原子吸收光譜手冊2

1、原子吸收分光光度法分析手冊第 2 冊標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法校準(zhǔn)曲線的制備和測定方法原子吸收分光光度法中的干擾原子吸收分光光度法分析手冊第 2 冊目錄3.標(biāo)準(zhǔn)樣品3儲備標(biāo)準(zhǔn)3制作校準(zhǔn)曲線用的標(biāo)準(zhǔn)溶液3標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法41.Ag (銀)42.Al (鋁)43.As (砷)44.Au (金)55.B (硼)56.Be (鈹 )57.Bi (鉍)58.Ca (鈣)59.Cd (鎘)610.Co (鈷)611.Cr (鉻)612.Cs (銫)613.Cu (銅)614.Fe (鐵)615.Ge (鍺)616.Hg (汞)617.K (鉀)618.Li (鋰)619.Mg (鎂)620.Mn (錳)621.

2、Mo (鉬)622.Na (鈉)623.Ni (鎳)624.Pb (鉛)625.Pd (鈀)626.Pt (鉑)627.Sb (銻)628.Si (硅)629.Sn (錫)630.Sr (鍶)631.Ti (鈦)632.Tl (鉈)633.V (釩)634.Zn (鋅)64.校準(zhǔn)曲線的制備和測定方法6校準(zhǔn)曲線法6標(biāo)準(zhǔn)加入法6校準(zhǔn)曲線的濃度65.原子吸收分光光度法中的干擾6分光干擾及其校正方法6物理干擾6化學(xué)干擾及其校正方法方法63.標(biāo)準(zhǔn)樣品3.1儲備標(biāo)準(zhǔn) 用于原子吸收的標(biāo)準(zhǔn)樣品一般是用酸溶解金屬或鹽類做成。當(dāng)長期儲存后有可能產(chǎn)生沉淀，或由于氫氧化和碳酸化而被容器壁吸附從而濃度改變。 市場上有標(biāo)

3、準(zhǔn)溶液銷售，這些一般都是符合國家標(biāo)準(zhǔn)的金屬的酸性或堿性溶液。一般這些標(biāo)準(zhǔn)溶液的保質(zhì)期是 1 2 年，必須在此期間使用。 儲備溶液通常是高濃度的酸性或堿性溶液，金屬濃度一般 1mg/ml。然而，即使是高濃度的儲備液，也最好不要超過 1 年。儲備標(biāo)準(zhǔn)溶液，要避免陽光照射也不要存儲在寒冷的地方。3.2制作校準(zhǔn)曲線用的標(biāo)準(zhǔn)溶液 儲備液經(jīng)過稀釋即成為制作校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液。對于火焰原子吸收，儲備液一般是 1/1000 稀釋 (ppm)。在電熱(無火焰) 原子吸收中，儲備液要經(jīng)過 1/100,000 1/1,000,000 稀釋。當(dāng)儲備標(biāo)準(zhǔn)只用水稀釋，許多元素有可能產(chǎn)生沉淀被吸附而降低濃度。因此，校準(zhǔn)曲線

4、用的標(biāo)準(zhǔn)溶液往往使用 濃度的相同酸或堿溶液稀釋制備。校準(zhǔn)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液長期使用后濃度容易改變，因此推薦在每次測定前新鮮制備。圖 3.1 顯示僅用水稀釋的 Fe 標(biāo)準(zhǔn)溶液長期放置的變化。Fe 1000 ppm 的儲備標(biāo)準(zhǔn)，鹽酸濃度 ，用水稀釋到 0.5，1.0，1.5和2.0 ppm。儲備標(biāo)準(zhǔn)制備后立即稀釋到需要的濃度進(jìn)行測定，此后每隔 1 小時測定一次，總計(jì)測定6 次。0.5 ppm 溶液在 1 小時后呈現(xiàn)濃度下降， 2.0 ppm 溶液在 3 小時后也呈現(xiàn)濃度下降。5 小時后 和1.0 ppm 溶液的濃度幾乎下降一半。圖 3.1 Fe 標(biāo)準(zhǔn)樣品放置的影響3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法1.Ag (銀)

