加氫裂化工藝

1、 FRIPP加氫裂化工藝過程加氫裂化工藝過程廖士綱廖士綱 2004年年9月月中 國 石 油 化 工 股 份中 國 石 油 化 工 股 份CHINA PETROLEUM & CHEMICAL C O R P O R A T I O N撫順石油化工研究院撫順石油化工研究院 2022-1-2211.概述概述 1.1 加氫裂化的沿革加氫裂化的沿革 1.2 國內(nèi)加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程國內(nèi)加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程 1.3 加氫裂化的基本原理及特點加氫裂化的基本原理及特點 1.4 加氫裂化原料油加氫裂化原料油2. 加氫裂化工藝流程加氫裂化工藝流程 2.1 兩段法加氫裂化兩段法加氫裂化 2.2 單段加氫裂化

2、單段加氫裂化 2.3 一段串聯(lián)（單程一次通過，未轉(zhuǎn)化油全循、部一段串聯(lián)（單程一次通過，未轉(zhuǎn)化油全循、部分循環(huán)及單段加氫裂化）分循環(huán)及單段加氫裂化）目目 錄錄2022-1-2223. 中壓加氫改質(zhì)技術(shù)中壓加氫改質(zhì)技術(shù) 3.1 催化柴油最大限度十六烷值改進(jìn)催化柴油最大限度十六烷值改進(jìn)MCI技術(shù)技術(shù) 3.2 生產(chǎn)低凝柴油生產(chǎn)低凝柴油的加氫降凝技術(shù)的加氫降凝技術(shù)4. 加氫裂化裝置操作技術(shù)加氫裂化裝置操作技術(shù) 4.1 加氫裂化催化劑的開工（催化劑裝填、催化劑硫化加氫裂化催化劑的開工（催化劑裝填、催化劑硫化 及鈍化、及鈍化、 換進(jìn)原料油）換進(jìn)原料油） 4.2 加氫裂化裝置正常運轉(zhuǎn)及相關(guān)工藝參數(shù)的影響加氫裂

3、化裝置正常運轉(zhuǎn)及相關(guān)工藝參數(shù)的影響 4.3 加氫裂化裝置正常停工及緊急停工加氫裂化裝置正常停工及緊急停工 4.4 加氫裂化催化劑器內(nèi)及器外再生技術(shù)加氫裂化催化劑器內(nèi)及器外再生技術(shù) 4.5 加氫裂化催化劑器外硫化技術(shù)加氫裂化催化劑器外硫化技術(shù) 4.6 加氫催化劑的卸出加氫催化劑的卸出2022-1-223 加氫裂化原料適應(yīng)性強，可用范圍寬，產(chǎn)品方案加氫裂化原料適應(yīng)性強，可用范圍寬，產(chǎn)品方案靈活、質(zhì)量好，液收高靈活、質(zhì)量好，液收高 能生產(chǎn)液化石油氣、石腦油、噴氣燃料、柴油等能生產(chǎn)液化石油氣、石腦油、噴氣燃料、柴油等多種優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品，以及蒸汽裂解、潤滑油基礎(chǔ)油等石多種優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品，以及蒸汽裂解、潤滑油基礎(chǔ)油等

4、石油化工原料；油化工原料；加氫裂化是從加氫裂化是從VGO直接制取清潔燃料的加工技術(shù)，直接制取清潔燃料的加工技術(shù)，為煉油企業(yè)主要支柱技術(shù)之一。為煉油企業(yè)主要支柱技術(shù)之一。 1.1.概述概述 2022-1-224 2020世紀(jì)初世紀(jì)初, ,德國開發(fā)了煤轉(zhuǎn)化生產(chǎn)液體燃料德國開發(fā)了煤轉(zhuǎn)化生產(chǎn)液體燃料, ,通通過煤加氫液化過煤加氫液化分餾分餾加氫精制加氫精制加氫裂化制取輕加氫裂化制取輕質(zhì)馬達(dá)燃料；質(zhì)馬達(dá)燃料； 典型工藝條件：壓力典型工藝條件：壓力20 70MPa， 反應(yīng)反應(yīng)溫度溫度375 525 ； 使用天然白土載體，使用天然白土載體，WS2催化劑。催化劑。 1.1 1.1 加氫裂化沿革加氫裂化沿革20

5、22-1-225 5050年代后期，美國年代后期，美國ChevronChevron、UnionUnion、UOPUOP等相繼開等相繼開發(fā)出近代加氫裂化；發(fā)出近代加氫裂化； 1959 1959年年ChevronChevron公司公司4 4萬噸萬噸/ /年的工業(yè)試驗裝置投產(chǎn)。年的工業(yè)試驗裝置投產(chǎn)。 原料：直餾柴油；催化劑：合成無定型原料：直餾柴油；催化劑：合成無定型Si-Al MoNi等金屬等金屬 反應(yīng)壓力：反應(yīng)壓力：16 18MPa，反應(yīng)反應(yīng)溫度溫度 400 ； 1964年年UnionUnion 公司開發(fā)的加氫裂化技術(shù)工業(yè)應(yīng)用。公司開發(fā)的加氫裂化技術(shù)工業(yè)應(yīng)用。 特點：首創(chuàng)合成分子篩載體、催化劑，

6、單段串聯(lián)工藝流程特點：首創(chuàng)合成分子篩載體、催化劑，單段串聯(lián)工藝流程1.1 1.1 加氫裂化沿革加氫裂化沿革2022-1-226 70 70年代中期以后，加氫裂化技術(shù)進(jìn)展緩慢；年代中期以后，加氫裂化技術(shù)進(jìn)展緩慢； 加氫裂化生產(chǎn)的汽油辛烷值低；加氫裂化生產(chǎn)的汽油辛烷值低； FCC FCC兩大進(jìn)展，一是含分子篩兩大進(jìn)展，一是含分子篩FCCFCC催化劑；二是提催化劑；二是提升管技術(shù)的應(yīng)用，且投資低，大力發(fā)展生產(chǎn)高辛烷升管技術(shù)的應(yīng)用，且投資低，大力發(fā)展生產(chǎn)高辛烷值汽油；值汽油； 80 80年代初，優(yōu)質(zhì)中間餾分油年代初，優(yōu)質(zhì)中間餾分油 需求增加，加快了需求增加，加快了加氫裂化技術(shù)的發(fā)展。加氫裂化技術(shù)的發(fā)展

7、。 1.1 1.1 加氫裂化沿革加氫裂化沿革2022-1-227 50年代撫順地區(qū)掌握了頁巖粗柴油高壓加氫，發(fā)年代撫順地區(qū)掌握了頁巖粗柴油高壓加氫，發(fā)展了頁巖油全餾分、低溫干餾煤焦油的加氫裂化技展了頁巖油全餾分、低溫干餾煤焦油的加氫裂化技術(shù)；術(shù)； 特點：高壓、反應(yīng)溫度高，特點：高壓、反應(yīng)溫度高，T：400或更高，運轉(zhuǎn)周期或更高，運轉(zhuǎn)周期 短短； 60 60年代中期，開發(fā)了年代中期，開發(fā)了107107、219219無定型無定型Si-AlSi-Al載體載體非貴金屬加氫裂化雙功能催化劑；非貴金屬加氫裂化雙功能催化劑； 1966 1966年，大慶年，大慶4040萬噸萬噸/ /年加氫裂化工業(yè)裝置開工。年

