠使低沸點(diǎn)液體的熱溶液沸騰、蒸發(fā)，導(dǎo)致溶液濃度的改變，暴沸/過(guò)早析晶【用途】提純固體化合物【適用條件】雜質(zhì)含量在

14、5%以下，雜質(zhì)過(guò)多會(huì)影響提純效果，往往需要多次重結(jié)晶?；蛘呦扔盟羝麴s/萃取初步純化。【裝置】吸濾瓶、布氏漏斗、抽濾墊、橡膠管、安全瓶、循環(huán)水泵【注意事項(xiàng)】熱過(guò)濾時(shí)整個(gè)操作要迅速先用母液洗滌，收集得到的所有晶體，壓成濾餅，有少量溶劑洗滌，洗去少量附著在晶體上的可溶性雜質(zhì)晶體的洗滌在常壓下進(jìn)行；然后再減壓過(guò)濾除去溶劑打開(kāi)安全瓶，拆開(kāi)吸瓶與水泵之間的橡膠管（需要么？）2. 熔點(diǎn)的測(cè)定：【原理】熔化：熔化是指對(duì)物質(zhì)進(jìn)行加熱，使物質(zhì)從固態(tài)變成液態(tài)的過(guò)程溫度計(jì)示數(shù)隨時(shí)間變化關(guān)系：熔點(diǎn)：固體有機(jī)物固液兩相在大氣壓下達(dá)到平衡的溫度；可以作為有機(jī)物純度的一種標(biāo)志初熔：樣品從固體開(kāi)始熔融時(shí)的溫度，全熔：樣品全

15、部融化為液體的溫度熔程：初熔和全熔的溫度差，純凈的固體有機(jī)化合物一般都有固定的熔點(diǎn)且熔程不超過(guò)1【用途】鑒定晶狀的有機(jī)化合物，測(cè)定熔點(diǎn)，作為化合物純度判斷的標(biāo)志 【儀器】毛細(xì)管顯微熔點(diǎn)儀：用于測(cè)定物質(zhì)的熔點(diǎn)，可以在視場(chǎng)中觀察到樣品的熔融情況裝樣：樣品放入標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管，壓實(shí)后一般高2-3mm自由落體壓實(shí)：冷凝管輔助操作：粗調(diào)升溫速率，離沸點(diǎn)10-15°C時(shí)，細(xì)調(diào)升溫速率【注意事項(xiàng)】重新測(cè)定需將溫度調(diào)至熔點(diǎn)30以下，已經(jīng)熔融過(guò)的樣品不能再用降溫快，操作簡(jiǎn)單，但不夠精確3. 薄層色譜：見(jiàn)第一次實(shí)驗(yàn)4. 固體的稱(chēng)量：【儀器】百分之一天平：有效數(shù)字：0.01【操作】固體的轉(zhuǎn)移：紙漏斗：鋼勺；鎳勺

16、5. 水泵的使用：使用前，確認(rèn)安全瓶連通大氣后再打開(kāi)電源開(kāi)關(guān)，檢漏；關(guān)閉時(shí)，先將安全瓶通大氣，確定旁邊沒(méi)有同學(xué)在使用時(shí)水泵后再關(guān)電源開(kāi)關(guān)。第三次實(shí)驗(yàn)知識(shí)點(diǎn)提要：1. 三組分分離：分離方案：分離苯甲酸和甲苯使兩次萃取有機(jī)相（苯甲酸用水作溶劑重結(jié)晶）【原理】有機(jī)物的酸堿性：甲苯中性，苯甲酸酸性，苯胺堿性反應(yīng)方程式：碳酸鈉的反應(yīng)產(chǎn)物是二氧化碳，可根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判斷，苯甲酸酸性碳酸苯酚幾次分液中水相和有機(jī)相中的物質(zhì)：加入HCl：水相：苯銨離子，HCl 有機(jī)相：苯甲酸，甲苯加入Na2CO3：水相：苯甲酸鈉，碳酸鈉 有機(jī)相：甲苯對(duì)有機(jī)相第二次萃取：水相：苯甲酸鈉，碳酸鈉（合并水相） 有機(jī)相：甲苯其他分離方案