5、1.0mg Ag/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 硝酸銀(AgNO3)溶液的制備方法： 的硝酸銀在 110 oC 干燥，用硝酸 (0.1N) 溶解后用硝酸 (0.1N) 準(zhǔn)確稀釋到 1000ml。2.Al (鋁) 1.0mg Al/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鋁 99.9% 以上溶液的制備方法：1,000g 的金屬鋁用 50ml (1+1) 鹽酸加熱溶解，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000 ml 。(此時鹽酸濃度變化到約 1N。) 3.As (砷)1.0mg As/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氧化砷(III) 99.9% 以上溶液的制備方法：氧化砷 (III) 在 105oC 加熱約 2 小時后在干燥器中冷卻。取 溶解于盡可能少的

6、氫氧化鈉溶液(1N)中，用水準(zhǔn)確地稀釋定容到 1000ml。4.Au (金)1.0mg Au/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金溶液的制備方法： 的高純金溶解于幾毫升的王水中, 在水浴上蒸發(fā)至干。加入 lml 的鹽酸后蒸發(fā)至干。用水和鹽酸溶解，準(zhǔn)確稀釋到 100ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)至 1N。5.B (硼)1.0mg B/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 硼酸 (H3BO3)溶液的制備方法： 的純硼酸溶解于水中，稀釋到 1000ml。6.Be (鈹 )1.0mg Be/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鈹 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鈹加熱溶解于鹽酸 (1+1) 10ml 中，冷卻后用水稀釋到 100ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)至 1N。7.

7、Bi (鉍)1.0mg Bi/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鉍 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鉍加熱溶解于硝酸 (1+1) 20ml 中，冷卻后準(zhǔn)確稀釋到 100ml 。8.Ca (鈣)1.0mg Ca/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 碳酸鈣 (CaCO3)溶液的制備方法： 的碳酸鈣在 110 干燥約 1 小時后，溶解于鹽酸 (1+1) 5ml 中，用水準(zhǔn)確地稀釋到 100ml。9.Cd (鎘)1.0mg Cd/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鎘 99.9% 以上溶液的制備方法：1,000g 的金屬鎘加熱溶解于硝酸 (1+1) 30 ml 中，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml 。10.Co (鈷)1.0mg Co/m

8、l標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鈷 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鈷加熱溶解于硝酸 (1+1) 30 ml 中，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml 。11.Cr (鉻)1.0mg Cr/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鉻 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鉻加熱溶解于 20ml 的王水中，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml 。12.Cs (銫)1.0mg Cs/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氯化銫 (CsCl)溶液的制備方法： 的氯化銫溶解于水中，加入鹽酸后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml。13.Cu (銅)1.0mg Cu/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬銅 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬銅加熱溶解于硝酸 (1+1

9、) 30 ml中，冷卻后加入 50 ml硝酸 (1+1)， 用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000 ml 。14.Fe (鐵)1.0mg Fe/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 純鐵 99.9% 以上溶液的制備方法： 的純鐵加熱溶解于20ml 的王水，冷卻后準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml。15.Ge (鍺)1.0mg Ge/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氧化鍺 (GeO2)溶液的制備方法： 的氧化鍺，加入1g 的氫氧化鈉和20ml 的水加熱溶解，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml。16.Hg (汞)1.0mg Hg/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氯化汞 (HgCl2)溶液的制備方法： 的氯化汞溶解于水中，用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml。17.K (鉀)

10、1.0mg K/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氯化鉀 (KCl)溶液的制備方法：氯化鉀在 600oC下加熱約 1 小時后，在干燥器中冷卻。取 溶解于水中，在加入鹽酸后用水準(zhǔn)確地稀釋 1000ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)到 0.1N。18.Li (鋰)1.0mg Li/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氯化鋰 (LiCl)溶液的制備方法： 的氯化鋰溶解于水中，在加入鹽酸后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)到 0.1N。19.Mg (鎂)1.0mg Mg/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鎂 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鎂加熱溶解于鹽酸 (1+5) 60 ml中，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000 ml。20.Mn (錳)1.0mg