8、加氫裂化工業(yè)裝置開工。1.2 1.2 國內(nèi)加氫裂化的發(fā)展國內(nèi)加氫裂化的發(fā)展2022-1-228 FRIPP大慶工業(yè)裝置主要技術(shù)指標(biāo)大慶工業(yè)裝置主要技術(shù)指標(biāo) 裝置規(guī)模：裝置規(guī)模：40萬噸萬噸/年年 工藝流程：工藝流程：單段一次通過單段一次通過 目的產(chǎn)品：目的產(chǎn)品：以生產(chǎn)中間餾分油為主以生產(chǎn)中間餾分油為主 原料：原料：大慶大慶VGO 主要操作條件：主要操作條件：P:15MPa SV:1.0h-1 SOR反應(yīng)溫度：反應(yīng)溫度：4252022-1-229 70年代末，引進(jìn)年代末，引進(jìn)4套加氫裂化裝置，套加氫裂化裝置，1982-1990相相繼開工；繼開工； 1992 1992年，齊魯引進(jìn)的渣油加氫處理裝置

9、，年，齊魯引進(jìn)的渣油加氫處理裝置，140140萬萬噸噸/ /年，建成投產(chǎn)；年，建成投產(chǎn)； 80 80年代后期，由撫順石油化工研究院（年代后期，由撫順石油化工研究院（FRIPPFRIPP） 開發(fā)的加氫裂化技術(shù)相繼在撫順、鎮(zhèn)海、遼陽、吉開發(fā)的加氫裂化技術(shù)相繼在撫順、鎮(zhèn)海、遼陽、吉林、天津等地建成投產(chǎn)，處理能力林、天津等地建成投產(chǎn)，處理能力4040 140140萬噸萬噸/ /年；年； 大連、茂名渣油加氫裝置投產(chǎn)，其中茂名大連、茂名渣油加氫裝置投產(chǎn)，其中茂名200200萬萬噸噸/ /年為年為FRIPPFRIPP開發(fā)。開發(fā)。1.2 1.2 國內(nèi)加氫裂化的發(fā)展國內(nèi)加氫裂化的發(fā)展2022-1-2210v V

10、GO是加氫裂化的典型進(jìn)料是加氫裂化的典型進(jìn)料 包含大分子鏈烷烴、單、雙、多環(huán)環(huán)烷烴及芳烴包含大分子鏈烷烴、單、雙、多環(huán)環(huán)烷烴及芳烴的復(fù)雜混合物；的復(fù)雜混合物；v 含有一定數(shù)量的含硫、氮、氧非烴化合物，少量含有一定數(shù)量的含硫、氮、氧非烴化合物，少量金屬有機化合物金屬有機化合物；v VGOVGO固定床加氫裂化使用具有裂化功能的酸性載固定床加氫裂化使用具有裂化功能的酸性載體及加氫活性金屬組元的催化劑體及加氫活性金屬組元的催化劑v 從化學(xué)反應(yīng)角度看，加氫裂化反應(yīng)可視為催化裂從化學(xué)反應(yīng)角度看，加氫裂化反應(yīng)可視為催化裂化與加氫反應(yīng)的疊加化與加氫反應(yīng)的疊加。1.3 1.3 加氫裂化的基本原理及特點加氫裂化的

11、基本原理及特點2022-1-2211 加氫裂化的化學(xué)反應(yīng)加氫裂化的化學(xué)反應(yīng)v 非烴化合物的加氫反應(yīng)非烴化合物的加氫反應(yīng)加氫脫硫（加氫脫硫（HDS）、）、 加氫脫氮（加氫脫氮（HDN）、）、加氫脫氧（加氫脫氧（HDO）、）、 加氫脫金屬（加氫脫金屬（HDM）、）、C-S、C-N、C-O的斷裂及烴類的加氫飽和的斷裂及烴類的加氫飽和v 烴類的加氫反應(yīng)烴類的加氫反應(yīng)烯烴加氫、芳烴飽和、烴類的異構(gòu)化烯烴加氫、芳烴飽和、烴類的異構(gòu)化各種烴類的加氫裂化各種烴類的加氫裂化2022-1-2212 泛指烴類泛指烴類C-CC-C鍵的裂解及加氫；鍵的裂解及加氫； 裂化過程遵循正碳離子機理，通過正碳離裂化過程遵循正碳離

12、子機理，通過正碳離子，在酸性位上異構(gòu)化；子，在酸性位上異構(gòu)化； 裂化反應(yīng)則是在正電荷正碳離子裂化反應(yīng)則是在正電荷正碳離子 位位C-CC-C鍵鍵上進(jìn)行裂解上進(jìn)行裂解。烴類的加氫裂化反應(yīng)烴類的加氫裂化反應(yīng) 2022-1-22132022-1-2214 圖圖2-2-142-2-14表明，雙功能催化劑上烷烴，加氫裂化表明，雙功能催化劑上烷烴，加氫裂化反應(yīng)歷程；反應(yīng)歷程； 反應(yīng)步驟可按如下描述：反應(yīng)步驟可按如下描述： 正構(gòu)烷在正構(gòu)烷在M M上吸附；上吸附； 脫氫脫氫烯烴（烯烴（1 1） 正烯從正烯從M MA A 正烯在正烯在A A上獲得質(zhì)子上獲得質(zhì)子仲正碳離子（仲正碳離子（2 2） 仲正碳離子仲正碳離子

13、叔正碳離子叔正碳離子發(fā)生異構(gòu)化（反應(yīng)發(fā)生異構(gòu)化（反應(yīng)3 3）烷烴的加氫裂化烷烴的加氫裂化2022-1-2215叔正碳離子通過叔正碳離子通過 裂解裂解異構(gòu)烯異構(gòu)烯+ +新的正新的正碳離子碳離子（反應(yīng)（反應(yīng)4 4）叔正碳離子不裂解叔正碳離子不裂解 異構(gòu)烯（反應(yīng)異構(gòu)烯（反應(yīng)5 5） 烯從烯從A M加氫（反應(yīng)加氫（反應(yīng)6、7） 新正碳離子繼續(xù)裂化或異構(gòu)反應(yīng)，直到生成新正碳離子繼續(xù)裂化或異構(gòu)反應(yīng)，直到生成不不能再進(jìn)行能再進(jìn)行 裂解的裂解的C C3 3和和iCiC4 4，所以催化加氫裂化不所以催化加氫裂化不生成生成C C1 1、C C2 2 因（因（3 3）、（）、（4 4）反應(yīng)占優(yōu)，因此，產(chǎn)物中異構(gòu)）反

14、應(yīng)占優(yōu)，因此，產(chǎn)物中異構(gòu)物占優(yōu)。物占優(yōu)。 烷烴的加氫裂化烷烴的加氫裂化-H+2022-1-2216多環(huán)芳烴加氫裂化示意圖多環(huán)芳烴加氫裂化示意圖多環(huán)芳烴菲類芴類四氫菲類多環(huán)環(huán)烷芳烴萘類四氫萘類和二氫茚類多環(huán)環(huán)烷烴雙環(huán)環(huán)烷烴類單環(huán)環(huán)烷烴類烷烴烷基苯類k1=0.91.0k5=1.1k3=2.0 k7=1.2k2=0.1k4=1.0k10=0.2k6=0.1k8=1.4k9=0.1開環(huán)（接著脫烷基）加氫2022-1-2217 反應(yīng)十分復(fù)雜反應(yīng)十分復(fù)雜, ,包括逐環(huán)加氫、開環(huán)、環(huán)包括逐環(huán)加氫、開環(huán)、環(huán) 異構(gòu)、脫烷基等一系列平行、順序反應(yīng)異構(gòu)、脫烷基等一系列平行、順序反應(yīng) 多環(huán)芳烴，第一環(huán)加氫飽和速率很快

