第十九章糖類化合物練習(xí)及答案

1、第十九章 糖類化合物 1 寫出D-（+）-甘露糖與下列物質(zhì)的反應(yīng)、產(chǎn)物及其名稱：（1）羥胺                        （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH（2）苯肼             

2、;           （10）上述反應(yīng)后再用稀HCl處理（3）溴水                        （11）（10）反應(yīng)后再強(qiáng)氧化       （4）HNO3    

3、;                  （12）H2、Ni（5）HIO4                       （13）NaBH4       &

4、#160;   （6）乙酐                       （14）HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶             （15）上述反應(yīng)后加Na（Hg），并通入CO2（8）CH3OH、HCl答案： 

5、 D-（+）-甘露糖在溶液中存在開鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式（型和型）的平衡體系，與下列    物質(zhì)反應(yīng)時(shí)有的可用開鏈?zhǔn)奖硎?，有的必須用環(huán)氧式表示，在用環(huán)氧式表示時(shí)，為簡單起見，僅寫-型。                                       

6、60;                         2D-（+）-半乳糖怎樣轉(zhuǎn)化成下列化合物的？寫出其反應(yīng)式。（1）       甲基 D-半乳糖苷（2）       甲基 2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷（3）     

7、  2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖（4）       塔羅糖（5）       異木糖（6）       D-酒石酸答案：                       3有一戊糖C5H10O4與胲反應(yīng)生成肟，與硼氫化鈉反應(yīng)生成C5H12O4。后者

8、有光學(xué)活性，與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）與CH3OH、HCl反應(yīng)得C6H12O4，再與HIO4反應(yīng)得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。從以上實(shí)驗(yàn)導(dǎo)出戊糖C5H10O4得構(gòu)造式。你導(dǎo)出的構(gòu)造式是唯一的呢，還是可能有其他結(jié)構(gòu)？答案：推導(dǎo)過程。（1）   戊糖與胲反應(yīng)生成肟，說明有羰基存在。（2）   戊糖與NaBH4反應(yīng)生成（C5H12O4）說明是一個(gè)手性分子。（3）   C5H12O4與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯說明

9、是四元醇（有一個(gè)碳原子上不連有羥基）。（4）   C5H10O4與CH3OH、HCl反應(yīng)得糖苷C6H12O4，說明有一個(gè)半縮醛羥基與之反應(yīng)。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳數(shù)不變，只氧化斷鏈，說明糖苷中只有兩個(gè)相鄰的羥基，環(huán)狀化合物，水解得 和 ，說明甲基在分子末端，氧環(huán)式是呋喃型。遞推反應(yīng)如下：       C5H10O4可能的結(jié)構(gòu)式為：      4在甜菜糖蜜中有一三糖稱做棉子糖。棉子糖部分水解后得到雙糖叫做蜜二糖。蜜二糖是個(gè)還原性雙糖，是（+）-乳糖的異

10、構(gòu)物，能被麥芽糖酶水解但不能為苦杏仁酶水解。蜜二糖經(jīng)溴水氧化后徹底甲基化再酸催化水解，得2，3，4，5-四甲基-D-葡萄糖酸和2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖。寫出蜜二糖的構(gòu)造式及其反應(yīng)。答案： 推導(dǎo)過程：（1） 蜜二糖是還原性雙糖，說明它有游離的半縮醛羥基。（2） 蜜二糖是（+）-乳糖的異構(gòu)物，能被麥芽糖酶水解，說明它是由半乳糖和葡萄糖以-苷鍵結(jié)合的雙糖。(3)5柳樹皮中存在一種糖苷叫做糖水楊苷，當(dāng)用苦杏仁酶水解時(shí)得D-葡萄糖和水楊醇（鄰羥基甲苯醇）。水楊苷用硫酸二甲酯和氫氧化鈉處理得五甲基水楊苷，酸催化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚。寫出水楊苷

11、的結(jié)構(gòu)式。答案：（1）糖水楊苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水楊醇，說明葡萄糖以-苷鍵與水醇結(jié)合。（2）水楊苷用（CH3）2SO4和NaOH處理得五甲基水楊苷，說明糖水楊苷有五個(gè)羥基，產(chǎn)物酸化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚（鄰羥基芐甲醚），說明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羥基與水楊醇的酚羥基結(jié)合。此糖水楊苷的結(jié)構(gòu)如下：6天然產(chǎn)紅色染料茜素是從茜草根中提取的，實(shí)際上存在于茜草根中的叫做茜根酸。茜根酸是個(gè)糖苷，它不與拖倫試劑反應(yīng)。茜根酸小心水解得到茜素和一雙糖櫻草糖。茜根酸徹底甲基化后再酸催化水解得等量2，3，4-三甲基-D-木糖、2，3，4-三甲基-D-葡萄糖和2-羥基-1-甲

12、氧基-9，10-蒽醌。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)寫出茜根酸的構(gòu)造式。茜根酸的結(jié)構(gòu)還有什么未能肯定之處嗎？答案：推導(dǎo)過程：（1）       茜根酸不與拖倫試劑反應(yīng)，說明無游離半縮醛羥基存在。  可見茜根酸的結(jié)構(gòu)未肯定之處在于：（1）D-木糖和葡萄糖的構(gòu)型（，型）；（2）櫻草糖是否是還原糖，因此，櫻草糖出現(xiàn)兩種結(jié)構(gòu)式。7去氧核糖核酸（DNA）水解后得一單糖，分子式為C5H10O4（I）。（I）能還原拖倫試劑，并有變旋現(xiàn)象。但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光學(xué)活性的一元酸（II）；被HNO3氧化則得一具有光學(xué)活性的二元酸（III）。（

13、I）被CH3OH-HCl處理后得和型苷的混合物（IV），徹底甲基化后得（V），分子式C8H16O4。（V）催化水解后用HNO3氧化得兩種二元酸，其一是無光學(xué)活性的（VI），分子式為C3H4O4，另一是有光學(xué)活性的（VII），分子式C5H8O5。此外還生成副產(chǎn)物甲氧基乙酸和CO2。測證（I）的構(gòu)型是屬于D系列的。（II）甲基化后得三甲基醚，再與磷和溴反應(yīng)后水解得2，3，4，5-四羥基正戊酸。（II）的鈣鹽用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，HNO3氧化得內(nèi)消旋酒石酸。寫出（I）（VII）的構(gòu)造式（立體構(gòu)型）。答案：可見，I是D-型還原性單糖，不成脎說明-位上無羥基，I經(jīng)氧化，甲基化，酸的-

14、溴代，水解生成四羥基正戊酸說明了此點(diǎn)，I經(jīng)Ruff降解得內(nèi)消旋的酒石酸，證明3，4-位上羥基同側(cè)，所以I的結(jié)構(gòu)為：題意，可推出IIVII的結(jié)構(gòu)：                                      

15、             8怎樣能證明D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖這三種糖的C3、C4和C5具有相同的構(gòu)型？答案：成脎反應(yīng)發(fā)生在C1和C2上，這三種糖都能生成同一種脎D-葡萄糖脎，則可證明它們的C3，C4，C5具有相同的構(gòu)型： 9有兩種化合物A和B，分字式均為C5H10O4，與Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯，用HI還原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H，與苯肼作用A能生成脎，而B則不生成脎，推導(dǎo)A和B的結(jié)構(gòu)。寫出上述反應(yīng)過程。找出A和B的手性碳原子，寫出對映異構(gòu)體。答案：推導(dǎo)過程：                                      &#