11、 Mn/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬錳 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬錳加熱和溶解于20ml 的王水和冷卻后準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml。21.Mo (鉬)1.0mg Mo/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鉬 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鉬加熱溶解于鹽酸 (1+1) 30ml和少量的硝酸中，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml。22.Na (鈉)1.0mg Na/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氯化鈉 (NaCl)溶液的制備方法：氯化鈉在 600oC 加熱約 1 小時，在干燥器中冷卻，取 溶解于水中，在加入鹽酸后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)到 0.1N。23.Ni (鎳)1.0mg Ni/ml

12、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鎳99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鎳加熱和溶解于硝酸 (1+1) 30ml和準(zhǔn)確地用水稀釋到 1000ml。24.Pb (鉛)1.0mg Pb/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鉛99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鉛加熱和溶解于硝酸 (1+1) 30ml和用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml。25.Pd (鈀)1.0mg Pd/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鈀 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鈀加熱溶解于30ml 的王水中，在水浴上蒸發(fā)至干。加入鹽酸，再次蒸發(fā)至干。加入鹽酸和水溶解。然后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)到 0.1N。26.Pt (鉑)1.0mg Pt/ml標(biāo)

13、準(zhǔn)物質(zhì)： 鉑 99.9% 以上溶液的制備方法：g 的鉑加熱溶解于20ml 的王水中，在水浴上蒸發(fā)至干。然后用鹽酸溶解，用水準(zhǔn)確地稀釋到 100 ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)到 0.1N。27.Sb (銻)1.0mg Sb/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬銻 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬銻加熱溶解于20ml 的王水中，冷卻后用鹽酸 (1+1)稀釋到 100ml。28.Si (硅)1.0mg Si/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 二氧化硅 (SiO2)溶液的制備方法：二氧化硅在 700 800oC 加熱約 1 小時，在干燥器中冷卻。取 置入坩堝中，加入無水碳酸鈉熔化 小時，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 100ml。29.Sn (

14、錫)1.0mg Sn/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬錫 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬錫加入到 50ml 的鹽酸中。然后在 50 80oC 下加熱溶解。冷卻后加入到 200 ml 鹽酸中，用水準(zhǔn)確地稀釋到 500ml。30.Sr (鍶)1.0mg Sr/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 碳酸鍶 (SrCO3)溶液的制備方法： 的碳酸鍶用鹽酸溶解，加熱除去二氧化碳后，準(zhǔn)確地用水稀釋到 1000ml 冷卻后。31.Ti (鈦)1.0mg Ti/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：金屬鈦 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鈦加熱溶解于鹽酸 (1+1) 100 ml中，冷卻后用鹽酸 (1+2) 準(zhǔn)確地稀釋到 500ml。32.Tl (

15、鉈)1.0mg Tl/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鉈 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鉈加熱溶解于硝酸 (1+1) 20ml 中，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml 。33.V (釩)1.0mg V/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬釩 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬釩加熱溶解于30ml 的王水中，濃縮至近干。然后加入到 20ml 的鹽酸中，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml 。34.Zn (鋅)1.0mg Zn/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鋅 99.9% 以上溶液的制備方法： 的金屬鋅加熱溶解于硝酸 (1+1) 30 ml中，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml 。4.校準(zhǔn)曲線的制備和測定方法原子吸

16、收光譜法測定樣品基于以下事實(shí)：樣品濃度正比于原子化階段時對光的吸收。作為測定方法，通?？刹捎?1) 校準(zhǔn)曲線法和(2) 標(biāo)準(zhǔn)加入法。 原子吸收光譜法中的校準(zhǔn)曲線通常在低濃度區(qū)域呈現(xiàn)良好的線性，但是在高濃度區(qū)由于各種原因產(chǎn)生彎曲，導(dǎo)致誤差。因此，推薦采用線性良好的濃度區(qū)域。4.1校準(zhǔn)曲線法首先測定幾個已知濃度的樣品溶液(三個或更多不同濃度的溶液)，用濃度對吸收作圖制備校準(zhǔn)曲線如圖 4.1 (1)，然后測定未知樣品的吸收，從校準(zhǔn)曲線得到目標(biāo)元素的濃度。如果標(biāo)準(zhǔn)樣品和未知樣品溶液的組成有區(qū)別 ，測定值就可能有誤差。因此，推薦使用與未知樣品溶液組成類似的標(biāo)準(zhǔn)樣品。制備標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液時，要使未知樣品溶液的