15、、生多環(huán)芳烴，第一環(huán)加氫飽和速率很快、生成多環(huán)環(huán)烷芳烴成多環(huán)環(huán)烷芳烴 多環(huán)芳烴中的環(huán)烷環(huán)很易開環(huán)，并相繼發(fā)多環(huán)芳烴中的環(huán)烷環(huán)很易開環(huán)，并相繼發(fā)生異構(gòu)、脫烷基等反應(yīng)生異構(gòu)、脫烷基等反應(yīng)多環(huán)芳烴的加氫裂化反應(yīng)多環(huán)芳烴的加氫裂化反應(yīng)2022-1-2218 多環(huán)芳烴中最后，次環(huán)芳烴的加氫飽和速多環(huán)芳烴中最后，次環(huán)芳烴的加氫飽和速度則遞減度則遞減 環(huán)烷環(huán)的開環(huán)、斷側(cè)鏈反應(yīng)則較快環(huán)烷環(huán)的開環(huán)、斷側(cè)鏈反應(yīng)則較快 單環(huán)環(huán)烷烴較難開環(huán)單環(huán)環(huán)烷烴較難開環(huán) 多環(huán)芳烴的加氫裂化產(chǎn)品分布主要為苯類、多環(huán)芳烴的加氫裂化產(chǎn)品分布主要為苯類、單環(huán)環(huán)烷類及較小分子烷烴所構(gòu)成單環(huán)環(huán)烷類及較小分子烷烴所構(gòu)成多環(huán)芳烴的加氫裂化反應(yīng)多

16、環(huán)芳烴的加氫裂化反應(yīng)2022-1-2219烷烴異構(gòu)、裂化同時進(jìn)行，生成物異構(gòu)烴烷烴異構(gòu)、裂化同時進(jìn)行，生成物異構(gòu)烴超過熱力學(xué)平衡值；超過熱力學(xué)平衡值；裂化在正碳離子裂化在正碳離子 位裂解，難以生成位裂解，難以生成C C3 3以下低分以下低分子烴；子烴；單環(huán)芳烴、環(huán)烷烴較穩(wěn)定，不易開環(huán)，主單環(huán)芳烴、環(huán)烷烴較穩(wěn)定，不易開環(huán)，主要斷側(cè)鏈及側(cè)鏈異構(gòu)。要斷側(cè)鏈及側(cè)鏈異構(gòu)。加氫裂化過程的化學(xué)反應(yīng)加氫裂化過程的化學(xué)反應(yīng)2022-1-2220兩環(huán)以上環(huán)烷烴發(fā)生開環(huán)裂解、異構(gòu)，生兩環(huán)以上環(huán)烷烴發(fā)生開環(huán)裂解、異構(gòu)，生成單環(huán)環(huán)烷及較小分子烷烴；成單環(huán)環(huán)烷及較小分子烷烴；多環(huán)芳烴逐環(huán)加氫多環(huán)芳烴逐環(huán)加氫/ /開環(huán)，生

17、成小分子烷烴開環(huán)，生成小分子烷烴及環(huán)烷及環(huán)烷- -芳烴芳烴；非烴化合物幾乎完全轉(zhuǎn)化，烯烴基本飽和，非烴化合物幾乎完全轉(zhuǎn)化，烯烴基本飽和，產(chǎn)品質(zhì)量好。產(chǎn)品質(zhì)量好。加氫裂化過程的化學(xué)反應(yīng)加氫裂化過程的化學(xué)反應(yīng)2022-1-2221v 原料油的族組成、分子結(jié)構(gòu)，對其工藝過程、產(chǎn)原料油的族組成、分子結(jié)構(gòu)，對其工藝過程、產(chǎn)品組成及質(zhì)量，影響很大；品組成及質(zhì)量，影響很大；v 作為原料，直餾作為原料，直餾VGO干點可允許高達(dá)干點可允許高達(dá)530530 550550，過高易引起大分子芳烴的縮合反應(yīng)，增加生焦傾向過高易引起大分子芳烴的縮合反應(yīng)，增加生焦傾向；v 當(dāng)使用當(dāng)使用CGOCGO、FCCFCC循環(huán)油作為加

18、氫裂化原料時，其循環(huán)油作為加氫裂化原料時，其干點應(yīng)低干點應(yīng)低5050 8080。 1.4 1.4 加氫裂化原料油加氫裂化原料油2022-1-2222v CGO因其氮含量高，還有可能含極少量焦粉，因其氮含量高，還有可能含極少量焦粉，直接混兌應(yīng)嚴(yán)格控制（直接混兌應(yīng)嚴(yán)格控制（一般為一般為10%），大量混兌須），大量混兌須先加氫處理；先加氫處理；v 加氫裂化原料加氫裂化原料已延伸到脫瀝青油（已延伸到脫瀝青油（DAO），），其其未轉(zhuǎn)化油可用來制取重質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油；未轉(zhuǎn)化油可用來制取重質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油；v 原料中重金屬含量受到嚴(yán)格限制，一般原料中重金屬含量受到嚴(yán)格限制，一般不大于不大于 2 2g/gg/g。

19、 1.4 1.4 加氫裂化原料油加氫裂化原料油2022-1-22232.1 2.1 兩段法加氫裂化兩段法加氫裂化v采用兩個獨立反應(yīng)器，上世紀(jì)初曾用于煤液化采用兩個獨立反應(yīng)器，上世紀(jì)初曾用于煤液化油加氫裂化；油加氫裂化；v 原料油進(jìn)一段精制段，進(jìn)行原料油進(jìn)一段精制段，進(jìn)行HDS、HDN、HDA、烯烴飽和及部分轉(zhuǎn)化；烯烴飽和及部分轉(zhuǎn)化；v 進(jìn)入高分氣液分離，高分氫氣進(jìn)行循環(huán)，高進(jìn)入高分氣液分離，高分氫氣進(jìn)行循環(huán)，高分底部與二反高分底部物流混合進(jìn)分餾塔分底部與二反高分底部物流混合進(jìn)分餾塔。 2 2 加氫裂化工藝流程加氫裂化工藝流程2022-1-2224v 分餾切割出石腦油、噴氣燃料及柴油產(chǎn)品；分餾切

20、割出石腦油、噴氣燃料及柴油產(chǎn)品；v 塔底未轉(zhuǎn)化油（塔底未轉(zhuǎn)化油（S、N很低）進(jìn)入二反加氫裂化，很低）進(jìn)入二反加氫裂化，在二反高分進(jìn)行氣、液分離；在二反高分進(jìn)行氣、液分離；v 高分底部物料進(jìn)分餾塔，高分富氫氣體在二反單高分底部物料進(jìn)分餾塔，高分富氫氣體在二反單獨循環(huán)（含獨循環(huán)（含H2S、NH3很低）；很低）；v 二反多數(shù)使用貴金屬催化劑二反多數(shù)使用貴金屬催化劑。 2.1 2.1 兩段法加氫裂化兩段法加氫裂化2022-1-2225圖圖1 兩段法加氫裂化工藝流程示意圖兩段法加氫裂化工藝流程示意圖 高分分餾塔循環(huán)氫循環(huán)氫補充氫原料油高分R-1R-2氣體產(chǎn)品輕石腦油重石腦油噴氣燃料2022-1-2226

21、第一、二段的反應(yīng)器、高分和循環(huán)氫（含循環(huán)第一、二段的反應(yīng)器、高分和循環(huán)氫（含循環(huán)壓縮機）自成體系；壓縮機）自成體系；補充氫增壓機、產(chǎn)品分餾塔兩段公用；補充氫增壓機、產(chǎn)品分餾塔兩段公用；工藝流程較復(fù)雜、投資及能耗相對較高；工藝流程較復(fù)雜、投資及能耗相對較高；對原料油的適應(yīng)性強，生產(chǎn)靈活性大，操作運對原料油的適應(yīng)性強，生產(chǎn)靈活性大，操作運轉(zhuǎn)周期長。轉(zhuǎn)周期長。兩段法加氫裂化的特點兩段法加氫裂化的特點2022-1-2227v單段法加氫裂化采用一個反應(yīng)器，既進(jìn)行原料油單段法加氫裂化采用一個反應(yīng)器，既進(jìn)行原料油HDSHDS、HDNHDN、HDOHDO、烯烴飽和、烯烴飽和、HDAHDA，又進(jìn)行加氫裂化；，又