17、：【裝置】冷凝管的作用：防止甲苯和苯胺揮發(fā)【注意事項(xiàng)】冰水浴的作用：防止甲苯和苯胺揮發(fā)，降低苯甲酸在水中的溶解度，防止苯胺氧化分解2. 萃取與分液：【原理】利用溶質(zhì)在互不相溶的溶劑里溶解度不同，用一種溶劑把溶質(zhì)從它與另一種溶劑組成的溶液中提取出來(lái)的操作。萃取劑：用來(lái)提取溶質(zhì)的那種溶液液液萃取：萃取劑的選擇：溶質(zhì)在萃取劑中的溶解度比原溶劑中大；萃取劑與原溶劑互不相溶；萃取劑與溶液不發(fā)生反應(yīng)；【用途】洗滌也是一種萃取，【適用條件】液體混合物的分離【裝置】分液：將互不相容且密度不同的液體分開(kāi)的操作，經(jīng)常與萃取配合使用分液漏斗的檢漏：下部玻璃活塞處應(yīng)涂凡士林（不可阻塞流液孔），加水檢查確定兩個(gè)塞子都不

18、漏水再使用分液漏斗的使用：梨形、筒形（多用于分液）、球形（用于分液和加液） 將要萃取的溶液和萃取劑一次從上口倒入分液漏斗，不超過(guò)1/2 基本操作步驟：檢漏加液振搖（適時(shí)放氣，手的位置，斜上）靜置分液洗滌保養(yǎng)分液漏斗的保養(yǎng)：在洗干凈活塞后夾紙條防止粘連（why？），用線繩將活塞拴在漏斗上【注意事項(xiàng)】液體體積不要超過(guò)分液漏斗的一半；晃動(dòng)時(shí)磨口玻璃塞的凹槽和分液漏斗瓶頸上的小孔錯(cuò)開(kāi)；放氣不對(duì)人；分液漏斗下方始終有接受容器；下從下出，上從上出；3. 乳化與破乳：乳化：乳化是一種液體以極微小液滴均勻地分散在互不相溶的另一種液體中的作用液液萃取中由于物質(zhì)的劇烈晃動(dòng)會(huì)發(fā)生乳化現(xiàn)象，不易分層或分層很慢，在含堿

19、及含脂肪的樣品中更易出現(xiàn)【原理】與離子濃度（高），有機(jī)相粘度（大），萃取溫度（低），萃取ph（所萃取物的酸堿度過(guò)強(qiáng)），萃取劑和原溶劑的密度（接近）等因素相關(guān)（更容易發(fā)生乳化）【表面張力】液體表面任意二相鄰部分之間垂直于它們的單位長(zhǎng)度分界線相互作用的拉力。表面張力的形成同處在液體表面薄層內(nèi)的分子的特殊受力狀態(tài)密切相關(guān)【破乳常用方法】靜置較長(zhǎng)時(shí)間；加熱；鹽析（加入食鹽提高水相的密度）；加入少量有機(jī)溶劑（乙醇）改變表面張力4. 有機(jī)溶劑的密度：一般而言含鹵有機(jī)溶劑密度比水大，在下層，不含鹵的密度比水小，在上層如何判斷：加點(diǎn)水或者該試劑，看下層的液面是否升高5. 液體的干燥：方法：化學(xué)方法：使用各種干