17、濃度落在標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度范圍內(nèi)。(1) 校準(zhǔn)曲線法(2) 標(biāo)準(zhǔn)加入法圖 4.1 校準(zhǔn)曲線4.2標(biāo)準(zhǔn)加入法幾個( 4 或更多)等量的未知樣品溶液，加入不同量的已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液。測定這一系列樣品的吸收。用吸收對加入的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液濃度制備校準(zhǔn)曲線如圖 4.1 (2)。外推和延長與橫坐標(biāo)軸相交，該交點(diǎn)與橫坐標(biāo)(濃度軸)上的加入濃度為 0的點(diǎn)（原點(diǎn)） 之間的距離即是未知樣品的濃度。圖 4.2 顯示標(biāo)準(zhǔn)加入法樣品溶液制備的示例。準(zhǔn)備 4個 100 ml容量瓶，在各容量瓶中放入 10ml 濃度約 10 ppm Mg 的未知樣品。然后在上述容量瓶中各加入 0，10，20 和 30ml 的 Mg 濃度 標(biāo)準(zhǔn)

18、溶液。 然后，加容積使總體積到100ml。樣品中 Mg 的濃度分別為 x，x+0.1，x+0.2，x+0.3 ppm。測定和制備校準(zhǔn)曲線如圖 4.2 (2) 得到 Mg 的濃度為 x ppm。此值乘以 10，即是未知樣品的 Mg 的濃度。圖 4.2 標(biāo)準(zhǔn)加入法制備標(biāo)準(zhǔn)溶液的示例 此方法的優(yōu)點(diǎn)是可降低由于組成不同引起的各種干擾的分析誤差。因?yàn)?，校?zhǔn)曲線的組成與樣品非常接近，此方法的前提是校準(zhǔn)曲線在低濃度時呈現(xiàn)良好的線性，并在無加入時通過原點(diǎn)，否則，將會導(dǎo)致誤差。4.3校準(zhǔn)曲線的濃度 通常在原子吸收光譜法中，吸收在 以下校準(zhǔn)曲線呈現(xiàn)線性，因此最好校準(zhǔn)曲線的吸收在 0.3 左右。原子吸收光譜法中吸收

19、靈敏度一般用 1% 吸收值 ( 0.0044 Abs。)或檢測限值表示。1% 吸收值是給出的樣品的濃度；檢測限值是 相對于 2 倍噪聲高度的樣品濃度。因?yàn)?1% 吸收靈敏度相當(dāng)于 0.004 Abs。校準(zhǔn)曲線的濃度設(shè)置，低限樣品的濃度應(yīng)該相當(dāng)于 10 倍的 1% 吸收值的濃度，上限相當(dāng)于 70 80 倍的1% 吸收值的濃度，則吸收在 0.04 0.3 之間，可認(rèn)為是最優(yōu)的校準(zhǔn)曲線的濃度范圍。以 Cd 舉例，校準(zhǔn)曲線的濃度范圍 0.12 0.96 ppm，因?yàn)榛鹧嬖游辗?1% 吸收值是 0.012 ppm 見表 4.1.如從檢測限值決定校準(zhǔn)曲線的濃度范圍，校準(zhǔn)曲線的最高濃度應(yīng)該約 1000