22、進(jìn)行加氫裂化；采用一采用一次通過或未轉(zhuǎn)化油循環(huán)裂化的方式操作均可。次通過或未轉(zhuǎn)化油循環(huán)裂化的方式操作均可。 其特點是：其特點是：工藝流程簡單，工藝流程簡單，體積空速相對較高；體積空速相對較高；所采用的催化劑應(yīng)具有較強的耐所采用的催化劑應(yīng)具有較強的耐 S S、N N、O O等化合等化合物的性能；物的性能；原料油的氮含量不宜過高，餾分不能太重，以加原料油的氮含量不宜過高，餾分不能太重，以加工工AGO/LVGOAGO/LVGO為宜；為宜；反應(yīng)溫度相對較高，運轉(zhuǎn)周期相對較短。反應(yīng)溫度相對較高，運轉(zhuǎn)周期相對較短。2.2 2.2 單段加氫裂化工藝單段加氫裂化工藝2022-1-2228圖圖2 單段加氫裂化工

23、藝流程示圖單段加氫裂化工藝流程示圖高分ww低 分新氫增壓機循環(huán)氫壓縮機加熱爐反應(yīng)器新鮮進(jìn)料補充氫洗滌水來自蒸餾塔底的循環(huán)油去分餾系統(tǒng)去氣體裝置酸性水循環(huán)氫急冷氫循環(huán)氫2022-1-2229v 兩個反應(yīng)器串聯(lián)操作；兩個反應(yīng)器串聯(lián)操作；v 原料油進(jìn)第一精制反應(yīng)器，經(jīng)深度加氫脫氮，其原料油進(jìn)第一精制反應(yīng)器，經(jīng)深度加氫脫氮，其反應(yīng)物流直接進(jìn)入第二反應(yīng)器（裂化段）；反應(yīng)物流直接進(jìn)入第二反應(yīng)器（裂化段）；v 二反出口物流經(jīng)換熱、水冷二反出口物流經(jīng)換熱、水冷/空冷，入高、低分進(jìn)空冷，入高、低分進(jìn)行氣液分離，高分頂富氫氣循環(huán)；行氣液分離，高分頂富氫氣循環(huán)；v 低分底部液流入分餾系統(tǒng)，產(chǎn)品切割低分底部液流入分餾

24、系統(tǒng)，產(chǎn)品切割；v 塔底尾油返回裂化段循環(huán)裂化，或出裝置作為其塔底尾油返回裂化段循環(huán)裂化，或出裝置作為其它原料。它原料。 2.3 2.3 一段串聯(lián)加氫裂化工藝一段串聯(lián)加氫裂化工藝30高分wwwww低 分新氫增壓機循環(huán)氫壓縮機加熱爐R-1新鮮進(jìn)料補充氫洗滌水來自蒸餾塔底的循環(huán)油去分餾系統(tǒng)去氣體裝置酸性水循環(huán)氫急冷氫循環(huán)氫www圖圖3 一段串聯(lián)加氫裂化工藝流程示意圖一段串聯(lián)加氫裂化工藝流程示意圖循環(huán)氫R-2加熱爐2022-1-2231精制段催化劑應(yīng)具有較高的加氫活性（尤其是精制段催化劑應(yīng)具有較高的加氫活性（尤其是HDNHDN活性活性）；裂化段催化劑應(yīng)具有耐）；裂化段催化劑應(yīng)具有耐 H H2 2S

25、S 和和 NH NH3 3 的能的能力；力；產(chǎn)品質(zhì)量好，生產(chǎn)靈活性大，運轉(zhuǎn)周期長；產(chǎn)品質(zhì)量好，生產(chǎn)靈活性大，運轉(zhuǎn)周期長；與一段法加氫裂化相比，其原料油適應(yīng)性較強，與一段法加氫裂化相比，其原料油適應(yīng)性較強，反應(yīng)溫度相對較低；反應(yīng)溫度相對較低；與兩段法加氫裂化相比，其投資和能耗相對較低。與兩段法加氫裂化相比，其投資和能耗相對較低。一段串聯(lián)加氫裂化工藝的特點：一段串聯(lián)加氫裂化工藝的特點：2022-1-2232v 一個精制、兩個裂化反應(yīng)器，精制油在第一裂一個精制、兩個裂化反應(yīng)器，精制油在第一裂化反應(yīng)器裂化，未轉(zhuǎn)化油進(jìn)第二裂化反應(yīng)器；化反應(yīng)器裂化，未轉(zhuǎn)化油進(jìn)第二裂化反應(yīng)器；v 采用這種工藝的原因，當(dāng)處理

26、能力過大（大于采用這種工藝的原因，當(dāng)處理能力過大（大于150萬噸萬噸/年），反應(yīng)器過大而無法通過碼頭、橋梁年），反應(yīng)器過大而無法通過碼頭、橋梁運送，則采用三個反應(yīng)器、兩段流程，比用運送，則采用三個反應(yīng)器、兩段流程，比用4個反個反應(yīng)器雙系列流程省投資應(yīng)器雙系列流程省投資 5-10%。2.3.1 2.3.1 一段串聯(lián)兩段（未轉(zhuǎn)化油單獨）加氫裂化一段串聯(lián)兩段（未轉(zhuǎn)化油單獨）加氫裂化2022-1-2233 圖圖4. 一段串聯(lián)兩段裂化工藝流程示意圖一段串聯(lián)兩段裂化工藝流程示意圖2022-1-2234 FRIPP加氫裂化工藝過程加氫裂化工藝過程單段(反應(yīng)器間不進(jìn)行產(chǎn)品分離)兩段(一段和兩段間進(jìn)行產(chǎn)品分離)

27、只有一個HC反應(yīng)器HT+HC(一個或兩個反應(yīng)器)HT+HC(兩個反應(yīng)器)HT+HC(兩個或三個反應(yīng)器)單一催化劑 低硫、低氮原料兩種催化劑 高氮、高硫原料 兩種催化劑 HT段產(chǎn)品進(jìn)行分餾 尾油循環(huán)HC反應(yīng)器兩種或三種催化劑第一個HC反應(yīng)器產(chǎn) 物進(jìn)行分餾尾油循環(huán)至第二HC 反應(yīng)器不循環(huán)(一次通過工藝)尾油循環(huán)至HC反應(yīng)器圖5 加氫裂化工藝過程的分類HC加氫裂化；HT加氫處理單段(反應(yīng)器間不進(jìn)行產(chǎn)品分離)2022-1-22353.1 3.1 催化柴油最大限度十六烷值改進(jìn)技術(shù)催化柴油最大限度十六烷值改進(jìn)技術(shù)v 催柴比例大（催柴比例大（ 30%）、硫、氮高，色深，安定性差，）、硫、氮高，色深，安定性差