20、燥劑，其余全是物理方法【原理】干燥劑的分類(lèi)：可形成結(jié)晶水的無(wú)機(jī)鹽類(lèi)；可與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)選擇標(biāo)準(zhǔn)：不溶解于被干燥液體，不能與被干燥液體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，不能催化被干燥液體自身發(fā)生化學(xué)反應(yīng)（使用相同酸/堿性/中性干燥劑；強(qiáng)堿不能干燥醛、酮、酯、酰胺類(lèi)（發(fā)生縮合或水解） 物質(zhì)，CaCl2不能干燥醇類(lèi)、胺類(lèi)、酯類(lèi)，與之形成絡(luò)合物）根據(jù)干燥效能和需要被干燥的程度選擇用量：主要取決于含水量；干燥劑的吸水容量；需要被干燥的程度 一般按照10ml 0.5-1g干燥劑進(jìn)行添加根據(jù)加入干燥劑的形態(tài)（是否發(fā)生粘連、結(jié)塊、附壁、棱角是否分明），液體均一透明程度判斷是或否需要繼續(xù)加入干燥劑。吸水容量：每g干燥劑能夠吸

21、收的水的最大量，可以通過(guò)方程式/最高水合物的示性式算出最低用量干燥效能：一般與水發(fā)生不可逆化學(xué)反應(yīng)的干燥劑干燥更徹底【用途】除去附在固體、或混雜在液體、氣體中的少量水分或其他溶劑 減少前餾分；除去固體中的水熔點(diǎn)測(cè)定更準(zhǔn)確；除去反應(yīng)產(chǎn)物中的水，分析測(cè)試更準(zhǔn)確【適用條件】沒(méi)有明顯水層，如果有應(yīng)先進(jìn)行分液或用滴管吸出【注意事項(xiàng)】過(guò)多干燥劑會(huì)吸附較多的被干燥液體，造成損失未知液體可以選擇惰性干燥劑：硫酸鈉/硫酸鎂不時(shí)振搖，縮短干燥時(shí)間，半小時(shí)以上先使用無(wú)水硫酸鈉干燥再使用氫氧化鈉干燥的原因：無(wú)水硫酸鈉吸水容量大但干燥效能低；氫氧化鈉吸水容量小但干燥效能高；故先用無(wú)水硫酸鈉除去大部分水，在用NaOH除去

22、微量水，可以相對(duì)使用較少量的干燥劑達(dá)到較好的干燥效果。6. 減壓蒸餾：分離有機(jī)化合物的常用方法之一【原理】蒸汽壓隨溫度變化關(guān)系：液體沸騰的溫度隨外界壓力降低而降低減壓沸點(diǎn)：在減低壓力下進(jìn)行蒸餾操作時(shí)，液體沸騰的溫度【用途】【適用條件】普通蒸餾時(shí)還未達(dá)到沸點(diǎn)溫度就會(huì)發(fā)生分解、氧化、聚合或常壓下沸點(diǎn)很高，電加熱套的溫度無(wú)法達(dá)到的物質(zhì)的純化【裝置】四部分：蒸餾部分，安全保護(hù)裝置，測(cè)壓裝置，抽氣裝置不能使用錐形瓶用磁子代替毛細(xì)管引入氣化中心：在液體接近沸點(diǎn)溫度時(shí)，內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生大量極其微小的氣泡，分散于液體或較為粗糙的瓶壁上，但氣泡太小不足以沖脫液體的束縛，在磁子的不停旋轉(zhuǎn)下，液體對(duì)氣泡的束縛減小，并能使

23、蒸汽泡有較多的機(jī)會(huì)聚合增大，沖破液體的束縛而蒸發(fā)分離，防止引起暴沸克氏蒸餾頭：減壓蒸餾時(shí)液體沸騰一般較為劇烈，避免減壓蒸餾時(shí)瓶?jī)?nèi)液體由于沸騰而沖入冷凝管冷凝水下進(jìn)上出：蒸餾140以下物質(zhì)時(shí)，接受瓶應(yīng)先連接水冷凝管冷卻燕尾管：蒸餾不能中斷或要分段接受流出液時(shí)（？），要采用多尾接液管；轉(zhuǎn)動(dòng)多尾接液管使不同餾分進(jìn)入指定接收器中。安全瓶：緩沖調(diào)節(jié)壓力保護(hù)裝置及放氣（緩慢）【注意事項(xiàng)】先減壓檢查真空度，通冷凝水后再加熱，結(jié)束時(shí)先停止加熱，冷卻后再減壓關(guān)水蒸餾速度的控制：溫度計(jì)的位置：克氏蒸餾頭靠近冷凝管一端的支管口處，球泡上端和支管口下沿平齊， 7. Ph值的測(cè)定：將ph試紙分開(kāi)放在表面皿的凸面上，一次