20、倍 檢測限值，因?yàn)闄z測限值相當(dāng)于 1/10 1/20 的 1% 吸收值。如果未知樣品的濃度低于設(shè)置的校準(zhǔn)曲線的濃度范圍，則可考慮采用電熱原子吸收法，因?yàn)殡姛嵩游辗ǖ?1% 吸收值是火焰原子吸收法的 1/5 左右，雖然測定準(zhǔn)確性將可能稍差些。當(dāng)未知樣品的濃度高于設(shè)置的濃度范圍，則可調(diào)節(jié)燃燒器的角度降低火焰原子吸收法的靈敏度。圖 4.3 顯示燃燒器角度和靈敏度之間的關(guān)系。如果燃燒器角度轉(zhuǎn)動 90o，靈敏度下降到 1/20 ，與標(biāo)準(zhǔn)條件比較可測定相當(dāng)于 20 倍的濃度。圖 4.3 燃燒器角度和靈敏度之間的關(guān)系表 4.1 火焰和電熱原子吸收方法的 1% 吸收值元素分析線波長 (nm)火焰原子吸收電

21、熱原子吸收氣體類型1% 吸收濃度 (ppm)1% 吸收濃度(ppb) 低1% 吸收濃度(ppb) 高AgAlAsAuBBaBeBiCa(1)Ca(2)CdCoCrCsCuDyErEuFeGaGdGeHfHgHoIrKLaLiLuMgMnMoNaNbNiOsPb(1)Pb(2)空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔氬-氫空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-

22、乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔123016701230元素分析線波長 (nm)火焰原子吸收電熱原子吸收氣體類型1% 吸收濃度 (ppm)1% 吸收濃度(ppb) 低1% 吸收濃度(ppb)高PdPrPtRbReRuSbScSeSiSmSn(1)Sn(2)Sn(3)Sn(4)SrTaTbTeTiTlVWYYbZnZrAs(H)Bi(H)Sb(H)Se(H)Sn(H)Te(H)空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔氬-氫氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙

23、炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔空氣-乙炔3012151512155.原子吸收分光光度法中的干擾原子吸收光譜法中的干擾通?？煞诸惓煞止飧蓴_、物理干擾和化學(xué)干擾。分光干擾取決于裝置和火焰性質(zhì)。當(dāng)分析用的光譜線不能完全從其他鄰近線分離時，或當(dāng)分析用的光譜線被火焰中產(chǎn)生的非目標(biāo)元素原子蒸汽的其他物質(zhì)吸收時就引起干擾。物理干擾是由于物理?xiàng)l件例如樣品溶液的黏度或表面張力的不同而引起導(dǎo)入到火焰中樣品

24、量的變化產(chǎn)生的誤差。化學(xué)干擾常常發(fā)生在一些樣品和元素，在火焰中其原子產(chǎn)生電離，或原子與共存物質(zhì)作用產(chǎn)生難離解 (破碎) 化合物，此時基態(tài)原子的數(shù)量降低影響吸收。5.1分光干擾及其校正方法分光干擾是由于原子或分子吸收造成的。干擾是由于待測原子的光譜線與其他元素的鄰近光譜線互相重疊。如果測定目標(biāo)元素時其吸收包括了其他元素光譜組分的貢獻(xiàn)時就產(chǎn)生干擾，例如 Eu3247 (530A) 對 Cu3247 (540A)或 V2506 (905A)對 Si2506 (899A)。此類干擾不普遍，可選擇分析線避免干擾。Fe2138 (589A) 對 Zn 2138 (56A)的影響有時必須考慮，例如測定鋼鐵中

25、的 Zn 測定，由于大量鐵的存在如果忽略了光譜干擾必將得到錯誤的分析值。分子吸收干擾是由于沒有原子化的分子對光的吸收和散射。光散射是光束通過當(dāng)細(xì)小固體顆粒產(chǎn)生的。此現(xiàn)象最典型的例子是電熱原子吸收分析中樣品加熱產(chǎn)生的煙塵對光的散射。散射峰隨著波長的降低而增加。因此元素測定波長在 250 mm 左右時需要分外注意。此時，在電熱原子吸收分析中改變加熱條件在灰化階段將煙驅(qū)盡，防止原子化階段產(chǎn)生煙塵 。當(dāng)產(chǎn)生煙的溫度接近目標(biāo)元素的原子化溫度時，散射峰和原子吸收峰不能良好的分離，測定就有誤差。當(dāng)樣品中 NaCl 或其他鹽類以分子形式蒸發(fā)時就有分子吸收。鹽的分子吸收在紫外區(qū)較寬的范圍內(nèi)都存在。(參照圖 5.