28、，芳烴含量高，十六烷值低；芳烴含量高，十六烷值低；v 采用常規(guī)加氫，可脫采用常規(guī)加氫，可脫S、N，改善顏色及安定性，但十改善顏色及安定性，但十六烷值提高幅度小，一般六烷值提高幅度小，一般4 6個單位，個單位，RFCC柴油更是如柴油更是如此；此；v FRIPP開發(fā)，將開發(fā)，將MCI催化劑與餾分加氫催化劑組合使催化劑與餾分加氫催化劑組合使用，既能加氫精制，又能大幅度提高十六烷值用，既能加氫精制，又能大幅度提高十六烷值。3 3 中壓加氫改質(zhì)技術(shù)中壓加氫改質(zhì)技術(shù)2022-1-2236MCI 工藝過程工藝過程 基本原理為催化劑及工藝相結(jié)合，以含多環(huán)（雙環(huán)）芳烴為主基本原理為催化劑及工藝相結(jié)合，以含多環(huán)（

29、雙環(huán)）芳烴為主的劣質(zhì)催柴為原料，其反應(yīng)機理為：的劣質(zhì)催柴為原料，其反應(yīng)機理為：2022-1-2237 柴油的十六烷值與其所含烴類族組成及碳數(shù)密切相關(guān)柴油的十六烷值與其所含烴類族組成及碳數(shù)密切相關(guān) 不同烴類的十六烷值排序是：不同烴類的十六烷值排序是： 正構(gòu)烷烴正構(gòu)烷烴 烯烴烯烴 異構(gòu)烷烴異構(gòu)烷烴 芳烴芳烴 同類烴的十六烷值，隨其碳數(shù)的增加而提高同類烴的十六烷值，隨其碳數(shù)的增加而提高 環(huán)狀烴氫含量的十六烷值排序是：環(huán)狀烴氫含量的十六烷值排序是： 單環(huán)環(huán)烷烴單環(huán)環(huán)烷烴十氫萘系烴十氫萘系烴四氫萘系烴四氫萘系烴萘系烴萘系烴催化柴油最大限度十六烷值改進(jìn)技術(shù)催化柴油最大限度十六烷值改進(jìn)技術(shù)2022-1-22

30、38 FRIPP加氫精制加氫精制- -MCIMCI組合工藝（組合工藝（HT-MCIHT-MCI）v 加氫精制催化劑與加氫精制催化劑與MCIMCI專用催化劑組合，保護專用催化劑組合，保護MCIMCI催化劑更催化劑更好地發(fā)揮作用，可加工氮含量很高的原料好地發(fā)揮作用，可加工氮含量很高的原料v 既可大幅度提高柴油十六烷值既可大幅度提高柴油十六烷值(8-12(8-12個單位個單位) )，又能有效降，又能有效降低柴油的硫、氮及膠質(zhì)含量，改善柴油顏色和安定性低柴油的硫、氮及膠質(zhì)含量，改善柴油顏色和安定性v 原料適應(yīng)性強原料適應(yīng)性強v 工藝流程簡單工藝流程簡單-不需對現(xiàn)有加氫精制裝置進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造即不需對現(xiàn)有加

31、氫精制裝置進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造即可直接采用可直接采用MCIMCI技術(shù)技術(shù). .v 柴油收率很高，達(dá)柴油收率很高，達(dá)95-98%95-98%v 可生產(chǎn)低硫、低芳烴的清潔柴油可生產(chǎn)低硫、低芳烴的清潔柴油2022-1-2239表表1 1 MCIMCI技術(shù)對幾種典型催化柴油的改質(zhì)結(jié)果技術(shù)對幾種典型催化柴油的改質(zhì)結(jié)果項項 目目大慶催柴大慶催柴大港催柴大港催柴管輸催柴管輸催柴遼河催柴遼河催柴原料性質(zhì)：原料性質(zhì)： 密度密度/ /gcmgcm-3-30.86800.86800.88820.88820.91230.91230.89490.8949 餾程范圍餾程范圍/184 184 343343148 148 340 3

32、40222 222 360 360134 134 361361 凝點凝點/-11-11-8-80 0-4-4 硫硫/ /氮氮/ /gggg-1-11200/ 8621200/ 8621600/8501600/8503210/8003210/8001400/19211400/1921 十六烷值十六烷值36.736.725.025.125.1柴油收率柴油收率/%/%98.4198.4197.2497.2495959797生成油性質(zhì)生成油性質(zhì): : 密度密度/ /gcmgcm-3-30.84640.84640.85350.85350.86830.86830.87190.871

33、9 凝點凝點/-16-16-14-14-4-4-4-4 硫硫/ /氮氮/ /gggg-1-1100/-100/-34.8/9.134.8/9.150/7.150/7.150/-50/- 十六烷值十六烷值36.637.537.538.138.1 十六烷值增值十六烷值增值9.59.512.513.013.0MPa，h-1， 反應(yīng)溫度340-380 ，氫油體積比400:1-800:140表表2 2 MCIMCI技術(shù)工業(yè)裝置標(biāo)定原料和產(chǎn)品性質(zhì)技術(shù)工業(yè)裝置標(biāo)定原料和產(chǎn)品性質(zhì)項項 目目吉化公司吉化公司大連石化公司大連石化公司大港油田煉廠大港油田煉廠原料性質(zhì)：

34、原料性質(zhì)： 密度密度/ /gcmgcm-3-30.88240.88240.86480.86480.89070.8907 餾程范圍餾程范圍/ 50%/90%/95% 50%/90%/95%260/322/335260/322/335265/327/337265/327/337272/340/351272/340/351 凝點凝點/-32-320 0-4-4 硫含量硫含量/ /氮含量氮含量/ /gggg-1-1 941/839941/839791/747791/7471439/9911439/991 十六烷值十六烷值26.926.937.637.627.527.5生成油性質(zhì)生成油性質(zhì): : 密度密

35、度/ /gcmgcm-3-30.85840.85840.84450.84450.86260.8626 餾程范圍餾程范圍/ 50%/90%/95% 50%/90%/95%251/312/327251/312/327259/324/335259/324/335264/330/344264/330/344 凝點凝點/-39-39-2-2-6-6 硫含量硫含量/ /氮含量氮含量/ /gggg-1-129.6/ -29.6/ -15.2/-15.2/-3.0/7.23.0/7.2 十六烷值十六烷值39.039.048.948.938.438.4 十六烷值增值十六烷值增值11.31

36、0.910.9 FRIPP3.2 3.2 生產(chǎn)低凝柴油的加氫降凝技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油的加氫降凝技術(shù)v 70 70年代使用臨氫降凝技術(shù)，可有效降低柴油凝點，但生年代使用臨氫降凝技術(shù)，可有效降低柴油凝點，但生成油成油S S、N N高，安定性差；高，安定性差；v 臨氫降凝原理，采用中孔臨氫降凝原理，采用中孔ZSM-5ZSM-5沸石載體，其孔道直徑沸石載體，其孔道直徑0.550.55nmnm 0.560.56nmnm，只允許正構(gòu)烷烴及少量側(cè)鏈烷烴進(jìn)入，進(jìn)只允許正構(gòu)烷烴及少量側(cè)鏈烷烴進(jìn)入，進(jìn)行擇型裂解；行擇型裂解； v 遵循正碳離子反應(yīng)機理，裂解產(chǎn)物中遵循正碳離子反應(yīng)機理，裂解產(chǎn)物中C C1 1、C C2

37、2干氣很少，干氣很少，最小烴分子為最小烴分子為C C3 3、C C4 4。2022-1-2242 FRIPP3.2 3.2 生產(chǎn)低凝柴油的加氫降凝技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油的加氫降凝技術(shù)v 針對上述情況，將加氫精制與臨氫降凝組合起針對上述情況，將加氫精制與臨氫降凝組合起來，達(dá)到既脫來，達(dá)到既脫S S、脫脫N N，烯烴飽和，又降低凝點的烯烴飽和，又降低凝點的目的；目的；v 關(guān)鍵是第二段降凝催化劑，能耐硫化氫及氨的關(guān)鍵是第二段降凝催化劑，能耐硫化氫及氨的影響，可將兩種催化劑進(jìn)行串聯(lián)影響，可將兩種催化劑進(jìn)行串聯(lián)。2022-1-2243加氫精制加氫精制- -臨氫降凝組合臨氫降凝組合（加氫降凝）（加氫降凝）工藝工