24、取一塊測(cè)定8. 水作溶劑時(shí)，重結(jié)晶可在錐形瓶或者燒杯中進(jìn)行第四次實(shí)驗(yàn)：1. 輔酶催化：【原理】有機(jī)合成：主要指根據(jù)有機(jī)合成原理，利用有機(jī)合成基本設(shè)備和技術(shù)，按照有機(jī)合成設(shè)計(jì)方案，完成具有代表性的單元反應(yīng)、基本操作和多步有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)。輔酶怕熱怕光怕堿怕重金屬離子VB1為水溶性維生素，所以先加水溶解后再加入95%乙醇非均相反應(yīng)：體系ph值的控制：堿性過(guò)高導(dǎo)致VB1開(kāi)環(huán)，堿性過(guò)低導(dǎo)致轉(zhuǎn)化率降低體系溫度的控制：低溫（冰鹽?。┓乐筕B1開(kāi)環(huán)失去催化活性冰鹽?。篤B1在較高溫度或堿性條件下容易開(kāi)環(huán)而失去催化活性，要在低溫加堿【反應(yīng)方程式】（條件只寫(xiě)VB1即可）【裝置】【注意事項(xiàng)】堿性體系，用橡皮塞【產(chǎn)率計(jì)

25、算】有效數(shù)字2. 橡皮塞的選擇：進(jìn)入瓶口1/3-2/3，先倒過(guò)來(lái)比劃大小第五次試驗(yàn)1. 乙酸異戊酯的合成：【原理】酯化反應(yīng)的特點(diǎn)：反應(yīng)慢，可逆平衡如何提高反應(yīng)速率：加催化劑，加熱提高反應(yīng)溫度如何提高反應(yīng)產(chǎn)率：添加某一反應(yīng)物的用量，移去反應(yīng)生成的水提高產(chǎn)率環(huán)己烷：溶劑，分水劑（與水形成共沸物，沸點(diǎn)低于反應(yīng)體系中其他共沸物及任何單一溶劑的沸點(diǎn)）磷酸：催化劑加料順序：異戊醇、磁子、環(huán)己烷、打開(kāi)攪拌，冰乙酸，濃磷酸三次洗滌的作用：反應(yīng)終點(diǎn)的判斷：實(shí)際生成水量理論生成水量；分水量不再增加【反應(yīng)方程式】【裝置】分水器：【注意事項(xiàng)】開(kāi)始加熱前需充分搖勻；預(yù)先在分水器中加1.0ml（預(yù)計(jì)生成水量0.99ml）

26、去離子水并標(biāo)記液面高度；產(chǎn)品接受瓶必須是干警和干燥的，需預(yù)先稱(chēng)重（減量法算產(chǎn)物重量）；133是考慮目前溫度計(jì)誤差的產(chǎn)品沸點(diǎn)，實(shí)驗(yàn)中需根據(jù)溫度計(jì)的實(shí)際情況決定收集產(chǎn)品的溫度。【產(chǎn)率計(jì)算】2. 回流分水：【原理】一種密度比水小的有機(jī)溶劑，在室溫下與水互不溶，但是可以形成共沸物。當(dāng)分水器（上端裝冷凝管）內(nèi)充滿(mǎn)液體時(shí)（可以事先加一部分液體也可以不加，但是反應(yīng)體系中要多加分水器溶劑的溶劑），該溶劑與水在分水器中分層，水積在分水器下部，溶劑反流到反應(yīng)體系中。共沸物：當(dāng)某兩種（或三種）液態(tài)物質(zhì)按一定比例混合在一起時(shí)，組成一種具有固定沸點(diǎn)的混合物恒沸點(diǎn)：沸點(diǎn)不因蒸餾的進(jìn)行而改變的溶液共沸蒸餾的概念：用蒸餾方法