26、1)圖 5.1 鈉化合物的分子吸收 測定元素的分析線波長如果在 所示的范圍內(nèi)，原子吸收加上分子吸收，使測定結(jié)果有大的正誤差。鹽濃度有幾百 ppm 時，火焰分析的分子吸收的影響就必須加以校正。 分子吸收稱為背景吸收，從空心陰極燈光源出射的光測定的吸收是原子吸收和背景吸收的總和。如果背景吸收可通過某些手段加以測定，則通過差減法即可得到原子吸收。背景吸收可用下法校正。使用鄰近線的方法在目標(biāo)元素的分析線稍稍偏離的波長上，有背景吸收但是無原子吸收。因此，如果尋找一個別的空心陰極燈，其給出的鄰近光譜線在目標(biāo)元素光譜線的 5 nm 之內(nèi) ，則可測定背景吸收。此方法稱為鄰近線法。但是不一定能找到一個空心陰極燈

27、，其發(fā)出的譜線既強(qiáng)又在目標(biāo)元素光譜線的 5nm 之內(nèi)。即使能夠得到，還必須滿足在此鄰近波長不能有原子吸收。在這些前提下，此法很難成為一種準(zhǔn)確的背景校正方法。連續(xù)光源法，如下文所述，將作為標(biāo)準(zhǔn)的背景校正方法。因?yàn)闊o上述限制，校正的準(zhǔn)確度也高。連續(xù)光源法如果光源，例如氘燈，可在 190 430 nm 范圍內(nèi)給出連續(xù)的光，可準(zhǔn)確地校正背景。當(dāng)光譜儀的波長設(shè)置到目標(biāo)元素的波長，氘燈可得到寬波長帶光。如前所述，分子吸收發(fā)生在寬的波長范圍?？捎^察到光強(qiáng)度顯著的降低。目標(biāo)元素的原子吸收光僅發(fā)生在分析線波長的中心，離開此中心1/100 埃距離以上即無吸收。氘燈由于是連續(xù)光源，極大部分的光未被原子吸收。 由此可

28、見，如果使用氘燈則基本上只觀察到分子吸收(背景吸收)。因此，從空心陰極燈的吸收 (原子吸收和背景吸收之和)減去氘燈的吸收即可得到純的原子吸收。自吸收法（又稱為 自己反轉(zhuǎn)法）自吸收法背景校正使用自吸收用的空心陰極燈(其部品編號 200-38456-XX)，點(diǎn)燈時采用高低電流交替的方法。圖 5.2 顯示燈電流的波形，高電流 IH 設(shè)置 300 600mA；低電流 IL 在 60mA以下。點(diǎn)燈頻率 100 Hz。燈電流 IH 發(fā)射的光譜變成中間低下去的 2 個峰 (自吸收)見圖 5.2. B 的左上 方。這是由于在大電流下從空心陰極燈濺射出大量的原子云自吸收的緣故，導(dǎo)致半高寬展寬。因?yàn)樵游諆H發(fā)生

29、在極窄的波長區(qū)域，在吸收中心附近 10-2 A 左右。引起自吸收的分析線在吸收波長區(qū)域幾乎無光。因此，在 圖 5.2 B 的右上方幾乎看不到原子吸收。背景吸收，包括分子吸收和散射，發(fā)生在寬的波長區(qū)域。即使在引起自吸收法分析線處都有明顯的吸收。多數(shù)信號被測定，見圖 5.2. C 的 左下方。燈電流 IL 時發(fā)射光譜的光譜線其半高寬 10-2 A。測定得到原子吸收和背景吸收信號，見圖 5.2 B 的右下方。在此條件下測定得到原子吸收和背景吸收，見圖 5.2. B 的左下方。 然后，如果從 IL 信號中減去 IH 信號，背景吸收被校正，僅得到希望測定的原子吸收。 此校正方法的特點(diǎn)如下。(1) 背景校