38、藝 特點特點： 原料適應(yīng)能力強原料適應(yīng)能力強 可加工蠟含量高、凝點高的直餾餾分油，也可處理催化、可加工蠟含量高、凝點高的直餾餾分油，也可處理催化、焦化等二次加工劣質(zhì)柴油餾分焦化等二次加工劣質(zhì)柴油餾分 工藝流程簡單，易于改變操作模式工藝流程簡單，易于改變操作模式 加氫精制加氫精制- -臨氫降凝采用一段串聯(lián)工藝，裝置投資少臨氫降凝采用一段串聯(lián)工藝，裝置投資少 精制、降凝催化劑可分裝在直接串聯(lián)的兩個反應(yīng)器中，精制、降凝催化劑可分裝在直接串聯(lián)的兩個反應(yīng)器中，也可復(fù)合裝填在一個反應(yīng)器中也可復(fù)合裝填在一個反應(yīng)器中 采用兩器模式時，夏季可以只開加氫精制，冬季再將采用兩器模式時，夏季可以只開加氫精制，冬季再將

39、降凝串聯(lián)起來，改變操作模式簡單方便降凝串聯(lián)起來，改變操作模式簡單方便44 FRIPP加氫精制加氫精制- -臨氫降凝組合臨氫降凝組合（加氫降凝）（加氫降凝）工藝工藝2022-1-2245表表3 3 加氫降凝工藝技術(shù)工業(yè)應(yīng)用情況加氫降凝工藝技術(shù)工業(yè)應(yīng)用情況煉油廠煉油廠哈爾濱煉廠哈爾濱煉廠林源煉油廠林源煉油廠原料油原料油大慶催柴大慶催柴大慶催柴與常三混大慶催柴與常三混大慶直柴、大慶直柴、0#0#催柴、催催柴、催化重柴混化重柴混工藝條件工藝條件 入口壓力入口壓力/ /MPaMPa5.735.706.70 平均反應(yīng)溫度平均反應(yīng)溫度 （一反（一反/ /二反）二反）/347/3533

40、47/353352/360352/360356356產(chǎn)品分布產(chǎn)品分布/%/% 汽油汽油6.06.018.018.017.517.5 柴油柴油93.093.080.080.081.081.0油品性質(zhì)油品性質(zhì)原料原料 -35# -35#柴油柴油原料原料 -35# -35#柴油柴油原料原料-35#-35#柴油柴油 密度密度/ /gcmgcm-3-3 0.8597 0.8601 0.8597 0.86010.8500 0.8580 0.8500 0.8580 0.86140.86140.87230.8723 餾程范圍餾程范圍/176176 365 178365 178 362362182182 364

41、 -364 -203203 358358165165 362362 顏色顏色(1500)/#(1500)/# 4.5 1.0 4.5 1.0 - 1.5 - 1.5- -1.51.5 硫硫/ /氮氮/ /gggg-1-11146/541 3.2/12.51146/541 3.2/12.51040/450 20/201040/450 20/201300/7001300/70020/2020/20 凝點凝點/ 1 -55 1 -55 9 -38 9 -381010-45-45 十六烷值十六烷值 38 40.5 38 40.5 45 45 4444 FRIPP4 4 加氫裂化裝置操作技術(shù)加氫裂化裝置

42、操作技術(shù) 4.1 4.1 裝置開工裝置開工 4.1.1 4.1.1 催化劑的裝填催化劑的裝填v 在晴朗、干燥天氣進(jìn)行，現(xiàn)場設(shè)防棚、雨天在晴朗、干燥天氣進(jìn)行，現(xiàn)場設(shè)防棚、雨天停止停止； v 反應(yīng)器內(nèi)構(gòu)件安裝完畢（已用過的反應(yīng)器，反應(yīng)器內(nèi)構(gòu)件安裝完畢（已用過的反應(yīng)器，內(nèi)構(gòu)件應(yīng)吹掃干凈）；內(nèi)構(gòu)件應(yīng)吹掃干凈）；v 撤卸反應(yīng)器頭蓋及入口分配器。撤卸反應(yīng)器頭蓋及入口分配器。2022-1-2247 FRIPP4.1.1 4.1.1 催化劑的裝填催化劑的裝填v 反應(yīng)器頭蓋打開后，檢測器內(nèi)氧含量，并用儀表反應(yīng)器頭蓋打開后，檢測器內(nèi)氧含量，并用儀表風(fēng)吹掃置換，確認(rèn)其氧含量大于風(fēng)吹掃置換，確認(rèn)其氧含量大于20%20

43、%（v)v)后，方可允后，方可允許作業(yè)人員進(jìn)入；許作業(yè)人員進(jìn)入；v 撤卸頂部分配盤，床層人孔、冷氫管及熱保護管，撤卸頂部分配盤，床層人孔、冷氫管及熱保護管，擦拭反應(yīng)器器壁；擦拭反應(yīng)器器壁；v 按預(yù)先制定好的催化劑裝填方案，在器壁上自下按預(yù)先制定好的催化劑裝填方案，在器壁上自下而上畫好各類瓷球、催化劑床層及積垢籃筐的裝填線，而上畫好各類瓷球、催化劑床層及積垢籃筐的裝填線，并做好裝填準(zhǔn)備。并做好裝填準(zhǔn)備。2022-1-2248 加氫精制反應(yīng)器催化劑裝填圖加氫精制反應(yīng)器催化劑裝填圖2022-1-2249 FRIPP4.1.1 4.1.1 催化劑的裝填催化劑的裝填v 催化劑裝填工具：常用裝填工具，由金

44、屬料斗、金屬立管催化劑裝填工具：常用裝填工具，由金屬料斗、金屬立管及一段帆布軟管組成。及一段帆布軟管組成。v 料斗、金屬立管之間有一閘板閥；金屬立管與帆布軟管間料斗、金屬立管之間有一閘板閥；金屬立管與帆布軟管間為第二個閘板閥。為第二個閘板閥。v 催化劑裝填時，第一個閥全開，用第二個閥控制催化劑裝催化劑裝填時，第一個閥全開，用第二個閥控制催化劑裝填速度，裝填間斷時應(yīng)關(guān)閉第一閥。填速度，裝填間斷時應(yīng)關(guān)閉第一閥。v 金屬立管內(nèi)設(shè)有斜擋板金屬立管內(nèi)設(shè)有斜擋板, ,用以減少催化劑自由降落高度。隨用以減少催化劑自由降落高度。隨著催化劑床層界面高度上升，軟管應(yīng)逐次剪短，通常每次去掉著催化劑床層界面高度上升，

45、軟管應(yīng)逐次剪短，通常每次去掉一米左右。一米左右。2022-1-2250催化劑裝填方法催化劑裝填方法 反應(yīng)器底部集合管上界面反應(yīng)器底部集合管上界面150mm以下及催化劑卸料管，裝填以下及催化劑卸料管，裝填 13的惰性瓷球；將惰性瓷球料面扒平后，裝填的惰性瓷球；將惰性瓷球料面扒平后，裝填76mm 6的惰性瓷球；的惰性瓷球；將惰性瓷球料面耙平后，再裝填將惰性瓷球料面耙平后，再裝填76mm 3的惰性瓷球；的惰性瓷球；裝填基準(zhǔn)線裝填基準(zhǔn)線2022-1-2251 將將 3惰性瓷球料面耙平后，按催化劑裝填線裝填底部床層惰性瓷球料面耙平后，按催化劑裝填線裝填底部床層催化劑，裝填時帆布軟管應(yīng)繞著反應(yīng)器內(nèi)側(cè)移動，