27、蒸出恒沸點(diǎn)混合物的操作共沸蒸餾的主要應(yīng)用：移去反應(yīng)生成的水；除去溶劑中的水，制備無(wú)水試劑【用途】【適用條件】溶劑密度比水輕和比水重用兩種不同的分水器【裝置】分水器的使用：檢漏：【注意事項(xiàng)】第六次實(shí)驗(yàn)：1. 二苯乙二酮的合成：【原理】氧化反應(yīng)的定義：有機(jī)物分子中加入氧原子或失去氫原子的反應(yīng)氧化反應(yīng)的分類(lèi)：完全氧化（到二氧化碳），部分氧化（催化加氧或脫氫；使用催化劑，控制條件可以到醇，醛、酮、酸等）氧化反應(yīng)多數(shù)是自由基反應(yīng)【反應(yīng)方程式】【裝置】三口瓶：便于隨時(shí)取樣監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程【注意事項(xiàng)】【產(chǎn)率計(jì)算】加冰乙酸的目的：防止鐵鹽水解，增強(qiáng)三價(jià)鐵的氧化能力薄層色譜檢測(cè)反應(yīng)進(jìn)程：點(diǎn)樣順序：安息香（左），左右

28、二者的混合液（中），反應(yīng)液（右）取樣時(shí)需將毛細(xì)管從三口瓶的側(cè)口伸入反應(yīng)液中原料和產(chǎn)物在TLC板上的相對(duì)高低加入50ml水的作用：防止二苯乙二酮和鐵鹽一起析出以及產(chǎn)品析出不完全2. 柱色譜：屬于固液吸附色譜，是基于吸附性質(zhì)的分離技術(shù)【原理】固定相：吸附劑：常用：氧化鋁（極性越強(qiáng)的物質(zhì)在氧化鋁上吸附越強(qiáng)；酸性氧化鋁 ph 4-4.5 分離羧酸氨基酸等酸性物質(zhì)；中性氧化鋁 ph 7.5 分離中性物質(zhì)；堿性氧化鋁 ph9-10 分離生物堿、胺及其他堿性有機(jī)物）、硅膠（多孔性結(jié)構(gòu)，酸性-中性物質(zhì)的分離，疏水性，對(duì)玻璃具有親和性容易附在玻璃上）、活性炭（常用于分離極性較弱或非極性的有機(jī)物）活性：含水量少，

29、粒度小，比表面大，活性高，分離效果明顯流動(dòng)相：洗脫劑：選擇：考慮洗脫劑的極性，被分離化合物的溶解度，相似相溶（強(qiáng)極性洗脫機(jī)對(duì)極性大的有機(jī)物溶解度高；弱極性或非極性洗脫機(jī)對(duì)極性小的物質(zhì)溶解度高）液固色譜：吸附色譜：比移值：極性：極性有機(jī)物之間的作用強(qiáng)度：成鹽作用配位作用氫鍵作用偶極作用范德華力作用（非極性或弱極性只有范德華力）（怎么說(shuō)：固液吸附色譜，分配不同，兩相相對(duì)移動(dòng)，多次重新分配（吸附解吸附），由于吸附能力強(qiáng)弱不同移動(dòng)速度不同，分開(kāi)）【用途】【適用條件】【裝置】裝柱：干法、濕法洗柱：上樣：洗脫：顯色：純化：【注意事項(xiàng)】濕法裝柱前，建議在色譜柱中預(yù)先裝入約1/4柱高的洗脫劑以防止硅膠結(jié)塊而產(chǎn)生氣泡（？7ml不是趕走棉花里的氣泡？干法