30、正可在190 900nm 整個范圍內(nèi)進(jìn)行。(2) 原子吸收和背景吸收采用同一個空心陰極燈，校正的準(zhǔn)確性非常高。(3) 可校正其他元素鄰近分析線導(dǎo)致的光譜干擾。圖 5.2 自吸收法背景校正方法的原理 5.2物理干擾因?yàn)闃悠啡芤旱奈锢硇再|(zhì)導(dǎo)致的分析值誤差：包括標(biāo)準(zhǔn)樣品和樣品之間的黏度和表面張力不同。在火焰原子吸收中，物理性質(zhì)的差別會影響霧化量，霧化率和霧粒的大小。 使用有機(jī)溶劑 會導(dǎo)致上述現(xiàn)象。當(dāng)待測金屬溶解在 4-甲基-2-戊酮、乙酸-正丁基或其他有機(jī)溶劑中，靈敏度會比水溶液提高2 3倍。在電熱原子吸收中，物理性質(zhì)的不同將引起樣品在石墨管中擴(kuò)散或滲透的差別。當(dāng)黏度較高時，部分樣品殘留在吸液管或毛

31、細(xì)管中，導(dǎo)致分析誤差。 用于校正的標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)該與測定樣品有相似的組成。為了更好地匹配樣品和標(biāo)準(zhǔn)可提取和分離目標(biāo)元素，但是最簡單的方法是采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。5.3化學(xué)干擾及其校正方法方法 樣品導(dǎo)入到火焰后，由于熱的作用變成自由原子，但是部分會進(jìn)一步電離。因?yàn)樵游諟y定的是自由原子的數(shù)量，當(dāng)電離發(fā)生(負(fù)干擾) 將引起吸收的降低。這稱為電離干擾。電離的程度通常隨火焰溫度的增加而增加，電離的金屬數(shù)也隨著增加。Ca，Sr，Ba，Rb，Li，Na，K，Cs和其他金屬電離勢為更低，在空氣-乙炔火焰的溫度下就產(chǎn)生電離。要校正此干擾，可加入 Cs，Rb 和 K等容易電離的金屬到樣品中，直到標(biāo)準(zhǔn)樣品的吸收不再變化，

32、即電離程度不再變化為止。部分樣品導(dǎo)入到火焰中后與火焰中其他顆粒產(chǎn)生難離解的化合物。典型的例子是空氣-乙炔火焰測定Mg，Ca 或其他堿土金屬，如果有Al 存在產(chǎn)生 所示的干擾。這是因?yàn)榛鹧嬷?Mg和Al 反應(yīng)產(chǎn)生MgOAl2O3。另一個例子是磷酸對 Mg、Ca或其他堿土金屬測定的干擾。在空氣-乙炔火焰中產(chǎn)生難離解的磷酸鹽化合物。需要注意的是堿土金屬如果與 Al，Si，Ti，V，磷 酸，硫酸等共存時容易產(chǎn)生難離解化合物的干擾。圖 5.3 鋁對鎂的影響 (Practice of atomic absorption spectrometry published by Nankodo)在電熱原子吸收中，因?yàn)闃悠芳訜岷驮踊谟邢薜氖芸臻g中進(jìn)行，化學(xué)干擾比火焰中原子吸收要嚴(yán)重得多。干擾過程變得非常復(fù)雜，反應(yīng)也與火焰原子吸收中的不同，因?yàn)樵踊窃跉鍤獾姆諊羞M(jìn)行的。要校正這些干擾，火焰原子吸收可采取下列方法：(1) 通過離子交換和溶劑提取，提取目標(biāo)元素與其他元素的光譜分離；(2) 干脆加入過量的干擾元素；(3) 加入干擾抑制劑；(4) 標(biāo)準(zhǔn)加