46、使催化催化劑，裝填時帆布軟管應(yīng)繞著反應(yīng)器內(nèi)側(cè)移動，使催化劑料面均勻上升，催化劑自由降落的高度不應(yīng)超過劑料面均勻上升，催化劑自由降落的高度不應(yīng)超過3m，作作業(yè)人員不得在催化劑料面上站立或走動，當(dāng)必須站在催化業(yè)人員不得在催化劑料面上站立或走動，當(dāng)必須站在催化劑床層上時，應(yīng)在催化劑料面上放置一塊劑床層上時，應(yīng)在催化劑料面上放置一塊0.3m2（0.5m 0.5m）的支撐板以分散載荷；底部床層催化劑裝填的支撐板以分散載荷；底部床層催化劑裝填至距離冷氫分配盤底部至距離冷氫分配盤底部250mm處，然后再裝填處，然后再裝填100mm高高 13的惰性瓷球覆蓋層；的惰性瓷球覆蓋層；催化劑裝填方法催化劑裝填方法20

47、22-1-2252 催化劑床層界面催化劑床層界面1502022-1-2253 將撤卸的分配盤、冷氫箱及支撐盤，按要求安裝復(fù)位后，再進(jìn)將撤卸的分配盤、冷氫箱及支撐盤，按要求安裝復(fù)位后，再進(jìn)行上部床層催化劑的裝填。將床層支撐板上，依次分別裝填行上部床層催化劑的裝填。將床層支撐板上，依次分別裝填 6及及 3的惰性瓷球各的惰性瓷球各76mm 后，以同樣的操作方法裝填上部床層后，以同樣的操作方法裝填上部床層催化劑；裝填到預(yù)定高度后，按要求放置好積垢藍(lán)框并用不銹催化劑；裝填到預(yù)定高度后，按要求放置好積垢藍(lán)框并用不銹鋼鏈系牢后掛在頂部分配盤的支撐梁上，在積垢藍(lán)框的周圍再鋼鏈系牢后掛在頂部分配盤的支撐梁上，在

48、積垢藍(lán)框的周圍再裝填適量的催化劑和裝填適量的催化劑和100mm的的 13的惰性瓷球，使其界面與積的惰性瓷球，使其界面與積垢藍(lán)框上端平齊（與頂部分配板支撐梁的最小距離為垢藍(lán)框上端平齊（與頂部分配板支撐梁的最小距離為150mm）即可。即可。催化劑裝填方法催化劑裝填方法2022-1-2254 反應(yīng)器頂部積垢籃框反應(yīng)器頂部積垢籃框1502022-1-2255 催化劑裝填結(jié)束后，將部分撤卸的頂部分配板安裝復(fù)位，催化劑裝填結(jié)束后，將部分撤卸的頂部分配板安裝復(fù)位，再安裝好入口擴散分配器和反應(yīng)器頂部頭蓋，經(jīng)旋緊螺栓再安裝好入口擴散分配器和反應(yīng)器頂部頭蓋，經(jīng)旋緊螺栓后，可進(jìn)行后續(xù)相關(guān)作業(yè)。（加氫精制段反應(yīng)器的下

49、部床后，可進(jìn)行后續(xù)相關(guān)作業(yè)。（加氫精制段反應(yīng)器的下部床層，如果需要可采用催化劑密相裝填技術(shù)進(jìn)行裝填。密相層，如果需要可采用催化劑密相裝填技術(shù)進(jìn)行裝填。密相裝填較普通裝填可多裝催化劑裝填較普通裝填可多裝催化劑10 15v%，其催化劑排列整其催化劑排列整齊有序，反應(yīng)物流分布均勻，可減少或避免催化劑床層下齊有序，反應(yīng)物流分布均勻，可減少或避免催化劑床層下沉。密相裝填另有專用設(shè)備及相應(yīng)的裝填方法。）沉。密相裝填另有專用設(shè)備及相應(yīng)的裝填方法。）催化劑裝填方法催化劑裝填方法2022-1-2256 FRIPP4.1.2 4.1.2 催化劑的硫化催化劑的硫化v 新鮮或再生后催化劑，所含活性金屬都是以氧化新鮮或

50、再生后催化劑，所含活性金屬都是以氧化態(tài)（態(tài)（MoOMoO3 3、NiONiO、CoOCoO、WOWO3 3) )存在；存在；v 非貴金屬活性組分，當(dāng)其以硫化態(tài)存在時，有較非貴金屬活性組分，當(dāng)其以硫化態(tài)存在時，有較高加氫活性及活性穩(wěn)定性高加氫活性及活性穩(wěn)定性； v 催化劑在原料進(jìn)料反應(yīng)之前，必須用硫化劑將催催化劑在原料進(jìn)料反應(yīng)之前，必須用硫化劑將催化劑的氧化態(tài)金屬轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)化劑的氧化態(tài)金屬轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)。2022-1-2257 FRIPP催化劑的硫化催化劑的硫化v 加氫裂化發(fā)生多種烴類及非烴類的加氫裂化反應(yīng)加氫裂化發(fā)生多種烴類及非烴類的加氫裂化反應(yīng), ,具有很強的放熱反應(yīng)具有很強的放熱反應(yīng)； v

51、 上述反應(yīng)速度明顯受控于溫度上述反應(yīng)速度明顯受控于溫度, ,如放熱反應(yīng)過強如放熱反應(yīng)過強或集中，催化劑床層的溫度將失控，導(dǎo)致或集中，催化劑床層的溫度將失控，導(dǎo)致“飛溫飛溫”，產(chǎn)生嚴(yán)重后果，甚至導(dǎo)致開工失敗。產(chǎn)生嚴(yán)重后果，甚至導(dǎo)致開工失敗。 2022-1-2258 因此，加氫裂化裝置的操作運轉(zhuǎn)，特別是在因此，加氫裂化裝置的操作運轉(zhuǎn)，特別是在開停工和緊急停工處理過程中，務(wù)必控制好反應(yīng)開停工和緊急停工處理過程中，務(wù)必控制好反應(yīng)溫度，嚴(yán)格遵循升降溫和調(diào)量操作的基本準(zhǔn)則，溫度，嚴(yán)格遵循升降溫和調(diào)量操作的基本準(zhǔn)則，防止超溫超壓、設(shè)備泄漏等意外事故，避免任何防止超溫超壓、設(shè)備泄漏等意外事故，避免任何對人員的

52、傷害、設(shè)備和催化劑損壞的情況發(fā)生是對人員的傷害、設(shè)備和催化劑損壞的情況發(fā)生是至關(guān)重要的。至關(guān)重要的。 新催化劑的開工，通常包括催化劑的干燥、新催化劑的開工，通常包括催化劑的干燥、硫化、鈍化、換進(jìn)原料油和調(diào)整操作等幾個環(huán)節(jié)。硫化、鈍化、換進(jìn)原料油和調(diào)整操作等幾個環(huán)節(jié)。催化劑的硫化催化劑的硫化2022-1-2259 FRIPP催化劑干燥脫水催化劑干燥脫水 大表面積、大孔容的加氫催化劑具有強吸水性；大表面積、大孔容的加氫催化劑具有強吸水性； 催化劑從生產(chǎn)、裝桶到運抵煉廠，不可避免要吸催化劑從生產(chǎn)、裝桶到運抵煉廠，不可避免要吸附一些水分，少者附一些水分，少者1-3%1-3%，多者達(dá)，多者達(dá)5%5%以上

53、以上； 吸水變潮，在硫化等開工過程中會降低強度，影吸水變潮，在硫化等開工過程中會降低強度，影響硫化及活性，需要首先干燥響硫化及活性，需要首先干燥。2022-1-2260 氮氣循環(huán)升溫中溫干燥負(fù)壓脫水氮氣循環(huán)升溫中溫干燥負(fù)壓脫水 催化劑器內(nèi)干燥的工藝條件是：催化劑器內(nèi)干燥的工藝條件是： 催化劑干燥的介質(zhì)：氮氣；催化劑干燥的介質(zhì)：氮氣； 操作壓力：操作壓力：0.5 3.0MPa； 循環(huán)氣量：循環(huán)壓縮機全量循環(huán)；循環(huán)氣量：循環(huán)壓縮機全量循環(huán)； 升溫速度：升溫速度： 20/h 床層溫度：床層溫度：200 250； 高分溫度：高分溫度： 50；2022-1-2261 FRIPP催化劑干燥脫水催化劑干燥脫

54、水 上述條件，達(dá)到高分每小時放水量上述條件，達(dá)到高分每小時放水量0.01%0.01%對催化對催化劑劑； 加熱爐熄火、停循壓機、裝置泄壓，啟動蒸汽噴加熱爐熄火、停循壓機、裝置泄壓，啟動蒸汽噴氣真空泵，抽空至負(fù)壓氣真空泵，抽空至負(fù)壓600600 650650mmHgmmHg柱數(shù)小時，充分柱數(shù)小時，充分脫水脫水； 停止抽空，引入氮氣，將反應(yīng)系統(tǒng)置換合格，再停止抽空，引入氮氣，將反應(yīng)系統(tǒng)置換合格，再引入氫氣進(jìn)行催化劑硫化操作引入氫氣進(jìn)行催化劑硫化操作。2022-1-2262催化劑硫化的基本原理：催化劑硫化的基本原理： 催化劑硫化是基于硫化劑（催化劑硫化是基于硫化劑（CSCS2 2或或DMDSDMDS）

55、臨氫分解臨氫分解生成的生成的 H H2 2S S，將催化劑活性金屬氧化態(tài)轉(zhuǎn)化為相將催化劑活性金屬氧化態(tài)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)金屬硫化態(tài)的反應(yīng)。應(yīng)金屬硫化態(tài)的反應(yīng)。催化劑的硫化催化劑的硫化2022-1-2263其相關(guān)的硫反應(yīng)如下：其相關(guān)的硫反應(yīng)如下： CS2+4H22H2S+CH4 或或(CH3)2S2+3H22H2S+2CH4 (1) MoO3+2H2S+H2MoS2+3H2O (2) 3NiO+2H2S+H2Ni3S2+3H2O (3) 9CoO+8H2S+H2Co9S8+9H2O (4) WO3+2H2S+H2WS2+3H2O (5)2022-1-2264基于上述硫化反應(yīng)式和加氫精制催化劑的裝量基于上

56、述硫化反應(yīng)式和加氫精制催化劑的裝量及相關(guān)金屬含量，可估算出催化劑硫化的理論及相關(guān)金屬含量，可估算出催化劑硫化的理論需硫量。其硫化劑的備用量，一般按催化劑硫需硫量。其硫化劑的備用量，一般按催化劑硫化理論需硫量的化理論需硫量的1.251.25倍考慮即可。倍考慮即可。催化劑的硫化催化劑的硫化2022-1-2265 硫化劑選擇的考慮硫化劑選擇的考慮硫化劑在臨氫和催化劑存在的條件下，能在較低硫化劑在臨氫和催化劑存在的條件下，能在較低反應(yīng)溫度下分解生成反應(yīng)溫度下分解生成H H2 2S S，以有利于催化劑硫化的以有利于催化劑硫化的順利進(jìn)行，提高硫化效果；順利進(jìn)行，提高硫化效果；硫化劑硫含量應(yīng)較高，以減少硫化

57、劑的用量，避硫化劑硫含量應(yīng)較高，以減少硫化劑的用量，避免其它元素對硫化過程的不利影響；免其它元素對硫化過程的不利影響；硫化劑價格便宜，毒性小，使用安全。硫化劑價格便宜，毒性小，使用安全。2022-1-2266常用硫化劑的理化性質(zhì)常用硫化劑的理化性質(zhì) 硫化劑硫化劑 二硫化碳（二硫化碳（CS2） 二甲基二硫（二甲基二硫（DMDS） 硫含量，硫含量，m% 84.1 68.0 密度密度(20 ) ，g/ml 1.26 1.06 沸點，沸點， 46.5 109.0 分解溫度，分解溫度， 175 2002022-1-2267 FRIPP催化劑濕法硫化催化劑濕法硫化 催化劑干燥脫水完成后，引氮破真空，引氫置

58、換催化劑干燥脫水完成后，引氮破真空，引氫置換合格后，升至操作壓力，啟動循壓機，加熱爐重新合格后，升至操作壓力，啟動循壓機，加熱爐重新點火，升溫并維持在點火，升溫并維持在150150 5 5。 氫氣全量循環(huán)，以氫氣全量循環(huán)，以 設(shè)計體積空速進(jìn)硫化油，硫設(shè)計體積空速進(jìn)硫化油，硫化用油應(yīng)用與進(jìn)料餾分相同或略輕的油，不含烯烴、化用油應(yīng)用與進(jìn)料餾分相同或略輕的油，不含烯烴、低氮、低芳。低氮、低芳。 根據(jù)根據(jù)循氫流率，催化劑裝量、催化劑硫化的理論循氫流率，催化劑裝量、催化劑硫化的理論需硫量及硫化時間相關(guān)條件，確定起始注硫量需硫量及硫化時間相關(guān)條件，確定起始注硫量。2022-1-2268 注入硫化劑（注入硫

59、化劑（CS2或或DMDS）后，在后，在150150 恒溫潤濕催化恒溫潤濕催化劑劑2小時；小時； 待催化劑床層溫度穩(wěn)定后，以較慢速度提升反應(yīng)器入口溫待催化劑床層溫度穩(wěn)定后，以較慢速度提升反應(yīng)器入口溫度，循環(huán)氫中檢出度，循環(huán)氫中檢出H2S之前，床層溫度任一點溫度不得超過之前，床層溫度任一點溫度不得超過230 ； 當(dāng)循氫中當(dāng)循氫中H2S濃度大于濃度大于0.1%(v)時，使催化劑床層溫度維持時，使催化劑床層溫度維持在在230 左右，恒溫硫化一定時間（一般不少于左右，恒溫硫化一定時間（一般不少于8小時），小時），此間循氫中此間循氫中H2S濃度應(yīng)維持在濃度應(yīng)維持在0.1 0.5%(v)。2022-1-22

60、69 230 恒溫硫化結(jié)束后，調(diào)整硫化劑注入量，使循氫中恒溫硫化結(jié)束后，調(diào)整硫化劑注入量，使循氫中H2S濃度達(dá)到濃度達(dá)到0.1 0.5%(v) ，同時以適宜提溫速度，將反應(yīng)器，同時以適宜提溫速度，將反應(yīng)器入口提升至入口提升至290 ，恒溫硫化一定時間；，恒溫硫化一定時間； 290 硫化結(jié)束，調(diào)整循氫中硫化結(jié)束，調(diào)整循氫中H2S 濃度為濃度為1.0 2.0%(v)，再再提溫至提溫至310 ，待催化劑床層達(dá)到，待催化劑床層達(dá)到 310 ，再恒溫硫化一，再恒溫硫化一定時間定時間 ； 滿足下列條件，認(rèn)可硫化結(jié)束：滿足下列條件，認(rèn)可硫化結(jié)束： （1）硫化劑注入量可達(dá)理論量的硫化劑注入量可達(dá)理論量的100% 12